DE1811179A1 - Neue basische Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ;)

Case 6328/E/2

DEUTSCHLAND

Neue basische Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung,

Die vorliegende Erfindung betrifft neue, vor} sauren wasserlösliehmachenden Gruppen, insbesondere- von Sulfonsäure- und Carboxylgruppen freie Azofarbstoffe der Formel

OR

D—N=U-<_>-Ν-Υ—-

R¹ IL V

worin P den Regfe eirier DiszoJcomponente^ A eine

jedoch keine Alkanejylarninogruppe §eiR darf, Y eine

vepzwsigfee Qliphafcigßhe Kohlenstoffketfce rtiifc g

weise höchstens 4 Kohlenstoffatomen* R₄ R^f und R_g Wasserstoff oder §in§R Alkyl-, Aralkyl- oder

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j ORIGINAL INSPECTED

1811178

R einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest, R, einen Alkyl-, Aralkyl- oder Oycloalkylrest, X ein Anion und η 1 oder 2 bedeuten, und worin N* R-, $, R' und Y oder N, R, und ' $L" und/oder R_n, Glieder eines heterocyclischen Ringes bilden kennen, Si Herstellung der neuen Farbstoffe kann erfinjdungsgernäss durch Amidierung bzw. Kondensation, Kupplung oder Quaternisierung geschehen. Pie Herstellung dureh Amidierung bzw, K;ond.e/nj§ation ist dadurch gekennzeichnet, dass man eifi reaktionsfä)aigi§§ Farbstoff derivat mit; einem gegebenenfalls quatern.isiepfeen ARiIn₁ das ein reaktionsfähiges Atom oder eine reaktionsfähige gruppe,

aufweist, umsetzt. So kann man z.B, eine Verbindung 4©f

OR

(2) P

' A

worin 1, A, R, R¹ und f die angegebene! Bedeii|yii| hafcm unji ein reaktionsfähiges Atom bzw. reaktionsfMhige grwpp@_# g.g ein Halogenatom oder eine Estergruppierung h§ einem Amin der Fo

worin I₁₁ R_g yrid, 1_ di§ weife§P §fe§li &n|§geb@i§

ii/1 iü

worin R,, R₂//X, Y und η die .angegebene Bedeutung haben und
Z¹ ein reaktionsfähiges Atom oder eine reaktionsfähige Gruppe, z.B. ein Halogenatom oder eine Sulfatogruppe darstellt, mit

einer Verbindung

OR

(5) D-N=H-< V-NHR'

A
umsetzen, worin D, A, R und R' die angegebene Bedeutung haben.

Die Herstellung durch Kupplung ist dadurch
gekennzeichnet, dass man eine Diazokomponente mit einer
Kupplungskomponente der Formel

OR

(6) < >—Ν—Υ—N-

n-l

kuppelt, worin A, R, R', R,, Rp, R_, Y, X und η die angegebene Bedeutung haben.

Bei der Herstellung durch Quaternlsierung

werden die entsprechenden Farbstoffe, die einen nicht quaternisierten Aminrest enthalten, mit Quaternisierungsmittein behandelt, d.h. z.B. Farbstoffe der Formel (1), worin n=l ist, und D, A,Y, R,R',R.|yund R., die angegebene Bedeutung haben, mit Verbindungen der Formel F-,Χ umgesetzt, worin X die angegebene Bedeutung hat.

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Als Azofarbstoffe seien solche genannt, die durch Kupplung diazotierter Amine, vorzugsweise der aromatischen oder heterocyclischen Reihe mit Kupplungskomponenten erhalten werden, die sich von verätherten 2-Amino-4-Acyl~ aminophenolen ableiten. Eine Aufzählung möglicher Diazo- und Azokomponenten wird weiter unten bei der Erläuterung der Herstellung durch Kupplung gegeben»

Di£se Farbstoffe werden gemäss Ausführungsform a) des vorliegenden Verfahrens mit quaternisierten oder nicht quaternisierten Aminen der Formel (j5) oder (4) umgesetzt. Als sekundäre oder tertiäre Amine der Formel (3) kommen z.B. in Betracht:
Dimethylamln,
N,N-Dimethylbenzylamin,
Diäthylamin,
N,N-Diäthylmethylamin,
Diethanolamin,
Trimethylamin,
Triäthylamin,
Triäthanolamin,
N-Methylcyclohexylamin,
N,N-Dimethylcyclohexylamin,

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Piperidin, N-Methylpiperidin, Piperazin, Morpholin, oder Pyrrolidin.

Die Umsetzung mit einem sekundären Amin führt dabei zu den entsprechenden tertiären Aminoverbindungen, die Umsetzung mit einem tertiären Amin zu den entsprechenden quaternären Aminoverbindungen.

Als Amine der Formel (4) seien genannt: N,N-Diäthyl-N-ß-chloräthylamin,
N,N,N-Triäthyl-N-ß-chloräthylammoniumchlorid.

Die Umsetzung des z.B. eine Halogen- oder Sulfatoalkylgruppe enthaltenden Farbstoffes mit dem Amin geschieht in einem neutralen Lösungsmittel, z.B. in Chlorbenzol, Alkoholen oder wässrigen Alkoholgemischen oder Dimethylformamid, oder auch ohne Lösungsmittel, zweckmässig bei erhöhter Temperatur in einem Ueberschuss des Amins und gegebenenfalls unter Zugabe von Katalysatoren z.B. NaJ.

Gemäss Ausführungsform b) des erfindungsgemässen Verfahren können anstatt Farbstoffen auch Farbstoffzwischenprodukte mit den Aminen umgesetzt, und aus den Umsetzungsprodukten darauf durch Kupplung die Endprodukte erhalten werden.

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Als Beispiele von Diazoverbindungen seien vor allem aromatische, z.B. solche der Naphthalin- und insbesondere der Benzolreihe erwähnt. Diese entsprechen z.B. der Formel

worin X_a ein Wasserstoff oder Halogenatom, eine Cyan-, Carbalkoxy-, Alkanoyl-, Alkylsulfonyl-, Carbonamid-, SuI-

fonamid-, Phenylazo- oder Nitrogruppe, Y₀ ein Wasserstofίο

oder Halogenatom, eine Nitro-, Alkyl-, Alkoxy-, Trifluor-

methyl-, Carbalkoxy- oder Cyangruppe, Z₀ ein Wasserstofίο

oder Halogenatom, eine Nitro- oder Alkylsulfonylgruppe bedeuten, wobei mindestens einer der Reste Χ_σ und Y ein HaIo-

O O

genatom, eine Nitro-, Carbalkoxy-, Cyan-, Alkyl-sulfonyl- oder Phenylazogruppe bedeutet.

Als Beispiele seien die folgenden Aminobenzole genannt:
l-Amino-2-chlorbenzol,
1-Amino-4-chlorbenzol,

l-Amino-4-brombenzol, . ■

1-Amino-2-nitrobenzol, l-Ämino-3-nitrobenzol, l-Amino-4-nitrobenzol, l-Amino-4-cyanbenzol,
l-Ami,no-2-methoxybenzol,

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l-Amino-4-methoxybenzol, l-Amino-2,5-dicyanbenzol, l-Amino-4-carbalkoxybenzol, l-Amino-2,4-dibrombenzol, l-Amino-2,4~dichlorbenzol, l-Amino-2,5-diehlorbenzol, l-Amino^-methyl^-chlorbenzol, l-Amino^-nitro-^trifluormethylbenzol, l-Amino-2-trifluorraethyl-4-chlorbenzol, l-An]ino-3-trifluormethyl-2-chlorbenzol, 2-Amino-5-nitrotrifluortnethylbenzol, l-Amino-2-cyan-4-chlorbenzol, l-Amlno^-cyan^-nitrobenzol, l-Amino-2-nitro-4-methoxybenzolj, 2-Aminobenzoesäuremethylester, 4-Aminobenzoesäure-ß-methoxyäthylester, 2-Amino-5-chlorbenzoesäuremethylester.

2-Amino-5-nitrobenzoesäuremethylester,

4-Aminobenzoesäure-jQ-dimethylaminoäthylester, 4-Aminobenzoesäure-'y*-dimethylaminopropylamid, 4-Amino-3-nitrobenzoesäure-/3-diäthyl-aminoäthylester_/ 4-Amino-5-ⁿitrobenzoesäure-'^'-dimethylaminopropylamid_i

Sulfanilsäure-y^-N-trimethylaminoäthylamld,

l-Amino-2-Ghlor-4-cyanbenzol, l-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol,

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l~Amlno-4-chlor-"2-nitrobenzol, l-Amino~2-chlor~4-carbäthoxybenzol, l-Arnino-2-methylsulfony !benzol, l-Amino-4-methylsulfonylbenzol, l-Amlno^-methylsulfonyl-^-nitrobenzoX, l-Amino-6-methylsulfonyl-2, 4-dinltrobenzoX, l-Amino-^-chlor-^-rnethylsulfonylbenzol,

l-Amino-2,4-dinitrobenzol, l»Amino-2,4-dicyanbenzol, l-Amino-2,6-dichlor-4-cyanbenzol, l-Amino-2_>6-dichlor-4-nitrobenzol_i l-AIIlino-2,ⁱ^-dicyan-6-chloΓbenzol, l-Amino-2,4-dinitro-6-chlorbenzol, l-Amino-2-cyan-4-nitro-6-chlorbenzoi, l-Amino-2-cyan-4-nitro-6-brombenzol, l-Amino-^^-dinitro-ö-brombenzol, l-Araino-2,4-dinitro-6-cyanbenzol, 3-Aminobenzolsulfonsäureamid, 4-Aminobenzolsulfonsäuremonoäthylamid, 4-Amino-j5-chlorbenzolsulfonsäure-diäthylamid, 4-Amino-3-Ghlorbenzolsulfonsäure-monoäthylamid_ί 4-Aminobenzolsulfonsäureäthylester, 4-Atninoazobenzolj,

4-Amlno-2'-chlor-azobenzol, 4-Amino-2',4-dichlor-azobenzol,

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4-Amino-5^l-chlor-azobenzol, 4-Amino~2' -nitro-i-azobenzol, 4-Amino-j5-nitro-azobenzol, 4-Amino-j5' -nltroazobenzol, 4-Amino-2-methyl-azobenzol, 4-Amino-4'-methoxy-azobenzol, 4-Amino-3-nitro-2'-chlorazobenzol, 4-Amlno-3-nitro-4'-chlor-azobenzol, 4-Amino-3-nitro-2'^'-dichlor-azobenzol, 4-Amino-^-nitro-4^f-methoxy-azobenzol.

Es kommen als Dlazokomponenten aber auch beliebige diazotierbare heterocyclische Amine in Betracht, die keine sauren, wasserlöslichmachenden Substituenten enthalten, insbesondere aber die Amine, die einen heterocyclischen Fünfring mit 2 oder 3 Heteroatomen, vor allem einem Stickstoff- und einem oder zwei Schwefel-, Sauerstoff- oder Stickstoffatomen als Heteroatome aufweisen, beispielsweise 2-Aminothiazol,
2-Amino-5-nitrothiazol·,
2-Amino-5-cyanthiazol,

2-Amino-4-methyl-5-nitrothiazol, 2-Amino-4-methylthiazol, 2-Amino-4-phenylthiazol, 2-Amino-4-(4'-chlor)-phenylthiazol, 2-Amino-4-(4'-nitro)-phenylthiazol,

2-Aminobenzthiazol, ■ "

2-Aminotriazol,

2-Amino-6-methylbenzthiazol,

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2-Amino-6~methoxyb.enzthiazol, 2-Amino-6-chlorbenzthlazol, S-Amino-o-nitrobenzthiazol, 2-Amino-6-cyanbenzthiazol, 2-Amino-6-carboäthoxybenzthiazöl, 2-Amino-6-methylsulfonylbenzthiazoΓ, ferner

2-Amino-l,j5,4-thiadiazole -.

2-Amino-l,3,5~thiadiazol, 2-Amino-4-phenyl-l,3,5-thiadiazol.

Als Kupplungskomponenten seien beispielsweise die folgenden genannt, wobei in den angegebenen Formeln Q eine über das Stickstoffatom gebundene quaternislerte oder nicht quaternisierte Aminogruppe oder, falls diese Gruppe erst nachträglich durch Kondensation eingeführt wird gemäss Herstellungsvariante a), ein reaktionsfähiges Atom oder eine reaktionsfähige Gruppe, d.h. z.B. ein· Halogenatom, eine Sulfatogruppe oder eine Aryl- oder Alkylsulfonyloxygruppe bedeutet:

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OCH,

Q ,

CH

NHCOOCH

OCH,

NHCO ß C _Η^ OCH

C₉H₇₁CN *4 ^Q

NHCOJfflCH

OCH,

NHCQOC₂H₅

I ^C^H.OH

<rz>N/^{2 4}

N)HQ

CH^ ⁴

OCH,

NlH.

NHCONHC

\?₂hq

4

Ν3 H Q ' NHCOOCH₃ *

2 Ni₀H₇₁Q

NHCONH₂

οσ:

H, ^C₀H-C

V₂H₄Q

NHCONHC₀H₁-2 5 OCH;

COOCH

<Z

NHCONH

0~<Ο

NHCoer' ^XCH

I! Il CH-CH

OCH CHOH

nhsoa-<_> -N/ ^c ·*

^Nc HQ

NH-SO CH₃ ^

0-9

Nj₂H₄Q

OCH,

NHCO OCH₃

C₀H₁ ²

NH

ο.

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Anstelle einer einheitlichen Diazokomponente kann man auch ein Gemisch zweier oder mehrerer der erfindungsgemässen Diazokomponenten und anstelle einer einheitlichen Azokomponente ein Gemisch zweier oder mehrerer der erfindungsgemässen Azokomponenten verwenden..

Die Diazotierung der erwähnten Diazokomponenten kann nach an sich bekannten Methoden, z.B. mit Hilfe von Mineralsäure, insbesondere Salzsäure und Natriumnitrit, oder z.B. mit einer Lösung von Nitrosylschwefelsaure in konzentrierter Schwefelsäure, erfolgen.

Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter Weise, z.B. in neutralem bis sauren Mittel, gegebenenfalls in Gegenwart von Natriumacetat oder ähnlichen, die Kupplungsgeschwindigkeit beeinflussenden Puffersubstanzen oder Katalysatoren, wie z.B. Pyridin resp. dessen Salzen, vorgenommen werden.

Diejenigen unter den neuen Farbstoffen, die eine quaternisierte Aminogruppe enthalten, können gemäss , einer dritten Herstellungsvariante (c) auch in der Weise erhalten werden, dass man die entsprechenden Farbstoffe, die eine quaternisierbare Aminogruppe enthalten, durch Behandlung mit alkylierenden Mitteln quaternisiert. Als solche Alkylierungs- bzw. Quaternislerungsmittel kann man z.B. verwenden: Ester von starken Mineralsäuren oder organischen Sulfonsäuren, z.B. Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Alkylhalogenide, z.B. Methylchlorid, -bromid oder -iodid, Aralkylhalogenide,

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z.B. BenzylChlorid, Ester von niedrigmolekularen Alkansulfonsäuren, wie z.B. Methylester von Methan_T, Aethan- oder Butansulfonsäure, und Ester von Benzosulfonsäuren, die zusätzliche Substituenten aufweisen können, z.B. Methyl-, Aethyl-, Propyl- oder Butylester von Benzolsulfonsäure, von 2- oder ^-Methylbenzolsulfonsäure, 4-Chlorbenzolsulfonsäure oder 3- oder 4-Nitrobenzolsulfonsäure.

Die Alkylierung erfolgt zweckmässig durch Erwärmen in einem indifferenten organischen Lösungsmittel, beispielsweise Kohlenwasserstoffen, wie Benzol, Toluol oder Xylol, Halogenkohlenwasserstoffen, wie Tetrachlorkohlenstoff, Tetrachloräthän, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, oder Nitrokohleiiwasserstof,fen, wie Nitromethan, Nitrobenzol oder Nltronaphthalin. Auch Säureanhydride, Säureamide oder Nitrile, wie Essigsäüreänhydrid, Dimethylformamid oder Acetonitril oder auch Dirnethylsulfoxyd können als Lösungsmittel bei der Alkylierung Verwendung finden. Anstelle eines Lösungsmittels kann man auch einen grossen Ueberschuss an Alkylierungsmittel verwenden. In diesem Falle ist allerdings darauf zu achten, dass sich das Gemisch nicht übermässig erhitzt, da die Reaktion stark exotherm ist. Trotzdem ist es in den meisten Fällen, speziell in Gegenwart organischer Lösungsmittel, notwendig, das Reaktionsgemisch von aussen zu erwärmen, um die Reaktion in Gang zu setzen. In besonderen Fällen kann die Alkylierung auch in wässrigem Medium oder unter Verwendung eines Alkohols, eventuell in Gegenwart geringer Mengen Kaliumjodid durchgeführt werden.

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Falls sie nötig ist/ erfolgt die Reinigung-' ■■--,""*^Λ< der Farbstoffsalze zweekmäesig durch Auflösen in Wasser, ■ : wobei allenfalls nicht umgesetzter Ausgangsfarbstoff, als ^r. unlöslicher Rückstand abfiltriert werden kann. Aus der ". · "· wässrigen Lösung kann durch Zugabe von wasserlöslichen ' Salzen, beispielsweise Natriumchlorid, der Farbstoff wieder ·· abgeschieden werden. Die verfahrensgemäss erhaltenen quaterni-^" ' sierten Farbstoffe enthalten als Anion vorzugsweise den Rest ■ "' einer starken Säure, beispielsweise der Schwefelsäure, oder deren Halbester, oder einer Arylsulfdrisaure oder ein HalOgehiöri, Die erwähnten, verfahrensgemäss in das Färbstoffmolekül ein— :··^; geführten- Aniörien' können έΐϊαοίί dürcM Äriiohen iMerer anorganic-' — '' scher Säuren,- beispielsweise äer ifiÖspfiorsäuee; der^: Schwefel-·' säure, odor organischer sirarerEi ^i.§ z.Bl der Ameisensäure,- -'■■'■ ^"'^:~ der Milchsäure öder der Weins'äiirl öräetzi'viSrderij in^;gewissen"' ^! Fällen können auch die freien ßaäeri verwendet werden. Die^J"'■'■'■ -^:■■--'■ * ' Farbstoffsalze können auch in Form voii ßöppelsalzen, bei--' '·^:"-λ^: spielsweise mit Halogeniden, der Elemente der zweiten Gruppe des periodischen Systems, insbesondere Zink- oder Cadmium^" -'"-^ chlorid, verwendet werden. ' " · '- - ■'■'" ^?

Die erfindurigsgemäss erhaltenen Farbstoffe" "'

bzw. Farbstoffsalze mit einer qüaterhisierten Amino'gruppe ■ ·' eignen sich zum Färben und-Bedrucken der verschiedensteri ""''*^{: ;}""^Ji vollsynthetischen Fasern, wie" z.B. von Polyvinylchlorid-v ''·■·' Polyamid-, Polyurethänfaserh, ferner von Fasern aus ßoly- " .

estern aromatischer Dicarbonsäureh, wie z.B. von Polyäthylen- :

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terephthalatfasem, insbesondere aber von Polyacrylnitrilfaserstoffen oder von Polyvinylidencyanidfasern (Darvan). Unter Polyacrylnitrilfasern versteht man vor allem Polymere, die mehr als 80#, z.B. 80 bis 95$ Acrylnitril enthalten; daneben enthalten sie 5 bis 20$ Vinylacetat, Vinylpyridin, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäure, Methacrylsäureester etc. Diese Produkte werden z.B. unter den folgenden Markennamen verkauft:"Acrilan I656" (The Chemstrand Corporation, Decatur, Alabama, USA), "Acrilan 4l" (The Chemstrand Corporation), "Creslan" (American Cyanamid Company), "Orion 44" (Du Pont), "Crylor HH" (Soc. Rhodiace"ta SA, Prance), "Leacril N" (Applicazioni Chimice Societä per Azioni, Italien),"Dynel" (Union Carbide Chem. Corp.), "Exlan" (Japan, Exlan Industry Co., Japan), "Vonnel" (Mitsubishi, Japan), "Verel" (Tennessee Eastman, USA), "Zefran" (Dow Chemical, USA), "Wolcrylon" (Filmfabrik Agfa, Wolfen), "Ssaniw" (UdSSR) und auch "Orion 42", "Dralon", "Courtelle" usw.

Auf diesen Fasern, die auch in Mischung miteinander gefärbt werden können, erhält man mit den neuen Farbstoffen intensive und egale Färbungen mit guter Lichtechtheit und guten Allgemeinechtheiten, insbesondere guter Wasch-, Schweiss-, Sublimier-, Knitterfest-, Dekatur-, Bügel-, Reib-, Carbonisier-, .Wasser-, Meerwasser-, Trockenreinigungs-, Ueberfärbe- und Lösungsmittelechtheit. Die erfindungsgemässen neuen Farbstoffe haben u.a. auch eine gute Stabilität in einem grösseren p„-Bereich,

rl '

eine gute Affinität z.B. in wässerigen Lösungen von verschiedenen

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p„-Werten und eine gute Beuchechtheit. Ausserdem zeigen

die neuen Farbstoffe im allgemeinen eine gute Reserve auf Wolle und anderen natürlichen Polyamidfasern.

Die quaternisierten, wasserlöslichen Farbstoffe sind im allgemeinen wenig elektrolyt-empfindlich und zeigen z.T. eine ausgesprochen gute Löslichkeit in Wasser oder polaren Lösungsmitteln. Die Färbung mit den quaternisierten, wasserlöslichen Farbstoffen geschieht im allgemeinen in wässrigem, neutralem oder saurem Medium, bei Siedetemperatur unter Atmosphärendruck oder in geschlossenem Gefäss unter erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck. Die handelsüblichen Egalisiermittel stören nicht, sind jedoch nicht erforderlich.

Die angegebenen Farbstoffe eignen sich vor allem auch für die Trichromiefärbung. Ferner sind sie wegen

ihrer Hydrolysebeständigkeit mit Vorteil verwendbar für das Hochtemperaturfärben und für das Färben in Gegenwart von Wolle. Sie können auch durch Bedrucken auf die Faserstoffe aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man beispielsweise eine Druckpaste, welche den Farbstoff nebst den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln enthält. Sie eignen sich ferner auch für die Massenfärbung von Polymerisationsprodukten von Acrylnitril, wie auch von anderen plastischen, gegebenenfalls gelösten Massen, in licht- und waschechten Nuancen, ferner für die Färbung von Oelfarben oder Lacken, oder schliesslich auch für die Färbung von Baumwolle, speziell

•von gebeizter Baumwolle, von Cellulose, regenerierter Cellulose

und von Papier. 909829/1338

Die neuen, erfindungsgemäss hergestellten, nicht wasserlöslichen Farbstoffe, die eine tertiäre Aminogruppe aufweisen, werden zweckmässig in·feinverteilter Form und unter Zusatz von Dispergiermitteln, wie Seife, Sulfitcelluloseablauge oder synthetischen Waschmitteln, oder einer Kombination verschiedener Netz- und Dispergiermittel verwendet. In der Regel ist es zweckmässig, diese Farbstoffe vor dem Färben in ein Färbepräparat überzuführen, das ein Dispergiermittel und feinverteilten Farbstoff in solcher Form enthält, dass beim Verdünnen der Farbstoffpräparate mit Wasser eine feine Dispersion entsteht. Solche Farbstoffpräparate können in bekannter Weise, z.B. durch Umfallen des Farbstoffes aus Schwefelsäure und Vermählen.der so erhaltenen Aufschlämmung mit Sulfitablauge, gegebenenfalls auch durch Vermählen des Farbstoffes in hochwirksamen Mahlvorrichtungen in trockener oder nasser Form mit oder ohne Zusatz von Dispergiermittel beim Mahlvorgang erhalten werden. Sie sind ebenfalls zum Färben und Bedrucken der verschiedensten vollsynthetischen Fasern geeignet, wie z.B. Polyacrylnitril-?, Polyvinylchlorid-, Polyamid- oder Polyurethanfasern, insbesondere aber von Fasern aus Polyestern aromatischer Dicarbonsäuren, wie z.B. von Polyäthylenterephthalatfasern.

Zur Erreichung starker Färbungen, z.B. auf Polyäthylenterephthalatfasern, erweist es sich als zweckmässig, dem Färbebad ein Quellmittel zuzugeben, oder aber

ter Druck bei Te 909829/1338

den Färbeprozess unter Druck bei Temperaturen über 100 ,

beispielsweise bei 120°, durchzuführen. Als Quellmiijtöl ■ ^; -^ eignen sich aromatische Carbonsäuren, beispielsweise Benzoe-¹ säure oder Salicylsäure, Phenole, wie beispielsweise o- oder p-Oxydiphenyl, aromatische Halogenverbindungen, wie beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Trichlorbenzol, Phenylmethylcarbinol oder Diphenyl, Bei den Färbungen unter Druck erweist es sich als vorteilhaft, das Färbebad schwach sauer zu stellen,beispielsweise durch Zusatz einer schwachen Säure, z.B.-Essigsäure.

Die neuen Farbstoffe· mit einer tertiären

Aminogruppe erweisen sich als besonders geeignet zum Färben nach dem sog. The,rmofixierverfahren,^! wonach das zu färbende Gewebe mit einer wässerigen Dispersion des Farbstoffes, welche zweckmässlg 1 bis 50$ Harnstoff und ein Verdickungsmittel, insbesondere Nätriumalglnat, enthält, vorzugsweise bei Temperaturen von höchstens 60° imprägniert und wie üblich abgequetscht wird. Zweckmässlg quetscht man' so ab, dass die imprägnierte Ware 50 bis 100$ ihres Ausgangsgewichtes an Färbeflüssigkeit zurückhält. . -

' Zur Fixierung des Farbstoffes wird das so imprägnierte Gewebe, zweckmässig nach vorheriger Trocknung, z.B. in einem warmen Luftstrom, auf Temperatüren von über 100°, beispielsweise zwischen l80 bis 220°, erhitzt.

Von besonderem Interesse, ist das eben erwähnte Thermofixieryerfahren zum Färben von Mischgeweben ^v

9Q9 82S/1330 .

aus Polyesterfasern und Cellulosefasern, insbesonder Baumwolle. In diesem Falle enthält die Klotzflüssigkeit neben dem erfindungsgemäss zu verwendenden Farbstoff noch zum Färben von Baumwolle geeignete Farbstoffe, beispielsweise Direktfarbstoffe oder Küpenfarbstoffe, oder insbesondere sog. Reaktivfarbstoffe, d.h. Farbstoffe, die auf der Cellulosefaser unter Bildung einer chemischen Bindung fixierbar sind, also beispielsweise Farbstoffe, enthaltend einen Chlortriazin- oder Chlordiazinrest. Im letzteren Fall erweist es sich als zweckmässig, der Foulardierlösung ein säurebindendes Mittel, beispielsweise ein Alkalicarbonat oder Alkaliphosphat,

i Alkaliborat oder -perborat bzw. deren Mischungen zuzugeben.

Bei Verwendung von Küpenfarbstoffen ist eine Behandlung des foulardierten Gewebes nach der Hitzebehandlung mit einer wässerigen alkalischen Lösung eines in der KUpenfärberei üblichen Reduktionsmittels nötig.

Die gemäss den angegebenen Verfahren auf Polyesterfasern erhaltenen Färbungen werden zweckmässig einer Nachbehandlung unterworfen, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wässerigen Lösung eines ionenfreien Waschmittels.

Die vorliegenden Farbstoffe eignen sich ebenfalls zum Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern und Wolle, wobei der Wollanteil reserviert bleibt und nachträglich mit einem Wollfarbstoff gefärbt werden kann.

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Anstatt durch Imprägnieren können gemäss angegebenem Verfahren die vorliegenden Farbstoffe auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man z.B. eine Druckfarbe, die neben den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie N»tz- und Verdickungsmitteln, dne feindispergierten Farbstoff gegebenenfalls im Gemisch mit einem der oben erwähnten Baumwollfarbstoffe, gegebenenfalls in Anwesenheit von Harnstoff und/oder eines säurebindenden Mittels enthält.

Nach den angegebenen Verfahren erhält man

kräftige Färbungen und Drucke von ausgezeichneten Echtheiten, insbesondere guten Licht-, Sublimations-, Dekatur-, Wasch- und Chlorwasserechtheiten. Ein weiterer Vorzug liegt in der guten WoIl- und Baumwollreserve der verfahrensgemäss zu verwendenden Farbstoffe.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten

die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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Beispiel 1.

4,35 Teile 2-Chlor-4,6-dinitroanilin werden bei Raumtemperatur in ein Gemisch von 22 Teilen In Nitrosylschwefelsäure und 22 Teilen eines Gemisches von Eisessig und Propionsäure im Verhältnis 6:1 eingerührt. Man gibt nochmals 22 Teile des Gemisches von Eisessig und Propionsäure zu und rührt J5 Stunden im Eisbad. Nach Zugabe von 2 Teilen Harnstoff lässt man das Gemisch zu einer Lösung von 10 Teilen N., 2- (N'-[2'-Methoxy-5^!-benzoylaminophenyl]-N'-methyl)-aminoäthyl-N-methyl-piperidinium-toluolsulfonat in 100 Teilen Wasser und 100 Teilen Eis einfliessen. Nach einstündigem Rühren wird filtriert, das saure Nutschgut in 500 Teilen Wasser unter Zusatz von 10 Teilen kristallisiertem Natriumacetat gelöst und der Farbstoff der Formel

Cl J ³ gh Cfe κ 3

T=N-<TZ>-i

* NHCO -O* ⁴ [ NiH₂—CH₂/^Un2 Cl"

durch Zugabe von 50 Teilen Kochsalz ausgefällt. Er färbt Polyacrylnitrilgewebe in echten marineblauen Tönen.

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Herstellung der Kupplungskomponente;

60 Teile 2-(N-[2^>-Methoxy-5'-benzoylaminop]lenyl]-N-methylamino)-äthanöl werden in 100 Teilen Pyridin gelöst und die Lösung bei 10-15 innert JO Minuten mit 42 Teilen p-Toluolsulfochlorid versetzt. Nach dreiviertelstündigem Rühren bei der angegebenen Temperatur wird das Reaktionsgemisch in 800 Teile eines Eis/Wasser-Gemisches ausgetragen und bis zur vollständigen Kristallisation gerührt; anschliessend wird der entstandene Toluolsulföester abfiltriert, mit kaltem Wasser pyridinfrei gewaschen und bei niedriger Temperatur getrocknet;·

45 Teile 24l-[2*-Methoxy-5'-benzoylaminophenyl]-N-methylamino)-äthyitoluoisulfönat und 11 Teile N-Methylpiperidin werden in 50 Teilen Dimethylformamid β Stunden bei 140-150° gerührt. Das entstandene Piperidlniumsalz kann in kristalliner Form durch Verdünnen der erkalteten Schmelze mit Essigester erhalten werden. Die durch Verdünnen der Schmelze mit Wasser erhaltene klare Lösung kann auch direkt zur Kupplung eingesetzt werden.

Verwendet man für die Umsetzung des beschriebenen Toluolsulfoesters anstelle von N-Methylpiperidin Dimethylamin, Trimethylamine Diethylamin, Dimethylbenzylamin, N,N~ Dläthylmethylaniin, Diäthanolamin, Triäthylamin, Triäthanolamin > Dimethylcyciohexylaminj Piperidin, Morphölin oder N'-Methylmorpholin, so erhält man weitere Kupplungskomponenten geeignete Verbindungen, die bei Kupplung gemäss den Angaben

von Beispiel 1 zu Polyacrylnitrilfasern Biarineblau färbenden Farbstoffen mit ähnlichen Eigenschaften führen«

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Beispiel 2.

17,3 Teile 2-Chlor-4-nitroanilin, 20 Teile Wasser und 13 Teile 10 η Salzsäure werden zu einer homogenen Paste verrieben, mit 100 Teilen Eis und 13 Teilen 10 η Salzsäure versetzt und durch Zugabe von 25 Teilen 4n Natriumnitritlösung diazotiert. Die Diazolösung gibt man zu einer Lösung von 33 Teilen der Kupplungskomponente der Formel

?^0H3 OL

NHGOOG₂H₅ ^{2 5}
in 1500 Teilen'Eiswasser und 20 Teilen Essigsäure. Durch langsame Zugabe von verdünnter Natronlauge stellt man das Kupplungsgemisch auf p„ 8 bis 9 und saugt den entstandenen Farbstoff ab. Er färbt Polyacrylnitrilfasern aus wässrigen essigsaurem Bad in echten Rubintönen. Die verwendete Kupplungskomponente erhält man durch Kondensation von 3-Methylamino-4-methoxycarbanilsäureäthy!ester mit N,N-Diäthyl-N,2-chloräthylamin in Gegenwart von Natriumcarbonat.

verwendet man anstelle von 2-Chlor-4-nitroanilin die in nachstehender Tabelle in Kolonne II aufgeführten Diazokomponenten, so erhält man weitere Farbstoffe, die Polyacrylnitrilfasern in der in Kolonne III angegebenen Nuance anfärben.

909829/ 1338

	II · Diaζokomponente	III Nuance auf Poly acrylnitril
1	4-Nitroanilin	rot
2	2,6-Diehlor-4-nitroanilin	rotbraun
Ί>	4-Amino-^-chlorphenylmethylsulfon	rot .
4	2-Amino-5-nitrobenzonitril	violett
5	2, ^f-Dinitro-o-chloranilin	marineblau
β	2,^-Dinitro-ö-bromanilin	marineblau
7	2-AmInO-^-ChIOr-5-nitrobenzonitril	blau
8	2-Amino-5-nitrothiazol	grünstichig blau

9 09829/1338

Beispiel 3»

4,35 Teile 2-Chlor-4,6-dinitroanilin werden wie im Beispiel 1 diazotiert und mit 8 Teilen der Kupplungs komponente der Formel

NHCOIHC₄H

gekuppelt. Nach beendeter Kupplung wird in der Kälte mit Natronlauge auf p_o 9-10 gestellt. Der erhaltene Farbstoff färbt Polyacrylnitrilgewebe aus wässrig-essigsaurem Bad in echten marineblauen Tönen. Die verwendete Kupplungskomponente erhält man durch Umsetzung von 2, (N-Aethyl-N,2^f-hydroxyäthyl)-4-diaminophenetol mit Butylisocyanat, Veresterung der Hydroxylgruppe mit p-Toluolsulfochlorid und anschliessende Umsetzung mit Morpholin, analog den Angaben der Herstellungsvorschrift in Beispiel 1.

Weitere Farbstoffe der allgemeinen Formel

D—N=N—< >—N '

die analog den Beispielen 1 bis 3 durch Kupplung erhältlieh sind, sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt»

909829/1 338

•Ρ O

•Ρ O ■Η

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CvJ

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O°	I
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I

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	D	It	E	R1	A	Y	-(CH^2-	Q ι	Il	uance
9		Il	■«CH,	-Λ	-NHCOOC0H- 2 O	Il		-,(C2H5),	violett
10		-CH3	-CH2-C6H5	-NHC0NHCoHc 2 5	Il	-H(O2H4OH)2	violett
11	η	■ -°h	-C6H11	-NHCOC.H- ο 5		"N(O2H5J2	violett
	η				Il	OH3
12	CH-OCO-Q-	-°6Η5	-OH3	-NHCOOC0H1- 2 P	Il	-NHCH3	violett
13	οι<Ζ>	-°6H11	-CH3	-NHSO2CH	Il	-O	violett
14	ei	-OH3	-OH3	-NHCOOCJL- 2 P	Il	-H(CH3)3	rot
15	θ2Ν<==^ο2	-OH,	-OH,	-NHCOOC2H		Il	orange
	ti				Il
16	-OH3	-CH3	-NHCOOC0H1- 2 P	Il	marineblau
17		-C2H4OOHj	-SHOOO6H5	marineblau

σ co οο ro co

CaJ Ca) CD

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23

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Cl

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0pN-<~5- :

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24.

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-CH,

-NHCON(CH,)o 3 2

-(CH2)2-

-N(CH3)3

marineblau

19

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-CH,

-NHCONHC.Hc D 0

Il

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marineblau

20

Il

-°H3

-CH,

-NHCOOC0H- c- t?

-(CH2),

TVT / /™t TT Λ ^ii.« V w JlL § J-V

blau

; 21

-CH,

-NHCOOC2H ■

-(CH2J2

-S(C2H5J2

marineblau

22

-CH,

-C2H5

-NHCOC.H. . ο J__L

Il

-ρ

marineblau

"OB, _

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-NHCOC6H1-

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marineblau

-CH-

-CH,

-NHCONHC H

Il

-H(C2H5),

blau

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90 98 29/ 1338

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29/133 8

Beispiel 4. ■

15,8 Teile 4-Nitroanilin werden in 60 Teilen 5n Salzsäure bei 80 gelöst und die Lösung wird auf 100 Teile Eis ausgegossen. Unter gutem Rühren versetzt man mit 7 Teilen Natriumnitrit und rührt, bis alles in Lösung gegangen ist. Durch Zugabe von 0,5 Teilen Sulfaminsäure wird ein geringer Uebersehuss an salpetriger Säure zerstört. Diese Diazolösung lässt man nun in eine Lösung von 28,5 Teilen einer Kupplungskomponente der Formel

^0C2^H5 /H₃

\n tr firr

NHCOOO₂H °2 4

in 1000 Teilen Wasser, 500 Teilen Eis und 12 Teilen 10 η Salzsäure einfliessen und rührt bei 0° unter langsamer Zugabe von 50 Teilen kristallisiertem Natriumacetat. Der vollständig ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man löst nun in 80 Teilen Pyridin und fügt bei 10-15° 22 Teile p-Toluolsulfochlorid zu. Nach 4-stündigem Rühren wird das Reaktionsgemisch in 1000 Teilen Eiswasser ausgetragen und der Farbstoff der

Formel

OG₀H,- CH_

NHCOQC₀H₁-

abfil^riert.» mit Wa§ser pyridinfrei ausgewaschen und bei

niedriger Temperatur getrocknet.

909 8 29/133 8

6 Teile dieses Farbstoffes werden mit 50 Teilen
Aethanol und 20 Teilen Triäthylamin 4 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Man entfernt Lösungsmittel und überschüssiges Triäthylamin im .Vakuum, löst den Rückstand in 300 Teilen
2-prozentiger Essigsäure und fällt durch Zugabe von
JiO Teilen Kochsalz den Farbstoff der Formel

aus. Er färbt Polyacrylnitrilfasern in echten Rubintönen. Zu weiteren Farbstoffen mit gleicher Nuance und ähnlichen Eigenschaften gelangt man, wenn man anstelle von Triäthylamin Trimethylamin, Dimethylamin. Piperidin, N-Methylpyrrollidin, Diäthanolamin oder Morpholin verwendet.

IQIS29/1%%%

Beispiel 5.

.- 10,2 Teile des im Beispiel 2 beschriebenen Farbstoffes werden in 50 Teilen Dimethylformamid innert J>0 Minuten 11 Teile Dimethylsulfat zugetropft. Man rührt so lange weiter, bis im Reaktionsgemisch kein Ausgangsmaterial mehr nachweisbar ist. Man verdünnt nun mit 400 Teilen kaltem Wasser und fällt den Farbstoff der Formel

_H2

durch Zugabe einer Lösung von 10 g Zinkchlorid und 30 g Kochsalz in 100 Teilen Wasser aus. Er färbt Polyacrylnitrilfasermaterial in echten Rubintönen. Farbstoffe mit gleicher Nuance und ähnlichen färberischen Eigenschaften erhält man, wenn man anstelle von Dimethylsulfat Diäthylsulfat, Benzylchlorid oder Benzolsulfonsäuremethy!ester verwendet.

9098 2 9/1338

Färbevorschrift A:

Ein Teil· Farbstoff wird in 5000 Teilen

Wasser unter Zusatz von zwei Teilen 40$iger Essigsäure gelöst. In dieses Färbebad geht man bei 60 mit 100 Teilen abgetrocknetem Garn aus Polyacrylnitrilstapelfasern ein, erhöht die Temperatur innert einer halben Stunde auf 100 und färbt eine Stunde bei Kochtemperatur. D"ann wird die Färbung gut gespült und getrocknet.

Färbevorschrift B; (frontiöuefärbung.).

Man bereitet eine Foulardflotte aus

40 Teilen Farbstoff, 40 Teilen Essigsäure 80$, 3Teilen eines Johannisbrotkernmehlverdickers und 1000 Teilen Wasser. In dieser Flotte wird ein Gewebe aus Polyacrylnitrilfasern bei 50° und mit einem Abquetscheffekt von 100$! foulardiert und anschliessend 45 Minuten auf einem Kontinuedämpfer bei 100 gedämpft. Dann wird das Gewebe gut gespült und getrocknet.

Färbevorschrift C; (Hochtemperaturfärbung)

Zwei Teile Farbstoff werden in -

3000 Teilen Wasser unter Zusatz von 1 Teil kristallisiertem Natriumacetat, 5 Teilen kalziniertem Glaubersalz und Essigsäure zur Erreichung eines p_H~Wertes von 4,5 bis 5 gelöst. In dieses Färbebad geht man bei 80° mit 100 Teilen Polyacrylnitril-Filamentgarne ein, steigert die Temperatur innert 45 Minuten auf max. 120° und färbt 30'Minuten bei 120°. Dann wird langsam abgekühlt umgespült. 909829/1338 .......

Färbevorschrift D: (Druck)

Man bereitet eine Druckpaste aus

20 Teilen Farbstoff, 50 Teilen 4o#iger Essigsäure, 20 Teilen Thiodiäthylenglykol und 600 Teilen einer 50#igen Gummi arabicum-Verdickung und stellt mit Wasser auf 1000 Teile. Mit dieser Druckpaste wird ein Polyacrylnitrilgewebe bedruckt und nach einer Zwischentrocknung mit gesättigtem Wasserdampf bei 0 bis 0,75 atü während 30 Minuten gedämpft. Anschliessend wird ausgewaschen und getrocknet.

909 829/133 8

Claims (1)

1. Patentansprüche.

   entsprechen, worin D den Rest einer Diazokomponente, A eine Acylaminogruppe, die jedoch keine .Alkanoylaminogruppe sein darf, Y eine gegebenenfalls verzweigte aliphatische Kohlenstoffkette mit vorzugsweise höchstens 4 Kohlenstoffatomen, R₁, R' und R Wasserstoff oder einen Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest, R einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest, R-, einen Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest, X ein Anion und η 1 oder 2 bedeutet, und worin N, R₁, R¹ und Y oder N, R und R_ und/oder R Glieder eines heterocyclischen Ringes bilden können, dadurch gekennzeichnet, dass man
   a) eine Verbindung der Formel

   OR
   D—N=I

   worin D, A, R, R¹ und Y die angegebene Bedeutung haben und Z ein reaktionsfähiges Atom bzw. reaktionsfähige Gruppe bedeutet, mit einem Amin der Formel

   909829/133 8

   umsetzt, worin R», R„ und R-, die weiter oben angegebene Bedeutung haben, bzw, dass man eine Verbindung der Formel

   ζ¹—γ-

   n-1

   worin R., R„, R^, X, Y, und η die angegebene Bedeutung haben und Z¹ ein reaktionsfähiges Atom oder eine reaktionsfähige Gruppe darstellt, mit einer Verbindung der Formel

   OR

   D—N==N—< S-H9HR ·

   umsetzt, worin D, A, R und R^f die angegebene Bedeutung haben,

   oder dass man

   b) ein diazotiertes Amin mit einer

   Kupplungskomponente der Formel

   OR-

   •N—Y

   n-1

   kuppelt, worin A, R, R¹, R,, Rp, R,, Y, X, und η die angegebene

   909829/1338

   Bedeutung haben, oder dass man

   c) einen Farbstoff der Formel

   worin D, A, R, R', Y, R, und Rg die angegebene Bedeutung haben, mit Verbindungen der Formel RX umsetzt, worin X und R die angegebene Bedeutung haben.

   2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass D einen Benzolrest darstellt, jj. Verfahren gemäss einem der Ansprüche

   1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Diazoverbindungen mit einer Kupplungskomponente der Formel

   OR"

   N-Y'—Z"

   I
   R¹"

   kuppelt, worin R" einen Methyl-, Aethyl-, Phenyl-, oder Benzylrest, A¹ einen . ' Carbamyl-, Ureidyl- oder einen Alkyl- oder Arylsulfonylaminorest, R¹" Wasserstoff oder einen Alkylrest, Y' eine Aethylen- oder Propylenbrücke und Z"eine über das Stickstoffatom gebundene, gegebenenfalls quaternisierte Dialkylamino-, Alkylaralkylamino-, Cycloalkylamino- oder gesättigte Cycloaminogruppe bedeutet.

   909829/ 1338 .,

   *!·. Verfahren gemäss Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, dass Z" einen Trimethyl- oder Triäthylammonium-, einen N-Methylpiperidinium- oder-morpholiniumrest bedeutet. 5· Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass A' einen Aroyl- oder Acinylrest oder den Rest einer heterocyclischen Carbonsäure bedeutet.

   6. Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass R'" Wasserstoff oder Methyl bedeutet.

   7. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als Diazokomponente ein Amin der heterocyclischen oder der Benzolreihe verwendet, das mindestens zwei und vorzugsweise 5 negative Substituenten aufweist.

   8. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis J₃ dadurch gekennzeichnet, dass D den Rest der Formel

   darstellt, worin u ein Chlor- oder Bromatom oder eine Methan sulfonylgruppe und ν und w eine Nitro-"oder Cyangruppe darstellen.

   9. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass X -Cl, -Br, -J, =S0^, -SO -Alkyl-, -SO -Aryl oder -SO^-O-Alkyl bedeutet.

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   10. Basische Farbstoffe, die von sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen frei sind und der Formel

   OR
   D—N=N-<T?—N—Y S

   entsprechen, worin D den Rest einer Diazokomponente, A eine Acylaminogruppe, die jedoch keine Alkanoylaminogruppe sein darf, Y eine gegebenenfalls verzweigte aliphatische Kohlenstoffkette mit vorzugsweise höchstens 4 Kohlenstoffatomen, R,, R' und R_ Wasserstoff oder einen Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest, R einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest, R einen Alkyl-, Aralkyl- oder Cyeloalkylrest, X eir. Anion und η 1 oder 2 bedeuten, und worin N, R-, ,R' und Y oder N, R und R und/oder ^D Glieder! ^{λ d}

   Ines heterocyclischen Ringes bilden können.

   11. Basische Farbstoffe gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass D einen Benzolrest bedeutet.

   12. Basische Farbstoffe gemäss einem der Ansprüche 10 und 11 der Formel

   Y OR"

   N—Y '-Z"

   Z A¹ R¹¹¹

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   worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Cyan-, Carbalkoxy-, Alkanoyl-, Alkylsulfonyl-, Carbonamid-, Sulfonamid-, Phenylazo- oder Nitrogruppen Y ein Wasser-

   stoff- oder Halogenatom, eine Nitro-, Alkyl-, Alkoxy-, Trifluormethyl-, Carbalkoxy- oder Cyangruppe, Z ein Wasser-

   stoff- oder Halogenatom bedeuten, wobei mindestens einer

   der Reste X und Y ein Halogenatom, eine Nitro-, Carbalkoxy-, s s

   Cyan-, Alkylsulfonyl- oder Phenylazogruppe bedeutet und worin R" einen Methyl-, Aethyl-, Phenyl- oder Benzylrest, A¹ einen Carbamyl-, Ureidyl- oder einen Alkyl- oder Arylsulfonylaminorest, R"¹ Wasserstoff oder einen Alkylrest, Y^f eine Aethylen- oder Propylenbrüoke und Z" eine über das Stickstoffatom gebundene, gegebenenfalls quaternisierte Dialkylamino-, AlkylaraIkylamino-, Cycloalkylamino- oder gesättigte · Cycloaminogruppe bedeutet.

   1^· Basische Farbstoffe gemäss einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass D den Rest der Formel

   darstellt, worin u ein Chlor- oder Bromatom oder eine Methansulf onylgruppe und ν und w eine Nitro- oder Cyangruppe darstellen.

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   _ _w _ Ί8Τ1179 ■

   14. Basische Farbstoffe gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass Z" einen Trimethyl- oder Triäthylammonium-, einen N-Methylpiperidinium- oder -morpholiniumrest bedeutet.

   15. - Basische Farbstoffe gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass A¹ einen Aroyl- oder Acinylrest oder den Rest einer heterocyclischen Carbonsäure bedeutet.

   16. Basische Farbstoffe gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass R" Wasserstoff oder Methyl bedeutet,

   17. Basische Farbstoffe gemäss einem der Ansprüche 10 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass X -Cl, . -Br, -J, =S0^, -SO^-Alkyl, -SO^-Aryl oder -SO -O-Alkyl bedeutet.

   18. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten aus Acrylnitril oder asymmetrischem Dicyanäthylen, gekennzeichnet durch die Verwendung von Farbstoffen gemäss den Ansprüchen 10 bis I7, die einen quaternisierten Aminorest enthalten.

   19. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Fasern aus aromatischen Polyestern, insbesondere aus Polyäthylenterephthalat, gekennzeichnet durch die Verwendung von Farbstoffen gemäss den Ansprüchen 10 bis l6, die einen nicht quaternisjsrten Aminorest enthalten.

   20. Das gemäss den Ansprüchen l8 und 19 erhaltene gefärbte Material. ..

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