DE2205062C3

DE2205062C3 - Wasserunlösliche Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE2205062C3
Application number: DE2205062A
Authority: DE
Inventors: Rudolf Dipl.-Chem.Dr. 6000 Frankfurt Schickfluss; Willi Dipl.-Chem.Dr. 6238 Hofheim Steckelberg
Original assignee: Farbwerke Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1972-02-03
Filing date: 1972-02-03
Publication date: 1974-12-19
Also published as: FR2170259B1; GB1415896A; FR2170259A1; CH583280A5; BE794996A; DE2205062B2; US3883504A; DE2205062A1; IT978733B; JPS4887172A

Description

α) eine Diazokomponente der allgemeinen Formel

D-NH₂

in weicher D die im Anspruch 7 genannte Bedeutung hat, diazotiert und mit einer Azokomponente der allgemeinen Formel

R₃-X—CO-(CH₂)„—N

in welcher A. B, R₁, R₃, X, Y, Z und η die im An-Spruch 7 genannten Bedeutungen haben, kuppelt, oder

ß) einen Farbstoff der allgemeinen Formel
A

D-N=N-

V \

R₁-X-H

35

40

in welcher D₅A, B, R₁, R₃ und X die im Anspruch 7 genannten Bedeutungen haben, mit einer Carbonsäure der allgemeinen Formel

HOOC-(CH₂

-N

SO₂-Z

SO₂Z

11. Verfahren nach Ansprüchen 8, Variante ß), 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation in Benzol, Toluol, Xylol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Methylenchlorid, Trichloräthylen, Chlorbenzol, Brombenzol, Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Diäthyläther, Diisopropyläther, Dioxan, 1,2-Dimethoxyäthan, Methoxybenzol, Äthoxybenzol oder Tetramethylensulfon durchführt.

12. Verwendung der im Anspruch 1 genannten wasserunlöslichen Azofarbstoffe zum Färben oder Bedrucken aus wäßriger Dispersion oder aus Lösung in organischen Lösungsmitteln oder in Form einer Dispersion oder Emulsion, die neben einem organischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch noch Wasser enthalten kann, von Fasermaterialien aus Cellulose-di-, -2^l/₂- oder -triacetat, Polyamiden, Polyurethanen, Polyolefinen, Polycarbonaten oder linearen Polyestern.

in welcher Y, Z und η die im Anspruch 7 genannten Bedeutungen haben, oder mit einem funktioneilen Derivat dieser Carbonsäure bei Temperaluren zwischen 20 und 10O⁰C, gegebenenfalls in einem inerten organischen Lösungsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels aeyliert.

9. Verfahren nach Anspruch 8, Variante ß), dadurch gekennzeichnet, daß man als funktionelles Derivat der Carbonsäure das Säureanhydrid, Säurechlorid oder Säurebromid verwendet.

10. Verfahren nach Anspruch 8, Variante /i) oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation in Gegenwart von Pyridin, einem Pyridinbasengemisch, Chinolin oder einem niedrigmolekularen Trialkylamin durchführt.

Die vorliegende Erfindung betrifft wertvolle, wasserunlösliche Azofarbstoffe der allgemeinen Formel 1

55

60 D-N=N

in welcher D der Rest einer von wasserlöslichmachenden Gruppen freien Diazokomponente der Benzol-, Thiazol-, Benzthiazol-, Thiadiazol-, Pyridin-, Chinolin-, Pyrazol-, Indazol-, Triazol- oder Phthalimidreihe ist, der gegebenenfalls durch Halogenatome, Nitro-, Cyan-, Alkyl-, Alkoxy-, Alkylsulfonyl-, Tri-

fluormethyl-, Sulfonamido-, Acyl-, Phenyl-, Phenoxy-, Carbonsäurealkylester- und/oder Carbonsäureamidgruppen substituiert ist, wobei die Alkyl- und Alkoxygruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome umfassen, und, falls D ein Phenylrest ist, dieser durch eine Phenylazogruppe substituiert sein kann, A ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder ein gegebenenfalls durch Chloroder Bromatome, Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy-, Acyl- oder Acyloxygruppen substituierter Alkyl- oder AIkoxyrest ist, wobei die Alkyl- und Alkoxygruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, B ein Wasserstoffatom, Halogenatom, wie beispielsweise ein Chlor- oder Bromatom, oder ein gegebenenfalls durch Chloroder Bromatome, Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy-, Acyl- oder Acyloxygruppen substituierter Alkyl-, Alkoxy- oder Acylaminorest, R₁ und R₂ Wasserstoffatome oder gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy-, Phenyl-, Acyl- oder Acyloxygruppen substituierte Alkylreste von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Substituenten der allgemeinen Formel 2

-R₃- X—CO—(CH₂),- N

(2)

SO₂Z

30

sind, worin X ein Sauerstoffatom oder die Gruppe R

—N—

Y ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Benzylgruppe, Z eine Alkylgruppe oder eine gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro- oder Acylgruppen substituierte Phenylgruppe, R₃ eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, R ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Acetyl- oder Benzoylgruppe und π die Zahl 1 bis 6 ist, wobei die für B. Y. Z und R stehenden Alkyl- oder Alkoxygruppen 1 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten, und die Acyl-, Acyloxy- und Acylaminogruppen Alkyloyl-, Alkyloyl oxy- und Alkyloylaminogruppen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Benzoyl-, Benzoyloxy- und Benzoylaminogruppen sind, mit der Maßgabe, daß im Farbstoffmolekül die Seitenkette der allgemeinen Formel 2 ein- oder zweimal enthalten ist.

Acylgruppen sind beispielsweise die Acetylgruppe und die Benzoylgruppe, Acyloxygruppen sind Beispielsweise die Acetoxygruppe und die Benzoyloxygruppe, und Acylaminogruppen sind beispielsweise die Acetylaminogruppe und die Benzoylaminogruppe.

Als Diazokomponenten D — NH₂, die dem Aufbau von Farbstoffen der vorstehend genannten Formel 1 zugrunde liegen, seien beispielsweise genannt: Anilin, 4-Fluoranilin, 2-Chloranilin, 4-Bromanilin, 2,4,5-Trichloranilin, 4-Nitranilin, 3-Nitranilin, 2-Chlor-4-nitranilin, 2-Brom-4-nitranilin, 2-Chlor-4-sulfonamidoanilin, 2,4-Dichloranilin, 2-Cyan-4-nitranilin, 2,4-Dinitranilin, 6-Chlor-2,4-dinitranilin, 6-Brom-2,4-dinitranilin, 2,6-Dichlor-4-nitranilin, 4-Nitro-2 - methylsulfonyl - anilin. 4 - Amino - acetophenon,

5 - Nitro - 2 - aminobenzophenon, 4 - Acetamino - anilin, 4 - Amino - benzoesäureä thylester, 2 - Amino - benzoesäure - η - butylester, 2 - Brom - 6 - cyan - 4 - nitranilin, 4-Methyl-2-nitranilin, 4-Phenylazoanilin, 2-Methoxy - 4 - (4' - nitropheny lazo) - anilin, 2 - Carbomethoxy-4 - nitranilin, 3 - Nitro - 4 - amino - anisol, 4 - Cyan-2 - nitranilin, 4,6 - Dichlor - 2 - nitranilin, 2 - Chlor-4-amino-anisol, 5 - Chlor - 2 - amino - anisol, 2,6-Dinitro-3-amino-4-methoxy-toluol, 3-Nitro-4-aminobenzotrifluorid, 2-Aminothiazol, 5-Nitro-2-aminothiazol, 5-Carbäthoxy-2-amino-thiazol, 6-Äthoxy-2 - amino - benzthiazol, 6 - Äthylsulfonyl - 2 - aminobenzthiazol, 5 - Cyan - 2 - amino - thiazol, 5 - Nitro-4 - methyl - 2 - amino - thiazol, 4 - Methyl - 2 - aminothiazol, 4 - Phenyl - 2 - amino - thiazol, 6 - Chlor-2-amino-benzthiazol, 6-Cyan-2-amino-benzthiazol,

6 - Nitro - 2 - amino - benzthiazol. 2 - Amino -1,3,4 - thiadiazol, 3 - Aminopyrazol, 3 - Aminopyridin und 3-Aminoindazol.

Besonders wertvolle, neue Farbstoffe, die unter die genannte Formel 1 fallen, sind solche der allgemeinen Formel 3

V-N⁷ Y

R₃-X—CO—(CH₂),-N

SO₂Z

in welcher D, A, B, R₁, R₃, X, Y. Z und π die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben.

Die als besonders wertvoll deklarierten neuen Farbstoffe der genannten allgemeinen Formel 3 zeichnen sich durch besonders gute Sublimierechtheitscigenschaften beim Färben oder Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien aus.

Die Erfindung betrifft ferner

a) ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel 1, indem man eine Diazokomponente der allgemeinen Formel 4

D-NH₂

(4)

hat, diazotiert und mit einer Azokomponente der allgemeinen Formel 5

60

in welcher D die vorstehend genannten Bedeutungen

m welcher A, B, R, und R₂ die vorstehend genannten Bedeutungen haben mit der Maßgabe, daß die genannte Azokomponente die Seitenkette der genannten Formel 2 einmal oder zweimal im Molekül enthält, in saurem bis neutralem Medium, gegebenenfalls unter

409651/189

Zusatz von Lösungsmitteln, und gegebenenfalls in Gegenwart säurebindender Mittel, kuppelt.

b) ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der allgemeinen Formel 3, indem man eine Diazokomponente der allgemeinen Formel 4 diazotiert und mit einer Azokomponente der allgemeinen Formel 6

N Y (6)

R₃-X-CO-(CH₂)„-N

SO₂Z

in welcher A, B, R₁, R₃, X, Y, Z und η die vorstehend genannten Bedeutungen haben, kuppelt, sowie

c) ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der allgemeinen Formel 3, indem man einen Farbstoff der allgemeinen Formel 7

D-N=N

(7)
R₃-X-H

in welcher D, A, B, R_n R₃ und X die vorstehend genannten Bedeutungen haben, mit einer Carbonsäure der allgemeinen Formel 8

HOOC-(CH₂J_n-N

(8)

SO₂-Z

in welcher Y, Z und η die vorstehend genannten Bedeutungen haben, oder vorzugsweise mit einem funktioneilen Derivat dieser Carbonsäure, wie beispielsweise dem Säureanhydrid oder einem Säurehalogenid, wie dem Säurebromid oder vorzugsweise dem Säurechlorid, bei Temperaturen zwischen 20 und 100⁰C, gegebenenfalls in einem inerten organischen Lösungsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels acyliert. Als säurebindendes Mittel wird vorzugsweise Pyridin, ein Pyridinbasengemisch, Chinolin oder auch ein niedrigmolekulares Trialkylamin, wie beispielsweise das Triäthylamin, verwendet. Bei Verwendung eines Halogenide der Säure der Formel 8 ist es vorteilhaft, dem Acylierungsgemisch ein säurebindendes Mittel zuzusetzen. Als inerte organische Lösungsmittel kommen beispielsweise Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Methylenchlorid, Trichloräthylen, Chlorbenzol, BrombenzoL Ketone, wie beispielsweise Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, ferner Äther, wie beispielsweise Diäthyläther, Diisopropyläther, Dioxan, 1,2-Dimethoxyäthan, Methoxy- oder Äthoxybenzol, sowie Sulfolan (Tetramethylensulfon) in Betracht.

Bei den Verfahren a) und b) kann die Diazotiening der Diazokomponente der allgemeinen Formel 4 beispielsweise mittels Natriumnitrit und Mineralsäure oder mit einer Lösung von Nitrosylschwefelsäure in konzentrierter Schwefelsäure erfolgen, die Kupplung mit der Azokomponente der allgemeinen Formel S wird vorzugsweise in wäßrigem Medium vorgenommen, bei der Kupplung, mit den Azokompo nenten der allgemeinen Formel 5 oder 6 gegebenenfalls S zugesetzte Lösungsmittel sind beispielsweise ein- odei zweiwertige Alkohole, Aceton oder Eisessig unc säurebindende Mittel sind dabei beispielsweise Natriumacetat, Magnesiumcarbonat oder Pyridin, derer Zusatz oft vorteilhaft ist.

ίο Die Farbstoffe fallen in wasserunlöslicher Forrr an und werden beispielsweise durch Filtration abgetrennt und durch Auswaschen mit Wasser von anhaftenden Elektrolyten befreit
An Stelle einer einheitlichen Diazokomponente kann man bei den genannten Verfahrensvarianten a und b) auch ein Gemisch zweier oder mehrerei Diazokomponenten und an Stelle einer einheitlichen Azokomponente ein Gemisch zweier oder mehrerei Azokomponenten verwenden.

Die neuen Farbstoffe eignen sich allein oder in Mischung, sei es untereinander oder in Mischung mit anderen Farbstoffen, vorzugsweise in zubereiteter Form, wie beispielsweise in wäßriger Dispersion oder in Lösung in organischen Lösungsmitteln oder

in Emulsion oder Dispersion, die neben einem Lösungsmittel oder einem Lösungsmittelgemisch noch Wasser enthalten können, zum Färben oder Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien, wie beispielsweise Fasern aus Cellulose-di-, -2V₂- und -triacetat.

Polyamiden, wie Poly-f-caprolactam oder Polyhexa-

methylendiaminadipat, Polyurethanen, Polyolefinen.

Polycarbonaten, insbesondere aber aus Polyestern.

wie Polyäthylenterephthalaten.

Die vorstehend genannten synthetischen Faser-

materialien können zum Färben oder Bedrucken auch in Mischungen untereinander oder mit natürlichen Fasermaterialien, wie Cellulosefasera oder Wolle, vorliegen. Ferner können sie zum Färben in verschiedenen Verarbeitungszuständen, wie beispielsweise als

Kammzug, Flocke, Fäden, Gewebe oder Gewirke, vorliegen.

Die Applikation der erfindungsgemäßen Farbstoffe erfolgt in prinzipiell bekannter Weise, in der Regel aus wäßriger Dispersion, kann jedoch auch aus orga-

nischen Lösemitteln vorgenommen werden. Die Dispergierung der Farbstoffe kann beispielsweise durch Mahlen in Gegenwart eines Dispergiermittels, wie beispielsweise des Kondensationsprodukts aus Formaldehyd und einer Naphthalinsulfonsäure, erfolgen.

Im übrigen richten sich die Färbebedingungen weitgehend nach der Art der vorliegenden synthetischen Fasermaterialien und deren Verarbeitungszustand.

Beispielsweise erfolgt das Färben von geformten Gebilden aus Celluloseacetat in einem Temperatur-

bereich von 75 bis 85° C. Cellulosetriacetatfasern werden bei Temperaturen zwischen etwa 90 und 125° C gefärbt. Das Aufbringen der Farbstoffe auf Poryamidfasermaterialien geschieht im Temperaturbereich zwischen etwa 90 und 120° C. Für das Färben von Fasermaterialien aus Polyestern benutzt man die hierfür bekannten Methoden, indem man das Fasermaterial in Gegenwart von Carriem, wie o- oder p-Phenylphenol, Methylnaphthalin oder Methylsalicylat, bei Temperaturen um 100 bis etwa 130° C oder

6% aber ohne Anwendung von Carriern bei entsprechend höheren Temperaturen, beispielsweise zwischen 120 und 140° C färbt Außerdem kann man auch so verfahren, daß man die Farbstoffe durch Klotzen mit

oder ohne Verdickungsmittel, ζ. B. Tragant-Verdikkung, aufbringt und durch Hitzeeinwirkung, beispielsweise durch Dampf oder Trockenhitze während etwa ¹I₂ bis 30 Minuten bei Temperaturen im Bereich von etwa 100 bis 230⁰C fixiert. Das so gefärbte Material wird dann zur Verbesserung der Reibechtheit zweckmäßig von oberflächlich anhaftendem Farbstoff befreit, beispielsweise durch Spülen oder eine reduktive Nachbehandlung. Diese Nachbehandlung erfolgt im allgemeinen bei 60 bis 120⁰C in einer wäßrige Natronlauge, Natriumdithionit und ein nichtionogenes Waschmittel, wie beispielsweise ein Äthylenoxyd-Phenol-Additionsprodukt, enthaltenden Flotte.

Zur Färbung der synthetischen Fasermaterialien aus organischen Lösemitteln kann man beispielsweise so verfahren, daß man bei Raumtemperatur oder darüber, vorzugsweise bei etwa 70 bis 130⁰C, gegebenenfalls unter Druck, den Farbstoff aus der Lösung auf die Faser aufziehen läßt oder so, daß man in einer kontinuierlichen Arbeitsweise Gewebe oder Gewirke mit einer Farbstofflösung imprägniert, trocknet und einer kurzzeitigen Hitzeeinwirkung, beispielsweise bei Temperaturen von 180 bis 210⁰C, unterwirft. Als Lösemittel für das Ausziehverfahren seien beispielsweise mit Wasser nicht mischbare Lösemittel mit Siedepunkten zwischen 40 und 170° C genannt, wie etwa die aliphatischen Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Trichloräthan, Trichloräthylen, Perchloräthylen oder Trifluortrichloräthan. Insbesondere für ein kontinuierliches Färbeverfahren kommen 30, auch mit Wasser mischbare Lösemittel, wie beispielsweise Alkohole oder Dimethylformamid, in Betracht. Die Lösemittel können natürlich auch als Mischungen vorliegen und weitere in Lösemitteln lösliche Hilfsmittel, wie beispielsweise Oxalkylierungsprodukte von Fettalkoholen, Alkylphenolen und Fettsäuren, enthalten.

Zur Herstellung von Drucken auf den synthetischen Fasermaterialien, beispielsweise aus Polyestern, Polyamiden oder Cellulosetriacetat, können die erfindungsgemäß anzuwendenden Farbstoffe in Form wasserhaltiger Zubereitungen angewandt werden, die neben dem feinverteilten Farbstoff geeignete Verdickungsmittel und Fixierbeschleuniger enthalten können. Die Fixierung erfolgt beispielsweise nach dem Drucken und Trocknen durch Dämpfen bei Atmosphärendruck oder unter erhöhtem Druck bis zu 2,5 atü während 10 bis 60 Minuten. Ebenso kann man die Fixierung durch die Einwirkung von Heißluft von 160 bis 210⁰C während 30 Sekunden bis 10 Minuten bewirken.

Mit den neuen Farbstoffen lassen sich auf diese Weise auf den genannten synthetischen Fasermaterialien sehr gut naß-, sublimier-, abgas- und lichtechte farbstarke Färbungen erzeugen, die einen sehr guten Aufbau aufweisen. Beim Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern und Wolle färben die neuen Farbstoffe bei guter Farbausbeute auf dem Polyesteranteil den Wollanteil nur wenig an. Die Anfärbung des Wollanteils läßt sich durch eine Wäsche mit Emulgatoren oder durch Behandlung mit Reduktionsmitteln gut wieder entfernen.

Gegenüber ähnlichen Farbstoffen, wie z. B. dem aus der deutschen Offenlegungsschrift 1 912 123 bekannten Farbstoff ρ - Nitranilin —* N,ß - Cyanäthyl-N,/* - (N' - phenylsulfonyl) - carbamato - äthyl - anilin zeichnen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe durch ein wesentlich besseres Aufbauvermögen beim Färben von Polyesterfasern und gegenüber dem aus der deutschen Patentschrift 1 061 284 bekannten Farbstoff 2,5 - Dicyananilin —> N - Äthyl - N,/? - (methylsulfonylamino)-äthylanilin durch ein bedeutend besseres Aufbau- und Ziehvermögen beim Färben von Polyesterfasern aus.

Beispiel

Farbstoff der Formel

CN

^ V-N=N-/ V- ν CH,

C₁H₁₁-OCOCH₇N

a) Herstellung der Azokomponente

33 g (0,2 Mol) N-Äthyl-N-oxäthyl-anilin werden in 150 ml trockenem Benzol gelöst, mit 16 ml Pyridin versetzt und bei 23° C unter Rühren mit einer Lösung von 50 g N-Phenylsulfon-N-methyl-aminoessigsäurechlorid, das durch Umsetzung von Benzolsulfochlorid mit Methylaminoessigsäure und anschließende Überführung in das Säurechlorid mit Thionylchlorid erhalten wurde, in 50 ml Benzol tropfenweise versetzt. Die Reaktion wird durch Rühren bei etwa 40³C in etwa 30 Minuten beendet. Nach Aufarbeitung in bekannter Weise werden 73,5 g eines zähen Öls, das nach einiger Zeit erstarrt, erhalten.

b) Herstellung des Farbstoffs

16,3 g (0,1 Mol) 2-Cyan-4-nitro-anilin werden bei

0 bis 15 C in 70 g 98%iger Schwefelsäure gelöst und

dann bei der gleichen Temperatur durch Zugabe von

32 g einer 40gewichtsprozentigen Nitrosylschwefel-

säure diazotiert.

Die Diazolösung wird zu einer Lösung von 37,6 g (0,1 Mol) der wie vorstehend beschrieben hergestellten Azokomponente in 400 ml Eisessig und 4GOmI Eis-

wasser unter guter Kühlung tropfenweise hinzugegeben. Zur Vervollständigung der Kupplung wird anschließend 2 Stunden nachgerührt und durch Zugabe von Natriumacetat ein pH-Wert von 5,5 eingestellt. Der ausgeschiedene Farbstoff, der der obengenannten Formel entspricht, wird abgesaugt, mit Wasser salz- und säurefrei gewaschen und getrocknet.

Der Farbstoff ergibt aus wäßriger Dispersion ode aus Lösung in einem organischen Lösungsmittel rubin rote Färbungen und Drucke auf Polyester- ode Celluloseacetatfasern mit ausgezeichneten Echtheits eigenschaften. Auf Polyamidfasern erhält man violett rote Färbungen mit ebenfalls sehr guten Echtheits eigenschaften.

Beispiel

Farbstoff der Formel

H₄-OCO-CH

37,6 g (0,2MoI) 4-Nitro-anilin werden in 150 ml 5 η-Salzsäure durch Erwärmen gelöst und unter Rühren in eine Mischung aus 11 Wasser, 40 ml 5 η-wäßrige Natriumnitritlösung und 500 g Eis gegossen.

Die so erhaltene Diazolösung wird tropfenweise zu einer Lösung von 33 g (0,2 Mol) N-Äthyl-N-0-ox· äthyl-anilin in 11 Wasser und 100 ml 5 n-Salzsäure gegeben. Zur Vervollständigung der Kupplung wird 2 Stunden bei 10 bis 15⁰C nachgerührt und mil Natriumacetat ein pH-Wert von 5,5 eingestellt. Dei ausgeschiedene Farbstoff der Formel

O,N

N=N

-N

AH₅

C₂H₄-OH

wird abgesaugt, mit Wasser neutral und salzfrei gewaschen und getrocknet.

33,9 g (0,1 Mol) des Farbstoffs der obengenannten Formel werden in 1 1 Benzol und 9 ml Pyridin gelöst und durch tropfenweise Zugabe einer Lösung von

40 27 g (0,11 Mol) N-Phenylsulfon-N-methyl-aminoessigsäurechlorid in 50 ml Benzol und anschließendes Erwärmen acyliert.

Nach dem Entfernen des Lösungsmittels wird der Farbstoff der Formel

O₂N

C₂H₄-OCO-CH₂N

isoliert, der auf Polyesterfasern gelbstichigrote Färbungen mit sehr guten Echtheitseigenschaften ergibt.

Entsprechend den oben beschriebenen Beispielen können die in deT nachfolgenden Tabelle eenannten Farbstoffe der Formel 1 ⁶

D—N=--N

erhalten werden, mit denen Färbungen von guten Echtheiten in den für Polyesterfasern genannten Farbtönen erhallen werden.

!■*»■

552

Beispiel

Nr.

6 7 8 9

10

11

Cl

desgl.

CN

desgl. desgl. desgl.

desgl.

NOj

Cl

-OC₂H₅

H	H
H	-CH₃
OCjH₄OCH₃	Cl
-OCH₃	— CHj

-NHCOCH₃

-(CHj)₂ OCOCH₂N

CH₃

SO₂C₂H₅ CH₃

—(CH₂)₂OCOCH₂N^ desgl.

desgl. desgl. desgl. desgl.

-(CH₂J₃NHCOCHjN'

CH₃

—(CH₂)₂ OCOCH₂N

CH₃

R₂

C₄H₉(H)

-C₂H₄CN

-C₃H₇
-CH₃

-C₄H,(n)

-R₁

Farbton

Rot

Ui

Orangerot
Rot

Rubinrot
Rubinrot
Rotviolett

Rotstichigblau

Blaustichigrot

Blau

Beispiel

NO₂

Cl

desgl.

CN

Br

desgl.

SO₂CH₃

desgl.

Fortsetzung

-OCH₃

-NHCOCH₃

-CH₃

CH₃

-CH₃

-(CHj)₂ OCOCH₂N

SO₂-CH₃

-(CH₂J₂ OCOCH₂N

CH₃

-(CHj)₂OCOCHjN

C₆H

6ⁿ5

—(CHj)j0C0CHjN

—(CH₂)₂OCOCH₂N

SO₂C₄H₉ C₂H₅

-(CH₂)jOCO(CH₂)_sN

desgl.

CH₃

-C₂H₄CN

-C₄H₉(H)

-C₄H₉(Ii)

-C₂H,

Farbton

Blau

IO

to

O CJi

Q O)

to

-C₂JT

—(CH₂)₂COCH₃

Blaustichigrot

oo

Rubinrot

cd

co

O	C	C 3
I	a	a
S O	Gelb	Gelbl

ac υ

W)

CLiJ

I⁷-

Cl

Fortsetzung

Beispiel
Nr.

D

desgl.

A

B

R,

und -(CH₂J₂OH

CH₃

-(CH₂J₂OCOCH₂N

SO₂-^~S

desgl.

R₂

R₁

Farbton

25

NO₂ .

-OC₂H₅

-NHCOCH₃

CH₃
—(CH₂)₂OCOCH₂N

und -(CH₂J₂OCOCH₃

Blau

Br

desgl.

SO₂-/~A

C₂H₅

—(CH₂)jOCOCH₂N
SO₂-/^)

CH₃

C₂H₅

26

-OC₂H₅

-NHCOCH₃

Blau

Λ'

-R₁

27

-OCH₃

-NHCOCH₃

Blau

CH₃

28

H

Orange

Fortsetzung

UI

Ui

κ»

Beispiel Nr.

32

34

O₂N

O₂N-

COOCH₃

Br

Cl

-NHCOCjH₅

R₁

—(CHj)jOCOCHjN

CH₃

NO₂

—(CHj)jOCOCHjN

-(CHj)₂OCOCHjN

desgl.

-C₂H₅

C₂H₅

-C₂H₅

Farbton

Blaustichigrot

Violett

Gelbstichigrot

Gelbbraun

Orange

Claims

Patentansprüche:

. I. Wasserunlösliche Azofarbstoffe der allgemeinen Formel A

D-N=N

IO

in welcher D der Rest einer von wasserlöslichmachenden Gruppen freien Diazokomponente der Benzol-, Thiazol-, Benzthiazol-, Thiadiazoi-, Pyridin-, Chinolin-, Pyrazol-, Indazol-, Triazol- oder PhthaUmidreihe ist, der gegebenenfalls durch Halogenatome, Nitro-, Cyan-, Alkyl-, Alkoxy-, Alkylsulfonyl-, Trifluormethyl-, Sulfonamide»-, Acyl-, Phenyl-, Phenoxy-, Carbonsäurealkylester- und/ oder Carbonsäureamidgnippen substituiert ist, wobei die Alkyl- und Alkoxygruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome umfassen, und, falls D ein Phenylrest ist, dieser durch eine Phenylazogruppe substituiert sein kann, A ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder ein gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy-, Acyl- oder Acyloxygruppen substituierter Alkyl- oder Alkoxyrest ist, wobei die Alkyl- und Alkoxygruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, B ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder ein gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy-, Acyl- oder Acyloxygruppen substituierter Alkyl-, Alkoxy- oder Acylaminorest ist, und R, und R₂ Wasserstoffatome oder gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Cyan_r, Hydroxy-Alkoxy-, PhenyS-, Acyl- oder AcyloxygruppeE substituierte Alkylreste von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Substituenten der allgemeinen Formet

—R₃-X—CO—(CH₂),,-N

,—Z

sind, worin X ein Sauerstoffatom oder die Gruppe R

—N—

Y ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Benzylgruppe, Z eine Alkylgruppe oder eine gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro- oder Acylgruppen substituierte Phenylgruppe, R₃ eine Alkylengruppe m^;t 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, R ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Acetyl- oder Benzoylgruppe und η die Zahl 1 bis 6 ist, wobei die für B, Y, Z und R stehenden Alkyl- oder Alkoxygruppen 1 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten, und die Acyl-, Acyloxy- und Acylaminogruppen Alkyloyl-, Alkyloyloxy- und Alkyloylaminogruppen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Benzoyl-, Benzoyloxy- und Benzoylaminogruppen sind, mit der Maßgabe, daß im Farbstoffmolekül die Seitenkette der allgemeinen Formel 2 ein- oder zweimal enthalten ist.
2. Wasserunlösliche Azofarbstoffe gemäß Ansprach 1 der allgemeinen Formel

D-N=N-/" VN

I Ui

R₃-X-CO-(CH₂J_n-N

SQ₂-Z

in welcher D, A, B, R₁, R₃, X, Y, Z und η die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
3. Farbstoff gemäß Anspruch 1 und 2 der Formel
CN

^ CH₃

C₁H₄-O-CO-CH₂-N
4. Farbstoff gemäß Anspruch 1 und 2 der Formel QH₅

QH₄-O-CO-CH₂-N

CH₃
5. Farbstoff gemäß Anspruch 1 und 2 der Formel

(CK₂J₂-OCOCH₂-N

CH₂-CH₂-CN

CH₃
6. Farbstoff gemäß Anspruch 1 und 2 der Formel .C₂H₅

(CH₂J₂-OCOCH₂N
7. Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel

D-N=N

in welcher D der Rest einer von wasserlöslichmachenden Gruppen freien Diazokomponente der Benzol-, Thiazol-, Benzthiazol-, Thiadiazol-, Pyridin-, Chinolin-, Pyrazoi-, Indazol-, Triazol- oder Phthaiimidreihe ist, der gegebenenfalls durch Halogenatome, Nitro-, Cyan-, Alkyl-, Alkoxy-, Alkylsulfonyl-, Trifiuormethyl-, Sulfonamido-, Acyl-, Phenyl-, Phenoxy-, Carbonsäurealkylester- und/oder Carbonsäureamidgruppen substituiert ist, wobei die Alkyl- und Alkoxygruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome umfassen, und, falls D ein Phenylrest ist, dieser durch eine Phenylazogruppe substituiert sein kann, A ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder ein gegebenenfalls durch Chloroder Bromatome, Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy-, Acyl- oder Acyloxygruppen substituierter Alkyl- oder Alkoxyrest ist, wobei die Alkyl- und Alkoxygruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, B ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder ein gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy-, Acyl- oder Acyloxygruppen substituierter Alkyl-, Alkoxy- oder Acylaminorest ist, und R, und R₂ Wasserstoffatome oder gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy-, Phenyl-, Acyl- oder Acyloxygruppen substituierte Alkylreste von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Substituenten der allgemeinen Formel 2

-R₃-X-CO-(CHj)_n-N

(2)

sind, worin X ein Sauerstoffatom oder die Gruppe R

—N—

Y ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Benzylgruppe, Z eine Alkylgruppe oder eine gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, AlkyJ-, Alkoxy-, Nitro- oder Acylgruppen substituierte Phenylgruppe, R₃ eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, R ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-, Acetyl- oder Benzoylgruppe und η die Zahl 1 bis 6 ist, wobei die für B, Y, Z und R stehenden Alkyl- oder Alkoxygruppen 1 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten, und die Acyl-, Acyloxy- und Acylaminogruppen Alkyloyl-, Alkyloyloxy- und Alkyloylaminogruppen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Benzoyl-, Benzoyloxy- und Benzoylaminogruppen sind, mit der Maßgabe, daß im Farbstoffmolekül die Seitenkette der allgemeinen Formel 2 ein- oder zweimal enthalten ist, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Diazokomponente der allgemeinen Formel

D-NH₂

in welcher D die vorstehend genannten Bedeutungen hat, diazotiert und mit einer Azokomponente der allgemeinen Formel

SO₂Z

in welcher A, B, R₁ und R₂ die vorstehend genannten Bedeutungen haben mit der Maßgabe, daß die Azokomponente die Seitenkette der Formel 2 ein- oder zweimal im Molekül enthält, in saurem bis neutralem Medium, gegebenenfalls unter Zusatz von Lösungsmitteln, und gegebenenfalls in Gegenwart säurebindender Mittel kuppelt.

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8. Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

D—N=

R₃-X-CO-(CH₂J₁₁-N

SO₂-Z

in welcher D, A, B, R₁, R₃, X, Y, Z und « die im Anspruch 7 angegebenen Bedeutungen haben, dadurch gekennzeichnet, daß man