DE1644135A1

DE1644135A1 - Neue,wasserunloesliche Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number: DE1644135A1
Application number: DE19671644135
Authority: DE
Inventors: Hans-Joerg Dr Angliker; Klaus Dr Artz; Richard Dr Peter
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1966-12-27
Filing date: 1967-12-16
Publication date: 1971-04-15
Also published as: GB1206179A; FR1548055A; JPS5123530B1; CH523957A; BE708604A; CH505877A; US3821194A; NL6717583A; ES348636A1

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASBL (SCHWEIZ)

Case 6O83/E

Deutschland

Neue, wasserunlösliche Azofarbstoffe und Verfahren zu deren

Herstellung.

Es wurde gefunden, dass man zu neuen, wertvollen wasserunlöslichen Azofarbstoffen der Formel

gelangt, worin A den Rest einer Diazokomponente, B einen gegebenenfalls substituierten p-Phenylenrest, R₁ ©ine Alkylgruppe die durch andere Substituenten als Benzoyloxygruppen substituiert sein, kann, und R₂ einen Rest der Formel

-alkylen-0-COR, 109816/1984

bedeutet, worin R einen von Hydroxy- oder Carbalkoxygruppen freien Benzolrest, eine Phenalkylgruppe, eine Styry!gruppe, einen 5-ßiiedrigen heterocyclischen Rest oder einen stickst of freien 6-gliedrlgen heterocyclischen Rest bedeutet, wenn man .

a) ein diazotiertes Amin mit einem AmIn der Formel

Β-Ν

R₂

kuppelt, oder

b) einen Azofarbstoff der Formel

worin A und B die angegebene Bedeutung haben, R^, eine gegegebenenfalls substituierte Alkylgruppe und R^ eine Hydroxyalkylgruppe bedeutet, mit einem Halogenid oder Anhydrid einer 5-gliedrigen heterocyclischen Carbonsäure, einer 6-gliedrigen N-freien heterocyclischen Carbonsäure, einer Zimtsäure oder einer Phenylalkancarbonsäure mono- oder dlacyliert und/oder mit einem von Hydroxy- und Carbalkoxygruppen freien Benzoe- W säurehalogenid oder Anhydrid monoacyliert«

Als Diazokomponenten verwendet man vorzugsweise Aminobenzole der Formel ..

ζ .'■■""■"■■■".■■■.

worin Y ein H- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy- oder Alkylsulfonylgruppe und Z ein H- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Cyan- oder Trifluorinethylgruppe bedeutet. Als Beispiele seien dl« folgenden Amine genannt:

10 9 8 16/1984

1-» Aiflino - 4-chlorbenzo 1,

l-Amino-4-brombenzol,

l-Amino-4-methylbenzol,

l-AminQ-4-nitrobenzol,

l-Amino-4-cyanbenzol, -

l-Amino-2, -dicyanbenzol, l-Amino-4-methylsulfonyIbenzol, l-Amino-4-carbalkoxybenzöl, l-Amino-2,4-dichlorbenzol, l-Amino-2,4—dibrombenzol, l-Amino-2-methyl-4-chloΓbenzol, l-Amino-2-tΓifluormetnyl-4-chloΓbenzol, l-Amino^-cyan^-chlorbenzöl, 1-Amino-2-carbomethoxy-4-chlorbenzo1, l-Amino-2-carbomethoxy-4-niti»obenzol, l-Amino^-ehlor^-cyanbenzol, l-Amino-2"-chloΓ-4-nitΓobenzol₁ l-Amino-2-phenoxy~4-nitrobenzol_e l-Amiήo-2-chlor-4-carbäthoxyb0nzol, l-Amino-2-chlor-4-methylsulfonyIbenzol, l-Amino-2-methylöulfonyl-4-chlorbenzol, l-Amino-2-methylsulfonyl-4-nitrobenzol, l-Amino-2,4-dinitrobenzol, l-Amino-2,4-dicyanbenzol, l-Amino-2-cyan-4-methylsulfonyIbenzolj l-Amino-2,6-dichlor-4-cyanbenzol, l-Amino-2, ö-'dichlor^-nitrobenzol, lϊrAmino-2,4-dicyan-6-chloΓbenzol,

10 9 8 1 R /

l-Amino-2,4-dinitro-6-chlorbenzol, und insbesondere l-Amino-^-cyan-^-nitrobenzol.

Aus der Reihe der heterocyclischen Diazokomponenten seien insbesondere das 2-Amino-5-nitro-thiazol genannt, daneben kommen ebenfalls in Betracht:

2-AminothiazoI,

2-Amino-5-nitrothiazol, 2-Amino-5'-cyanthiazol, 2i-Amino-4-methyl-5-nitrothiazol, 2-Amin,o-4-methylthiazol, 2-Amino-4-phenylthiazol, 2-Amino-4-(4'-chlor)-phenylthiazol, 2-Amino-4-(4'-nitro)-phenylthiazol, 2-Amino-6-chlorbenzthiazol, 2-Amino-6-cyanbenzthiazol, 2-Amino-6-nitrobenzthiazol, 2-Amino-l,3,4-thiadiazol, 2-Amino-l,5,5-thiadiazol.

Die verfahrensgemäss zu verwendenden Azokomponenten

entsprechen vorzugsweise der Formel • Z,

worin X, ein Wasserstoffatom, eine Alkoxy-, Cyanalkoxy-, Phenyl- oder Cyangruppe, oder eine durch den Rest einer aliphatischen Carbonsäure, Zimtsäure, Phenylalkansäure, einer 5-gliedrigen heterocyclischen Carbonsäure oder einer 6-glied-

rigen N-freien heterocyclischen Carbonsäure* acylierte.. Oxygruppe., Xp einen Rest der Formel -OCOR,- bedeutet, worin R, die angegebene Bedeutung hat, und worin Y₁ ein Wasser-

Aryloxy-/ stoffatom oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-/oder Acylaminogruppe und Z, ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet.

Von besonderem Interesse sind Azokompönenten der Formel .

worin Y₁, Z₁ und Xp die angegebene Bedeutung haben, .

Als Beispiele seien die folgenden Amine genannt: N-Aethyl-N-(^-benzoyloxyäthyl-anilin, N-ß-Methoxyäthyl-N-ß-benzoyloxyäthyl-anilin, N-ß-Cyanäthoxyäthyl-N-ß-benzoyloxyäthyl-anilin, N-ß-Cyanäthyl-N-ß-benzoVloxyäthyl-anilin, N-ß-Acetooxyäthyl-N-ß-benzoyloxyäthyl-anilin, N-ß-Propionoxyäthyl-N-ß-benzoyloxyäthyl-anilin, N-ß Carbomethoxyäthyl-N-ß-benzoyloxyäthyl-anilin, N-Benzyl-N-ß-benzoyloxyäthyl-ani.lin, N:-,ß-Cyanäthyl-N-ß-benzoyloxyäthyl-m-toluidin, N-ß-Acetoxyäthyl-N-ß-benzoyloxyäthyl-m-toluidin, 1-[N-ß-Acetoxyäthyl-N-ß-benzoyloxyäthyl]-amino-J-acetylamino benzol,

1-[N-ß-Acetoxyäthyl-N-ß-benzoyloxyäthyl]-acetylamino-benzol, -

109B1R/ 1 9-fU

N-ß-Cyanäthyl^N-ß-phenacetoxyäthyl-anilin, N-ß-Cyanäthyl-N-ß-cinnaomoyloxyäthyr-anilin, N-Aethyl-N-ß-(α-furoyl)-oxyäthyl-anilin, N-ß-Cyanäthyl-N-ß-(o-furoyl)-oxyäthyl-anilin,

N-Bis-ßf(a-furoylj-oxyäthy^-änilin,

N-ß-Cyanäthyl-N-ß- (a-tetrahydrof uroyl) -oxyäthyl-anilin,

N-Bis-fe- (a-tetrahydrof uroyl) -oxyäthy ^-anilin,

N-BiiS-^-* (a-tetrahydrofuroyl) -oxyätl^ylJ-m-tol·uidί.n,

N-ß-Acetoxyäthyl-N"-ß-(a-thienoyl)-oxyäthyl-anilin, N-ß-Cyanäthyl-N-ß-(a-thienoyl)-oxyäthyl-anilin,

N-Bi s-]ß- (a-thienoyl) - oxy äthylj-anilin,

N- β -Benzoy loxyäthy 1-N- β -1 e t r ahydr ο f ur oy loxyäthy 1 - ani 1 in,

Anstelle der einheitlichen Azokomponenten kann man auch eine Mischung verschiedener Azokomponenten verwenden, wodurch in vielen Fällen Ziehvermögen und Aufbau des erhaltenen Farbstoffgemisches gegenüber den Einzelfarbstoffen verbessert wird.

Die Diazotierung der erwähnten Diazokomponenten kann nach an ,sioh bekannten Methoden, z.B. mit Hilfe von Mineralsäure, insbesondere Salzsäure und Natriumnitrit oder z.B. mit einer Lösung von Nitrosylschwefelsäure in konzentrierter Schwefelsäure, erfolgen.

109816/19«A

; ..„γ, 1844135

Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter Weise, z.B. in neutralem bis saurem Mittel, gegebenenfalls in Gegenwart von Natriumacetat oder ähnlichen,.die Kupplungsgesehwindigkeit beeinflussenden Puffersubstanzen oder Katalysatoren, wie z.B.

Pyridin resp. dessen Salze, vorgenommenwerden. .

Nach erfolgter Kupplungsreaktion können die gebildeten

Farbstoffe aus dem Kupplungsgemisch leicht, z.B.. durch Filtration

abgetrennt werden, da sie in Wasser praktisch unlöslich sind, Gemäss Ausfyhrungsform b) des erfindungsgemässen

Verfahrens verwendet man als Ausgangsstoffe zweekmässig Azofarbstoffe der Formel -

worin Y, Z und Y., Z* die angegebene Bedeutung haben und X, ein Wasserstoff atom, eine Hydroxy-, Alkoxy-, Cyan*- oder Carbalkoxygruppe bedeutet.

Der Ausgangsstoff wird entweder mit einem Halogenid

oder Anhydrid einer 5-gliedrigen heterocyclischen Carbonsäure, einer 6-gliedrigen N-freien heterocyclischen Carbonsäure, einer Phenylalkanearbonsäure oder einer Zimtsäure mono- oder diacyliert oder mit einem von Hydroxy- oder Carbalkoxygruppen freien Benzoesäurehalogenid oder Anhydrid monoacyliert und gegebenenfalls mit einem Chlorid oder Anhydrid einer der oben »

109BTB/T984.

genannten heterocyclischen Carbonsäuren monoacyliert.

Die Acylierung erfolgt vorzugsweise in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie Pyridin, Benzol, Dio^an, Iso- p'ropy lather, Aethylacetat oder Dimethylformamid. Bei der Herstellung einheitlich acyllerter Verbindungen kann anstelle eines Lösungsmittels auch ein grösserer Ueberschuss an Aeylierungsmittel verwendet werden.

Die neuen Farbstoffe eignen sich ausgezeichnet zum Färben und Bedrucken von Gebilden, insbesondere Fasern und Geweben, beispielsweise aus Cellulosetriäqetat und Polyamiden, insbesondere aber aus aromatischen Polyestern. Man erhält darauf starke Färbungen von ausgezeichneten Echtheiten, insbesondere Licht-, Sublimier- und Reibechtheit. Derartige Färbungen sind auch für die Weiterveredlung im "permanent-press-Verfahren, wie z.B. dem Koratronverfahren, geeignet. Derart ausgerüstete Färbungen der neuen Farbstoffe ergeben ausgezeichnete Nass- und Hitzeechtheiten. Die neuen Farbstoffe eignen sich auch hervorragend zum Färben von Polyestertexturgarnen. Im Gegensatz zu anderen Farbstoffen sind die erhaltenen Färbungen frei von Streifigkeit.

Zum Färben verwendet man die neuen Farbstoffe zweckmässig in feinverteilter Form und unter Zusatz von Dispergiermitteln, wie Seife, Sulfitcelluloseablauge oder synthetischen Waschmitteln, oder einer Kombination verschiedener Netz- und Dispergiermittel. In der Regel ist es zweckmässig, diese Farbstoffe vor dem Färben in ein Färbepräparat überzuführen, das ein Dispergiermittel und feinverteilter Farbstoff in solcher Form enthält, dass beim Verdünnen der Farbstoffpräparate mit Wasser eine feine Dispersion entsteht. Solche Farbstoffpräparate können in bekannter Weise, z.B. durch Umfallen des Farbstoffes aus Schwefelsäure und Vermählen der so erhaltenen

10.98'ifi/ 1984

Aufschlämmung mit Sulfitcelluloseablauge;, gegebenenfalls auch durch Vermählen des Farbstoffes in hochwirksamen Mahlvorrichtungen in trockener oder nasser Form,mit oder ohne Zusatz von Dispergiermitteln beim MahlVorgang erhalten werden.

Zur Erreichung stärkerer Färbungen auf Polyäthylenterephthalatfasern erweist es· sich als zweckmässig, dem Färbebad ein Quellmittel zuzugeben, oder insbesondere den Färbeprozess unter Druck bei Temperaturen über 100°, beispielsweise bei 120°, durchzuführen. Als Quellmittel eignen sich aromatische Carbonsäuren, beispielsweise Benzoesäure oder Salicylsäure, Phenole, wie beispielsweise o- oder ρ-Oxydiphenyl, | aromatische Halogenverbindungen, wie beispielsweise Chlorbenzol, ο-Dichlorbenzol oder Trichlorbenzol, Phenylmethylcafbinol oder Diphenyl. Bei den Färbungen unter Druck erweist es sich als vorteilhaft, das Färbebad schwach sauer zu stellen, beispielsweise durch Zusatz einer schwachen Säure, z.B. Essigsäure.

Die neuen Farbstoffe eignen sich dank ihrer Alkaliechtheit auch zum Färben nach dem sogenannten Thermofixlerverfahren, wonach das zu färbende Gewebe mit einer wässrigen Dispersion des Farbstoffes, welche zweokmässig 1 bis 50$ Harnstoff und ein Verdickungsmittel, insbesondere Natriumalginat, enthält, vorzugsweise bei Temperaturen von höchstens 60° imprägniert und wie üblich abgequetscht wird. Zweckmässig quetscht man so ab, dass die imprägnierte Ware 50 bis 100$ ihres Ausgangsgewichtes an Färbeflüssigkeit zurückhält.

Zur Fixierung des Farbstoffes wird das so imprägnierte Gewebe zweckmässig nach vorheriger Trocknung, z.B. in einem warmen Luftstrom, auf Temperaturen von über 100^Q, beispiels-

1 0 9 8 1 R / 1 -9■ a A

weise zwischen 180 bis 220°,-erhitzt.

Von besonderem Interesse ist das eben erwähnte.Thermofixierverfahren zum Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern und Cellulosefasern, insbesondere Baumwolle. In diesem Falle enthält die Klotzflüssigkeit neben den erfindungsgemässen Farbstoffen noch zum Färben von Baumwolle geeignete Farbstoffe, insbesondere Küpenfarbstoffe, oder Reaktivfarbstoffe, d.h. Farbstoffe, die auf der Cellulosefaser pnter Bildung einer chemischen Bindung fixierbar sind, also beispielsweise Farbstoffe, enthaltend einen Chlortriazin- oder Chlordiazinrest, Im letzten Falle erweist es sich als zweckmässig, der Foulardierlösung ein säurebindendes Mittel, beispielsweise ein Alkalicarbonat oder Alkallphosphat, Alkaliborat oder -perborat bzw. deren Mischungen zuzugeben. Bei Verwendung von Küpenfarbstoffen ist eine Behandlung des foulardierten Gewebes nach der Hitzebehandlung mit einer wässerig alkalischen Lösung eines in der Küpenfärberei üblichen Reduktionsmittels nötig.

Dank ihrer guten Wollreserve eignen, sich die erfindungsgemässen Farbstoffe auch ausgezeichnet für das Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern und Wolle.

Die erhaltenen Färbungen werden zweckmässig einer Nachbehandlung unterworfen, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wässerigen Lösung eines ionenfreien Waschmittels.

Anstatt durch Imprägnieren können die Farbstoffe auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck " verwendet man z.B. eine Druckfarbe, die neben den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Netz- und Verdickungsmittel^ den felndisperglerten Farbstoff gegebenenfalls im Gemisch mit

98 16/198

. 18U135

einem der oben erwähnten Baümwollfarbstoffe, gegebenenfalls in Anwesenheit von Harnstoff und/oder eines säurebindenden Mittels, enthält.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die
Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in
Celsiusgraden angegeben.

10981 R/ 1 9,8 4

r- 12 -

/f 135

Beispiel 1.

1,6J Teile 2-Cyan-4-nitrο-anilin werden portionenweise in 15 Teile Monohydrat, in welchem 0,-7 Teile Natriumnitrit gelöst wurden, eingetragen. Diese Diazokomponente wird nach einiger Zeit auf 100 Teile Eis ausgetragen und nach Zerstören des überschüssigen Nitrits mit einer Lösung von 3 Teilen N-ß-Cyanäthyl-N-ß-benzoyloxyäthyl-anilin in 75 Teilen Eisessig versetzt. Nach einiger Zeit wird bei einer Temperatur von max. 10° mit 30#iger NaOH abgepuffert und der Farbstoff dadurch vollständig ausgefällt. Er färbt Polyester in roten Tönen von vorzüglicher Licht- und Sublimierechtheit.

In der nachfolgenden Tabelle sind eine Reihe weiterer Farbstoffe aufgeführt, die erhalten werden,,. wenn man die in Kolonne 1 angegebenen Diazokomponente diazotiert und mit der in.Kolonne 2 aufgeführten Kupplungskomponente kuppelt. In Kolonne 3 ist die mit den Farbstoffen auf Polesterfasern erhaltene Färbung angegeben.

•2,6-Dichlor-4-nitroanilin .2-Chlor-4-nitro-anilin 2-Cyan-4-nitro-anilin

II

N-ß-Cyanäthyl-N-ßbenzoyloxyäthyl-anilin

Zimtsäureester von N-ß* Cyanäthy1-N-ß-oxyäthy1 anilin

Phenylessigsäureester von N-ß-Cyanäthyl-N-ßoxyäthyl-anilin

III

Orange Orange Rot

Rot

10981 fi.y 1 9

1844135

	I	2-Cyan-4-ni troanilin	II	—	2	III	S	Rot
5	2,6-Dichlor-4-nitro- anilin	2-Ghlor-4~nitroanilin	/°2^H4^OT \		o	Orange
			C₀H. OCOCH=CHG^H.. 2 4 · 6 5		/'24 Il <Z>—N S Cr-OCH,, C₀H^-O-C-G G ^{2 4} Il H Il O CH-CH
6	2-Chlor-4-nitroanilin		/ \ <H>—^N(C₂H OCO-G GH	. ^ /24 q O <>—IS^ /\ H	S Rubin
		2-Gyan-4-nitroanilin	HG—CH	GpH-O-C-C C—GOGH ^ Il Il Il ·?
			Il Il Il O CH-CH
	•	/ 2 4~ <z>—ν ο
7	\j Λίτ ,.Vv fli j-_t	Rot
8	orange-⁽
	rot

9

10 9 Π 1R/19RA

2-Ciilor-4-nitroanilin

2,4-Dinitro-6-chlor_T anilin

2-Qyan-4-nitro-anilin

2,6~Dichlor-4-nitroanilin

ί*

ti

C₉H.~CU
/24

-N O

C₉H₇₁-O-C-CH CH₀

«ι Γ I ²

CH₂-CH₂

_q

I" Λ "I OCH, (C₉H₇₁-O-C-C C-COCH,

■ CH-CH

NHCCH,
Il 0

ο ο

Il /\

CH

Il H

CH-CH

/ \

σ₉Η_Α-ο—σ—σ CH

^& ⁴ Il Il

CH-CH

CJ3.-CN

CH-CH

III

orange Rot

marine blau

Rot

Orange

■109816/ 19B4

	I	- ·	4-Nitroanilin	II	Il	I III
15	2-Chlor-4-nitroanilin	2-Cyan-4-nitroanilin	C₂H₄-CN O₀Hv-O-O-C OH ¹^" Il Il	Il	Orange
	Il	Il Il CH-OH	^₂H₄-ON _σΗ ^C₂H₄OCO-<O
16	η	^ /°Λ^αΝ 0OH <d>—K j 3	gelb- orange '
17	Il	O₂H₄CN	Rot
18	Rot ι
19	Il f
20	Il

10 9 81 β

	I	IJ	III
21	2-Ch,lor-4-nitroanilin	\ CHxOCO—<f~^>—'Cl	Orange I
	COOCH₃
22	2 2	_A _k /24 <O^-n - 0 C₉H₇₁-OCO-C CH ⁴ Il Jl HC GH	Scharlach
	N
23	ΛΛ / 2 0_oN S	Il	Rot
	N
24	C^ Tj λ ο	Il	Orange
25	' Ii O₂N S NH₂	•1	Violett
26	2-Cyan-4-nitroanilin	/O₂H₄ON	Rot
		— ^x " /^Sv C₂H₄-O-C-C^ CH
		Il Il CH-CH

Beispiel 2

7,3 Teile a-Cyan-^-nitro-²!·¹-(N-β-cyanaethyl-N-β-hydroxyäthyl)-amino^azobenzol werden in 200 Teilen Pyridin gelöst, auf 10 bis 15° abgekühlt und bei dieser Temperatur tropfenweise mit 3 Teilen Furan-i-carbonsäurechlorid versetzt. 1 1/2 Stunden bei 10 bis 15° naohrühren, auf 250 Teile Eis austragen und unter Eiskühlung mit ko-nz. Salzsäure sauer stellen... Ab«-- filtrieren und neutralwasehen. Der Farbstoff färbt Polyester in roten Tönen von vorzüglicher Licht- und Sublimierechthelt.

Beispiel 3

Verwendet man anstelle der im Beispiel 2 beschriebenen 3 Teile Furan-2-rcarbonsäureChlorid~._:%5 Teile Thiophen-2-carbonsäurechlorid, so erhält man einen Farbstoff der Polyesterfasern in roten Tönen von vorzüglicher Licht- und Sublimlerechtheit färbt.

Beispiel 4

Verwendet man anstelle der in Beispiel 2 beschriebenen 3 Teile Furan-2-carbonsäureehlorid 5 Teile Tetrahydrofuran* 2-carbonsäurechlorid, so erhält man einen Farbstoff der Polyesterfasern in roten Tönen von vorzüglicher Licht- und Sublimierechtheit färbt.

Beispiel 5

Verwendet man anstelle der in Beispiel 2 beschriebenen 5 Teile Furan-2-carbonsäurechlorid 4,5 Teile Thiophen- ^-carbonsäurechlorid-S-carbonsäuremethylester, so erhält man einen Farbstoff der Polyesterfasern in roten Tönen von vorzüglicher Licht- und Sublimiereehtheit färbt.

T 0 9 8 1 6t■ 19 B 4

Färbevorschrift.

1 Teil des gemäss Beispiel 1, Absatz 1 erhaltenen Farbstoffes wird mit 2 Teilen einer 50$igen wässerigen Lösung des tfa-Salzes der Dlnaphthylmeihan-2,, 2' -disulfonsäure nass vermählen und getrocknet.

Dieses Farbstoffpräparat wird mit 40 Teilen einer 10#igen wässerigen Lösung eines Kondensationsproduktes aus Octadecy!alkohol mit 20 Mol Aethylenoxyd verrührt und 4 Teile einer 40#igen Essigsäurelösung zugegeben. Durch Verdünnen mit Wasser wird daraus ein Färbebad von 4000 Teilen bereitet.

In dieses Bad geht man bei 50° mit 100 Teilen eines gereinigten Polyesterfaserstoffes ein, steigert die Temperatur in einer halben Stunden auf 120 bis IJO⁰ und färbt eine Stunde in geschlossenem Gefäss bei dieser Temperatur. Anschliessend wird gut gespült. Man erhält eine kräftige rote Färbung von vorzüglicher Licht-' und Sublimierechtheit.

Claims

- .20 -

16A4 135

Patentansprüche.

1, . Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Azofarbstoffe der Formel

A-N=N-B-N ^/ ^λ ,

worin A den Rest einer Diazokomponente, B einen gegebenenfalls substituierten p-Phenylenrest, R₁ eine Alkylgruppe die ^ durch andere Substltuenten als Benzoyloxygruppen substituiert sein kann, und R₂ einen Rest der Formel -alkylen-0-COR, bedeutet, worin R, einen von Hydroxy- oder Carbalkoxygruppen freien Benzolrest, einen 5-ßHedrigen heterocyclischen Rest^ oder einen stickstofffreien β gliedrigen heterocyclischen Rest bedeutet, dadurch gekennzeichnet dass man a) ein diazotiertes Amin mit einem Amin der Formel

B-N^ ^l

R₂ ; ■

) kuppelt, oder b) einen Äzofarbstoff der Formel

A-N=N-B-N^ * * ^R5

worin A und B die angegebene Bedeutung haben, R₁. eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe und R₁- eine Hydroxyalkylgruppe bedeutet, mit "elftem Halogenid oder Anhydrid . ". ■ einer 5-gliedrigen heterocyclischen Carbonsäure, einer 6-gliedrigen N-freien heterocyclischen Carbonsäure,

/ mono- oder diaoyliert / einer Zimtsäure oder einer Phenylalkancarbonsäure/und/oder

1BU 135

mit einem von Hydroxy- oder .Cairbalkoxygruppen.freien Benzoe-. säurehalogenid. oder -anhydrid monoacyliert.
2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Diazokomponente ein. Aminobenzol der Formel

verwendet, worin Y ein H- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy-, Nitro-, Cyan-, Carbalkoxy- oder Alkylsulfonylgruppe und Z ein H- oder Halogenatöm,, eine Alkyl-,. Cyan- oder Trifluormethylgruppe bedeutet.
3· Verfahren gemäss Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente ein Aminobenzol der Formel

verwendet, worin X\ ein Wasserstoffatom, eine Alkoxy-, Cyanalkoxy-, Phenyl- oder Gyangruppe, oder eine durch den Rest einer aliphatischen Carbonsäure, Zimtsäure, Phenylalkansäure, einer 5-gliedrigen heterocyclischen Carbonsäure oder einer β-gliedrigen N-freien heterocyclischen Carbonsäure, acyüerten Oxygruppen, X₂ einen Rest der Formel -QCQR.* bedeutet, worin R, die angegebene Bedeutung hat, und worin Y₁ ein Wasserstoff-

" Aryloxy- / atom oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-/oder Acylamino'-

109816/198Λ

gruppe und Z₁ ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder· Alkoxygruppe bedeutet.
4. Verfahren gemäss Anspruch j5> dadurch gekennzeichnet, dass man als Kupplungskomponente ein Aminobenzol der Formel

verwendet, worin Z₁, Y, und X₂ die angegebene Bedeutung hat»
5. Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der Formel

/₁
A-N=N-B-N ^x

worin A den Rest einer Diazokomponente, B einen gegebenenfalls substituierten p-Phenylenrest, R₁ eine Alkylgruppe die durch andere Substituenten als Benzoyloxygruppen substituler-c sein kann, undR„ einen Rest der Formel -alkylen-Ö-COR, bedeutet, worin R, eine von Hydroxy- oder Carbalkoxygruppen freien Benzolrest, eine Phenalkyl- eine Styrylgruppe, einen 5-gliedrigen heterocyclischen Rest oder einen stickstof freien 6-gÜedrigen heterocyclischen Rest bedeutet,
6. Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der Formel

109816/1984

ORIGtNAi

- . . - 23 - -■■..■

worin Y ein Wasserstoff- oder Halogenatonij, eine Alkyl-, Alkoxy-, Phenoxy-, Nitro-, Cyan-* Carbalkoxy- oder Alkylsulfonylgruppe, Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Cyan- oder Trifluormethy!gruppe, Y, ein Wasserstoff-

Aryloxy- / oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-/oder Acylaminogruppe und Z-, ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, X₁ ein Wasserstoffatom, eine Alkoxy-, Cyanalkoxy-, Phenyl- oder Cyangruppe, oder eine duroh den Rest einer aliphatischen Carbonsäure, Zimtsäure, Phenylalkansäure, einer 5-gliedrigen heteroeyeIisehen Carbonsäure oder einer β-gliedrigen N-freien heterocyclischen Carbonsäure, acylierte, Oxygruppe, X, einen Rest der Formel -OCOR, bedeutet^ worin R-, die angegebene Bedeutung hat, und worin Y₁ ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Aeylaminogruppe und Z₁ ein Wasserstoff atom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet. . .
7· Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe gemäss Anspruch 6, der Formel

worin Y, Z, Y,, Z₁ und X^ die angegebene Bedeutung haben·
8. Verfahren zum Färben von Polyesterfasern, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe gemäss Ansprüchen 5 bis

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16UT35
9. Das geraäss Anspruch 8 erhaltene gefärbte Material.

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