DE2107798C3

DE2107798C3 - Wasserunlösliche Azofarbstoffe, Verfahren zu Ihrer Herstellung und ihre Verwendung

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Publication number: DE2107798C3
Application number: DE19712107798
Authority: DE
Inventors: Rudolf Dipl.-Chem.Dr. 6000 Frankfurt Schickfluss; Willi Dipl.-Chem.Dr. 6238 Hofheim Steckelberg
Original assignee: Farbwerke Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1971-02-18
Filing date: 1971-02-18
Publication date: 1975-02-20
Also published as: FR2125546B1; NL7201835A; AR193376A1; FR2125546A1; CA979429A; JPS564589B1; DE2107798B2; IT947621B; DE2107798A1; GB1357700A; ES399724A1; BR7200845D0; BE779554A; CH580139A5

Description

SO₂N

(CH₂).

in welcher A, B, R₁, R₂, R., und /1 die vorstehend genannten Bedeutungen haben, verwendet.

13. Verwendung der in Anspruch 1 genannten Farbstoffe zum Färben oder Bedrucken von Fasermaterialien aus Polyestern, insbesondere PoIväthylenglykolterephthalat. Cellulose - 2¹ ₂ - aceta't. Cellulosetriacetat. Polyamiden oder PoIv urethanen.

Wasserstoffatome oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und η eine Zahl von 1 bis 3 sind, und ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung. Die erfindungsgemäßen Azofarbstoffe werden hergestellt, indem man ein Amin der allgemeinen Formel .2

D - NH₂ (2)

in welcher D die vorstehend genannte Bedeutung hat, in bekannter Weise diazotiert und mit einer Azokomponente der allgemeinen Formel 3

H-K-N

R₁

(CH₂).

R₂

SO₂N

in welcher K, R₁, R₂, R₃ und η die vorstehend genannten Bedeutungen haben, in bekannter Weise kuppelt. DieAzokomponenien entsprechen vorzugsweise der allgemeinen Formel 4

O ν-- Ν

R,

(CH₂),-

worin A und B Wasserstoff- oder Halogenatome oder Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Phenoxy-, Acetylamino-, Chloracetylamino-, Benzoylamino- oder Methylsulfonylaminogruppcn sind. A ist beispielsweise ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Methyl-, Methoxv-. Äthoxv-. Methvlsulfonvlaminn-

amino-, Chloracetylamino- oder Benzoylaminogruppe, und B beispielsweise ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Methyl-, Methoxy-, Äthoxy- oder Phenoxygruppe. R₁ ist ein Wasserstoflatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls durch Hydroxyl-, Cyan-, Methoxy- oder Acetoxygruppen substituiert ist, und R₂ und R₃ sind Wasserstoffatome oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und η stellt eine Zahl von 1 bis 3 dar.

Unter Verwendung der Azokomponenten der vorstehend genannten Formel 4 erhält man die besonders wertvollen Farbstoffe der allgemeinen Formel 5

D-N = N

S O, N

(CH₂), -

R₂

R₃

(5)

in welcher D, R₁, R₂, R₃ und n die vorstehend genannten Bedeutungen haben, A ein Wasserstoffoder Halogenatom oder eine Methyl-, Methoxy-. Äthoxy-, Acetylamino- oder Benzoylaminogruppe, und B ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Methyl-. Methoxy-, Äthoxy- oder Phenoxygruppe sind.

Von den Farbstoffen der genannten allgemeinen Formel 5 sind wiederum diejenigen besonders wertvoll, die der allgemeinen Formel 6

D-N=N

SO₂N

entsprechen, in welcher D, A, B, R₁, R₂ und R₃ die vorstehend genannten Bedeutungen haben.

Als Amine, die den zur Anwendung gelangenden Diazoniumverbindungen zugrunde liegen, kommen beispielsweise

Anilin.

4-Fluoranilin.

2-Chloranilin.

4-Bromanilin,

2,4.5-Trichloranilin,

4-Nitranilin.

3-Nitranilin.

2-Chlor-4-nitranilin.

2-Brom-4-nitranilin.

2-Chlor-4-sulfonamido-anilin.

2.4-Dichloranilin.

2-C'yan-4-nitranilin.

2,4-Dinitranilin.

6-t"hlor-2.4-dinitranilin,

6-Brom-2,4-dinitranilin.

2.6-Dichlor-4-nitranilin,

4-Nitro-2-methylsulfonyl-anilin,

4-Aminoacetophenon,

S-Nitro^-amino-benzophenon.

4-Amino-ben7oesäurciithy1ester, 2-Amino-benzoesäure-n-butylestcr, 2-Brom-6-cyan-4-nitranilin, 4-Methyl-2-nitranilin,

4-Phenylazoanilin,

2-Methoxy-4-(4'-nitrophcnylazo)-anilin.

2-Carbomethoxy-4-nilranilin, 3-Nitro-4-aminoanisol,

4-Cyan-2-nitraniIin,

4,6-Dichlor-2-nili anilin.
2-C"hlor-4-amino-anisol,

5-Chlor-2-amino-anisol.

2,6-Dinitro-3-amino-4-methoxy-toIuol, 3-Nitro-4-amino-benzotrif1uorid, 5-Nitro-2-aminothiazol.
5-C'arbä thoxy-2-aminothiazol, 6-Äthoxy-2-amino-berazthiazol, 6-Äthylsulfonyl-2-amino-benzthiazol.

5-Cyano-2-amino-thiazol,

5-Nitro-4-methyl-2-amino-thiazol, 4-Methyl-2-aminothiazol,

4-Phenyl-2-ainino-lhiazol, 6-Chlor-2-amino-benzothiazol, 6-C"yano-2-amino-benzothiazol, 6-Nitro-2-amino-benzothiazol, 3-Amino-pyrazol,

3-Amino-pyridin und

3-Aminoindazol

in Frage.

Als Azokomponenten der weiter obengenannten allgemeinen Formel 3 seien beispielsweise folgende genannt:

N-Äthyl-N-p-sulfonamidobenzyl-anüin, 2-Methoxy-N-methyl-N-p-sulfonamidobenzylanilin,

2-Methoxy-5-acetamido-N-p-sulfonamido-

benzyl-anilin,
3-Methyl-N-äthyl-N-psulfonamidobenzylanilin,

40 2-Äthoxy-N-p-sulfonamidobenzyl-anilin, 2-Methyl-5-acetamido-N-(N',N'-diäthyl-(6) p-sulfonamidobenzyl)-anilin,

N-zi-Hydroxyathyl-N-p-sulfonamidobenzyl-

anilin,
2-Methoxy-5-acetamido-N-(N',N'-diäthyl-

p-sulfonamidobenzyl)-anilin, 2,5-Dimethyl-N-p-sulfonamidobenzyl-anilin, 2-Chlor-5-acetamido-N-p-sulfonamidobenzylanilin,

3-Methoxy-N-p-sulfonamidobenzyl-anilin. 2-Methoxy-5-acetamido-N-(N'-methyl·

p-sulfonamidobenzy l)-anilin, 3-Benzamido-N-(N'-methyl-p-sulfonamidobenzyl)-anilin,
3-Methyl-N-äthyl-N-o-sulfonamidobenzyl-

anilin.
Ν-,-ί-Hydroxyäthyl-N-p-sulfonamidophenyläthyl-aniiin.

N-Butyl-N-p-sulfonamido-phenyläthylanilin, N-Methyl-N-o-sulfonamido-phenyläthyl-

anilin.
N-Methyl-N-p-sulfonamido-phenylpropylanilin.

N-zi-Cyanäthyl-N-p-sulfonamidobenzyl-anilir.. N-,i-( yanäthyl-N-p-sulfonamido-phenyläthyl-

anilin.
3-Formamido-N-äthyl-N-p-sulfonamidobcn7vl-anilin.

R₂

R₃

2-Viet Iioxy-N-methyl-N-p-sull'oiiam ido-

phenyJäthyl-aiiilin.
2-Methoxy-N-methyl-N-o-sulfonamido-

phenytäthyl-anilin,

N-Äthyl-N-o-sulfonamidobenzyl-anilin,
N-^'-Aceloxyalhyl-N-p-sulfonamidobenzyl-

anilin.
.!-Chlor-N-bulyl-N-p-sulfonamidobenzy I-

anilin.

Ν-,ί-Methoxyäthyl-N-p-suIfonaniidobenzyl-

anilin.
Ν-,ί-Methoxyäthyl-N-o-sulfonamidobenzyl-

anilin.

3-Chloracetamido-N-äthvl-N-p-sulfonamido-

ben/yl-anilin.
3-Phenylsulfonamido-N-äthyl-N-p-sulfon-

amido-phenyläthyl-anilin,
2- Phenoxy- N-methyl-N-p-sulfonamido-benzyl-

anilin,
2-,i-Methoxyäthoxy-5-acetamido-N-äthy!-

N-p-suIfonamido-benzyl-anüin.
3-Äthyl-carbamato-N-/^-acetoxyäthyl-

N-p-sulfonamido-benzyl-anilin,
N-Äthyl-N-p-sulfonamido-benzyl-.i-naphthyl-

amin.
3-Methyl-N-äihyI-N-p-sulfonamido-phenyl-

äthyl-anilin und
3-Methyl-N-äthy]-N-o-sulionamido-phenyl-

äthvl-aniün.

Diese Komponenten können beispielsweise durch Alkylierung der entsprechenden Anilinderivate mit Sulfonamido-phenylalkylhalogeniden oder durch Umsetzung von Anilinderivaten mit Sulfonamidobenzaldehyd /u SchifTschen Basen und deren anschließende Hydrierung erhalten werden.

Die Herstellung der Farbstoffe erfolgt in an sich bekannter Weise durch Kuppeln im sauren bis neutralen, vorzugsweise wäßrigen Medium, gegebenenfalls unter Zusatz von Lösungsmitteln, wie beispielsweise niederen A Ikoholen, Aceton oder Eisessig, Zusätze säurebindender Mittel wie Natriumacetat, Magnesiumcarbonat oder Pyridin sind oft vorteilhaft. Die Farbstoffe fallen in wasserunlöslicher Form an und werden beispielsweise durch Filtration abgetrennt und durch Auswaschen mit Wasser von anhaftenden Elektrolyten befreit.

An Stelle einer einheitlichen Diazokomponente kann man auch ein Gemisch zweier oder mehrerer Diazokomponente!» und an Stelle einer einheitlichen Azokomponente ein Gemisch zweier oder mehrerer Azokomponenten verwenden.

Farbstoffgemisehe. die die Sulfonamidgruppe in p- und o-Stellung /.ur Alkylengruppe (ragen, eignen sich ebenfalls hervorragend.

Die verfahrensgeniäß hergestellten neuen I-'arbstoffe eignen sich allem oder in Mischung, sei es untereinander oder in Mischung mit anderen Farbstollen, ausgezeichnet /um Färben und Drucken synthetischer Fasermateriulien. beispielsweise aus Cellulose-?¹ ₂-acetat. Cellulosetriacetat, synthetischem

ίο Polyamid. Polyurethan oder Pol)ester, vorzugsweise aus linearen Polyestern, wie beispielsweise Polyäthylenglykolterephthalat.

Die 1 irhstofTc ergeben bei uutem Aufbau la; billigen und Drucke von ki.iftiger 1 arbstarke und

guten Fabrikation*- und Gebrauchsechthcik-ii. wie guten NdIi- und Lichtechtheitcri und seht guter Subiimieiechtheit. Außerdem zeichnen sich die farbstoffe beim laiben d,i -.erstehend genannten i asermatenalien durch em sehr eines Fü.ilisiervermnuen

20 aus.

/um Karben von Polvestermateii.ilien i die neuen Farbstoffe zweckmäßige weise in der genannten Farbepräparate entweder in pulveriger Form oder in gießfähiger Suspension zur Anwendung

Sie werden aus wäßriger Flotte bei Temperaturen über HX) C unter Druck oder bei etwa iod C unter Zusatz üblicher Carrier appliziert. Weiterhin erhall man kraftige Färbungen, wenn man Gewebe oder Gewirke aus Polyestermaterialien mit Suspensionen

der neuen Farbstoffe imprägniert, trocknet und dann ?!vfu ^{?/Cltlgen Hll}'^e>nuirkung, beispielsweise bei 190 bis 200 C. unterwirft.

Anstalt durch Imprägnieren können die Farbstoffe auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem

Zweck verwendet man beispielswe.se eine Druckfarbe die neben den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Net/- und Verdickungsmittel!!, den fcindispergierten Farbstoff enthalten.

Die neuen Farbstoffe eignen sich auch zum Färben

der vorstehend genannten Fasermater.al.en aus organischen Losungsmitteln. Beim Ausziehverfahren dienen beispielsweise halogeniert Kohlenwasserstoffe, gegebenenfalls umer Zusatz von hydrophilen Lösungsmitteln, als Lösungsmittel, während beim

Kontmuevcrfahren vorzugsweise hydrophile 1 ösungsmittel, wie beispielsweise Methanol, oder Gemische aus hydrophilen und hydrophoben Lösungsmitteln, beispielsweise Perchloräthylen. besonders eecignet sind Man erhält nach beiden Verfahren farbstarke

S<i und sehr echte Färbungen.

Gegenüber dem aus Beispiel 232 der deutschen Offenlegungsschrift 1644 370 bekannten Farbstoff der Formel

O₁N

Cl

O / N-N

(MI₅

S(X C N

(Al

CI Q

und dem _;,„s Beispiel 41 der deu.schen Offenlegungsschnf,

Cl

C, H,

ί>>11 bekannten Farbstoff der Formel (H, OH

Ο,Ν

Ν- \

Cl CII. cn, SOAM,

zeichnen sich die erlindungsgemälkn Farbstoffe niiehst vergleichbarer Struktur (gegenüber l-'arhstt)ffAl sowohl durch einen besseren färberisehen Aufbau als auch ein besseres Ziehvermögen und (gegenüber Farbsloff B) durch ein besseres Zichverinögen beim I-'ärben von Polyeslerfaserniaierialien aus.

Beispiel 1

!7.2;.· (0.1 Mol) 2-C'hlor-4-nitranilin werden mit 4(1 ecm konz. Salzsaure und 60 ecm Wasser angerührt. Nach Abkühlen auf 0 bis 5 C werden vorsichtig 17.3g einer 40".,igen Natriumnitritlösung

O, N

N N

/uge ge ben. Nach etwa 90 Minuten ist die Dia/.otierung beendet.

2V g N-p-Siilfonamidobenz.yl-N-äthyl-anilin, das duah Alkyüeren des entsprechenden Anilinderivats mit p-Sulfonamidobenzyl-halogcnid erhalten werden kann, werden in 500 ml-Yvasser. 250ml Äthanol und 50 ml 5n-Salzsäurc gelöst und nach Zugabe von his bei 0 bis 5 C" mit der wie vorstehend beschrieben hergestellten Dia/olösung versetzt.

Durch Pufferung mit Natriumacetat wird die Umsetzung vervollständigt. Der ausgeschiedene Farbstoff wird in üblicher Weise isoliert. Man erhält so den Dispersionsfarbstoff der Formel

C'.H₅

CH,

SCKNH,

der auf Polyesterfasern rote Färbungen ergibt.

Mit dem Farbstoff erhält man auch bei gutem Aufbau farbstarke rote Drucke, indem man eine wasserhaltige Zubereitung, die neben dem feinverteilten Farbstoff Verdickungsmittel und Fixierbeschleuniger enthält, auf Polyesterfasermaterial appliziert und dann den Farbstoff mit Heißluft während 45 Sekunden bei 195 C fixiert. Mit dem Farbstoff erhält man auch farbstarke blaustichigrote Drucke auf Polyamidfasern. Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch guten Aufbau und gute Sublimier- und Lichtechtheiten aus.

Beispiel 2

20.7 g (0,1 Mol) 2,6-Diehlor-4-nitraniIin werden in 50 ecm konz. Schwefelsäure gelöst und bei etwa 15 C mit 32 g 40"Ήi«er Nitrosy!schwefelsäure versetzt. Nach 2 Stunden ist die Diazotierung beendet. 30.4 g N-Äthyl-N-p-sulfonamidobenzyl-m-toluidin werden in 250 ml Wasser. 500 ml Äthanol und 50 ml 5n-Salzsäure gelöst. Bei 0 bis 5^C C wird mit der wie vorstehend beschrieben hergestellten Diazolösung versetzt. Der eebildete Farbstoff der Formel

Cl

O₂ N

-N —N

CH₂-ZO

SO₂NH₂

wird durch Zugabe von Eis weitestgehend ausgefällt. Lr ergibt auf Polyesterfasern bei gutem Aufbau braune Färbungen von guten Sublimier- und Lichtechtheiten. Mit diesem Farbstoff erhält man auch farbstarke braune Drucke auf Celluloseacetat- und Cellulosetriacetatfasern. Färbt man den Farbstoff aus organischen Lösungsmitteln, beispielsweise aus Methanol, nach dem Kontinueverfahren, so erhält man eine rotstichigbraune Färbung auf Polyesterfasern.

Beispiel 3

18,3 g (0,1 Mol) 2,4-Dinitranilm werden in 60 ml konz. Schwefelsäure gelöst und unter Kühlung auf 15 C mit 32 g 40%iger Nitrosylschwefelsäure diazotiert.

Zur vollständigen Umsetzung wird 2 Stunden nachgerührt.

29,0 g N-Methyl-N-(p-sulfonamido-phenylüthyl)-anilin werden in 250 ml Äthanol, 250 ml Wasser und 50 ml 5n-Salzsäure gelöst. Unter Kühlung mit Eis wird die wie vorstehend beschrieben hergestellte Diazolösung mit der gelösten Azokomponente vereinigt

Durch Zugabe von Natriumacetat wird die Lösung gepuffert. Der erhaltene Farbstoff der Formel

NO,

ON

ergibt auf Polyesterfasermaterialien bei gutem Aufbau eine rubinrote Färbung von guten Suhlimierechtheiten

Beispiel 4

13,8 g (0.1 Mol) 4-Nitranilin werden in 50 ml konz Salzsäure und 50 ml Wasser aufgeschlemmt und

CH,

CH, CH

SO,NH,

unter Kühlung (0 bis 5 C) mit 17.4 2 einer 40%igei Natriumniint-Lösimg liia/oiierl. <Κ) Minuten wir< zur Vervollständigung der Diazotierung nachgerühfl 29.0 g N-Athyl-N-(p-sulfonamido-henzyl) anilii werden in 150 ml Wasser. 150 ml Aceton und 50 m 5n-Salzsäure in Lösung gebracht. Durch Zugab von F is wird auf 0 bis 5 C abgekühlt und mit de

Wie vorstehend beschrieben hergestellten Diazolösung Versetzt. Durch Puffern mit Natriumacetat wird die Umsetzung vervollständigt. Nach dreistündigem

Nachrühren wird der Farbstoff auf übliche Art isoliert. Man erhält so den Dispcrsionsfarbstoff der Formel

O,N-

O /-

N-< O >—N

SO,NH,

der auf Polyesterfasermaterialien bei sehr gutem Aufbau Orangefärbungen von guten Sublimierechtheiten ergibt.

Beispiel 5

18,3 g (0,1 Mol) 2,4-Dinitranilin werden in 60 ml konz. Schwefelsäure gelöst und unter Kühlung auf 15° C mit 32 g 40%iger Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Zur vollständigen Umsetzung wird 2 Stunden nachgerührt.

30,4 g N - Äthyl - N - (o - sulfonamido - bcnzyl)-m-toluidin werden in 300 ml Methanol, 150 m! Wasser und 50 ml 5n-Salzsäure gelöst. Bei 0 bis 5 C wird mit der wie vorstehend beschrieben hergestellten Diazolösung versetzt. Mittels Natriumacetat wird abgepuffert. Der gebildete Farbstoff der Formel

CH₂-CH₃

SO₇NH,

wird durch Zugabe von Eis weitgehend ausgefällt. Er ergibt auf Polyesterfasermaterialien bei gutem Aufbau violette Färbungen.

Beispiel 6

13,8 g (0,1 Mol) 4-Nitranilin werden in 50 ml konz. Salzsäure und 50 ml Wasser angerührt und nach Kühlen auf 0 bis 5°C mit 17,4 g einer 40%igen Natriumnitrit-Lösung diazotiert. 90 Minuten wird zur Vervollständigung der Diazotierung nachgerührt. 30,6 g 2-Methoxy-N-methyl-N-(p-sulfonamido-

benzyl)-anilin werden in 500 ml Wasser, 250 ml Äthanol und 50 ml 5n-Salzsäure gelöst. Bei 0 bis 5^CC wird mit der wie vorstehend beschrieben hergestellten Diazolösung versetzt. Zur Vervollständigung der Umsetzung wird mit Natriumacetat gepuffert. Nach drei-

stündigem Nachrühren wird der Farbstoff der Formel

auf übliche Weise isoliert. Er ergibt auf Polyesterfasermaterialien bei gutem Aufbau Orangefärbungen von guter Sublimierechtheit.

Beispiel 7

21,7 g (0.1 Mol) 2,4-Dinitro-6-chlor-anilin werden in 75 ml konz. Schwefelsäure gelöst und bei etwa 20 C mit 32 g 40%iger Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Anschließend wird noch 2 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt.

34,9 g 2 - (p - Sulfonamido - benzyl - amino) - 4 - acetamino-anisol werden in 400 ml Aceton, 50 ml Wasser und 50 ml konz. Salzsäure gelöst. Unter Kühlung

wird die wie vorstehend beschrieben hergestellte Diazolösung zugetropft. Die Reaktionslösung wird 2 Stunden nachgerührt. Man erhält so den Dispersionsiarbstoff der Formel

O,N

Cl	N -I^	OC	H₃
—.		s- A
O .V-		J O /	ν:
	N /
NO₂	NH	co

NH CH,

O SO,NH,

der auf Polyesterfasermaterialien blaue Färbungen von sehr cutcn Siih«mi«-«.hth«t«i ereibt.

Beispiel 8

20,7 g (0,1 Mol) 2,6-Dichlor-4-nitranilin werden in 75 ml konz. Schwefelsäure gelöst und bei 10⁰C mit 32 g 40%iger Nitrosylschwefelsäure diazotiert

Die Lösung wird 2 Stunden nachgerührt.

30,6 g N-(Ii- Hydroxyäthyl) - N - (p - sulfonamidobenzyl)-anilin werden in 500 ml Wasser und 100 ml 5n-Salzsäure gelöst und unter Kühlung mit der wie vorstehend beschrieben hergestellten Diazolösung gekuppelt. Der auf übliche Art aufgearbeitete Farbstoff entspricht der Formel

Ci

o,n-(oVn=n-/ÖV-n

V V^ \ CH, CH₇-OH

SO₂NH₂

und ergibt auf Polyesterfasermaterialien bei gutem Aufbau eine gelbbraune Färbung von guten Sublimier- und Lichtechtheiten.

Beispiel 9

18,3 g (0,1 Mol) 2,4-Dinitranilin werden in 60 ml konz. Schwefelsäure gelöst und unter Kühlung auf etwa 15 C mit 32 g 40%iger Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Zur vollständigen Diazotierung wird 2 Stunden nachgerührt.

30,6 g 2 - Methoxy - N - methyl - N - (ρ - sulfonamidobenzyl)-anilin werden in 400 ml Wasser und 50 ml konz. Salzsäure angerührt. Dann wird unter Zugabe von Eis die wie vorstehend beschrieben hergestellte Diazolösung unter kräftigem Rühren zugegeben. Mittels Natriumacetat wird die Lösung gepuffert. Der Farbstoff entspricht der Formel

NO₂

O₂N

OCH₃

SO₇NH,

und ergibt auf Polyesterfasermaterialien bei gutem Aufbau rubinrote Färbungen von guten bis sehr guten Sublimierechtheiten.

Beispiel

21,7 g (0,1 Mol) 2,4-Diaitro-6-chlor-anilin werden in 75 ml konz. Schwefelsäure gelöst und bei etwa 20⁰C mit 32 g 40%iger Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Die Lösung wird zur vollständigen Diazotierung 2 Stunden nachgerührt.

38,9 g 2-Methoxy-5-acetamino-N-(p-N',N'-di-

40 äthyl-sulfonamido-benzyl)-anilin werden in 700 ml Eisessig und 300 ml Wasser gelöst. Unter Kühlung wird mit der wie vorstehend beschrieben hergestellten Diazolösung gekuppelt. Die Reaktionslösung wird über Nacht nachgerührt. Der erhaltene Farbstoff der Formel

O₇N

OCH.,

O V-N = N

NO,

C₂H₅

/—\

NH CH₂-/ O V- SO₂N

NH-CO-CH₃ C₂H₅

ergibt auf Polyesterfasermaterialien eine blaue Färbung von sehr guten Sublimierechtheiten.

In der folgenden Tabelle werden weitere Farbstoffe aufgeführt, die erhalten werden, wenn man die in Spalte 2 angegebenen Diazokomponenten nach den Angaben der vorstehenden Beispiele diazotiert und mit den in Spalte 3 aufgeführten Azokomponenten umsetzt. In Spalte 4 wird der Farbton der mit den Farbstoffen auf den in Spalte 5 angegebenen Fasermaterialien erhaltenen Färbung angegeben (hierbei bedeutet »PES« Polyester, »PA« Polyamid, »CA« Celluloseacetat und »CT« Cellulosetriacetat).

Beispiel

Diazokomponente	Λ/okoniponcnlc	Farbton
CN	C₂H₅
O₂N ■■/O / NH₂		Blausliehigrol
	CH₂^(OV-SO₂ NH₂

Faser

Beispiel

Diazokomponente

Ο,Ν --,. Ο > NH₂

C!

Ο,Ν-<ΌΝ- NH,

NO,

O₂N-Vo ..'-- NH₂

Br

Ο,Ν :.'θ >■ NH₂

NOj

Br

Ο,Ν , ■;■ -NH, CN

.» NH,

Ο,Ν :' O ' -NH,

Cl
Ο,Ν < O '; NH,

Cl
O₂N-; ■ '--NH₂

NO,

Cl

O₂N

Br

..J.
Ο,Ν ■ O "> Nil.

CN

Ο,Ν

Nil,

Fortsetzung

A/okomponente
OCH, _t-_H

O /- N

CH, -' O > SO, N H,
C₂H,

CH₂

C,H,

SO_:NH,

>- N

CH.. ■ O , SO₂NH.
OCH,
(Q NH C]I₂ .O SO₂NH,

NH CO CH,
OCH,

,.O NH - C^-H, O SO₂NH,

NH CO CU_x
OCH,

.' O NH CH, / O SO₂NH₂

NH CO CH,
OCH,

(O V NH- CH,--\O ; SO₂NH,
OCH,

ζO )■■· NH CH₂ - ( oV SO₂NH,

CH,
{■■·; NH CH₂-/ >> SCJ,N

NH CO CH,
CH₃

/θ .· NH- CHj—ifoN—SO,n'

NHCO CH₃

OCH,

18

! urbici

Ncu'.ralrol

Hl.itistichigrot | I'l-.S

Kinn

ÜWui

Bhi Ii

C₂H₅

QH₅
C₂II₅

C,H₅

(Ml₁ ^!

Rolstit'hiyoninge

Rol

Violen

Rot

■. O / Nil CII₂ f.".

NH CO CW,
CH,

. O ; NH CW, O SO₂NH
CW,

SO₂N ] Blau

CII, i

S Rol

Beispiel

Diazokomponente NO₂

O₂N -<^O ; NH₂

i
Cl

NOj

CH., -<^O > NH₂

NOj

Fortsetzung

20

O₂N- -	<o>-	N¹H₂
	Cl
	Br
O₂N -■		NH,
	CN
O, N	/o	'., NH

A^okomponenle

Br

O, N C O ;- NH,

(O >- N---N < O Y-NH,

COOCH,

Zo / - NH₂

C₂H₅O-JqC _c._._nh

C₂H₅- SO₂ fo*Y^S'C-NH₂

^νΛΝ^;'

H₅C₂OOC -■'! J¹- NH,

s'

(Ί
O, N / O V-NH₃

. O/ NH CH₂ < O > SO₂NH₂
NH CO CH₃

C^OV-NH CH, -< O ,~SO,NH₂

OC₂H₅
OCH₃

ζ O) NH CH₂ -(OV-SO₂NH - CH,

NH -CO CH,
OCH,

(' O > - NH CH₂ -(θ ;,— SO₂NH-CH₃

NH CO CH₁
γ > Y NH CH₂ / O /^ - SO₂NH CH₃

NH CO C„H,

,O- NH CH, <. O V-SO₂NH-CH₃

NH C^-O C^H₅
C₂H₅

Farbton

Violett

Gelborange

Blau

- ν

O>-N

CH₂ <O >- SO₂NH₂
C₂H₅

CH₂ XOV-SO₂NH₂
C₂H,

CH₂ \O Y- SO₂NH₂
C₂H₅

CH₂

ν O >- N

C₂H₅

CH, V^O V-SO₂NH,

CH₂ CII, OH

Blau

Rotslichigorangc

Rot

O^rangc

Gdborangc

Gelbslichigro!

RoI

Rot

Braun

CH, CH, < O >- SO₂NH₂

Beispiel

21

Diazokomponente

C!

CN

NC—<^ O / NH,

Cl

NH₂

Cl

SO₂CH₃

SO₂C₂H₅

NH₂

CF,

BrA°A_s> "">

NC

NH,

Br

Br	Λ⁰/ Br	NH₂
	CN
C), N	-/oY	NH,

Fortsetzung

22

O >-N

<Ö>-N

O >-N

OV-N

O >-

OV-N

O >-N

O>—N

NH-CHO

	Azokomponente	5	-CcT)-SO₂N	Farbton	Rot
CH₂	-CH₂-OH
		—/ÖV- SO₂NH₂
CH,	-CH₂-Z^)
	SO₂NH₂		Scharlach
QH	-CH₂-CH₂XjO)> SO₂NH₂
	5
CH,		Goldgelb
CH₃	-ZoV- SO₂NH -C₃H₇
	CH₂-CN
CH,		Rot
QH	<^/Ö\ - SO₂NH₂
	-CH₂-O-CO-CH₃
CH,		Orange
CH,	-ZoV- SO₂NH₂
	-CH₂-CH₂-CH₃
CH,		Rot
CH,	-CH₂-^oV- SO₂NH,
	-CH₂-CN
CH,		Rot
CH,	-ZoV- SO₂NH C₁H,
	5
CH,		Rot
CH,	-ZoV- SO₁NH-C₃H,
	-CH₂ CH₃
CH,		Rot
QH	- CH₂ <Ό\ - SO₂NHCH₃

CH₂	QH₅	Orange
CH₂

CH,	Violett
QH

CH,

Beispiel

23

Fortsetzung

Diazokomponente

O,N-< O VNH₂ CF₃

O₂N-

>-NH,

Br

O₂N-C O /-NH₂

Br

O₂N -< 0 >- NH₂

SOXH,

Λ '

O₂N - / O )— NH₂

Br

O₂N-( O V- N CN

CN

O₂N —·' O V

ON A/okomponentc

C₂H₅

SO₂NH₂

CH₂-CH₂-CN

CH₂-(^ O V-SO₂NH₂

NH-CO-CH₃

CH₂-CH₂-OCO-CH₃

j CH₂-<^oV SO₂NH₂

NH- SO₂CH₃ ""

CH₂-CH₂-OCO-CH,

/θ V

CH₂-NH-COOC₂H₅

SO₂NH₂

CH₂ — CH₂ — OCH,

< o;— ν

CH₂ "<

NH- CO— Ctt₅

CH₃

CH

CH₃

Yh₁ -/cTV- SO₂Nh₂

OCH, cn, CH₂ OH

CH, CH; COOCH,

CH, -\ O SO₂NH₂

Kurbion

O ■- N

Scharlach

Bordo

Rot

Violttt

j RoI

CH, IH,

CH, CH, O V- SO₂NH₂

1 Scharlach

I'ascr

Bespiel

25

Fortsetzung

26

Diazokomponente

SO₂CH.,

O₂N -\ oV- NH,

Br

/-NH,

N Y ^SS' Azokomnonente

CH, — CH,

CHj — CH₃

\ O V- N

V' \ /—ν

j CHj -(O >- SOjNH,

NH-COOC₂H₅ "^

HO —( O > CH₂-A, O V- SO₂NH

l'arbton	F:iser
iolslichigviolctt	PES
Rot	pi-:s
Kotstichigblau

Claims

Patentansprüche:

1. Wasserunlösliche Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

D-N=N-K-N

i'

(CH₂),

SO₂N

^I0

R₃

in welcher D als Rest einer Diazokomponente der Phenylrest, der durch Halogenatome, Methyl-, Methoxy-, Nitro-, Cyan-, Sulfonamide»-, Methylsulfonyl-, ÄthylsuÜFonyl-, Acetyl-, Benzoyl-, Carbomethoxy-, Carboäthoxy-, Carbobutoxy-, Trifluormethyl-, Phenylazo- oder Nitrophenylazogruppen substituiert sein kann, oder der Thiazol- oder Benzthiazolrest, die durch Chloratome, Bromatome, Nitro-, Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Cyan-, Methylsulfonyl-, Äthylsulfonyl-, Carboäthoxy- oder Phenylgruppen substituiert sein können, oder der Pyrazol-, Indazol- oder Pyridinrest ist, K ein Phenylenrest, der durch Halogenatome, Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Acetylamino-, Chloracetylamino-, Benzoylamino-, Formamido-, Methylsulfonylamino-, Phenylsulfamido-, Äthylcarbamato-, Phenoxy- oder /ϊ-Methoxy-äthoxygruppen substituiert sein kann, oder ein Naphthylenrest, der durch eine Hydroxylgruppe substituiert sein kann, ist, an welche die substituierte Aminogruppe und die Azogruppe in p-Stellung zueinander gebunden sind, Ri ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls durch Hydroxyl-, Cyan-, Methoxy-, Acetoxy-, Carbomethoxy- oder Phenylgruppen substituierter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R₂ und R₃ Wasserstoffatome oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und η eine Zahl von 1 bis 3 sind.

2. Wasserunlösliche Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel

(CH₂),

SO₃N

in welcher D, R₁, R₂, R₃ und η die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, A ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Acetylamino- oder Benzoylaminogrup'pe und B ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Methyl-, Methoxy-, Athoxy- oder Phenoxygruppe sind.

3. Wasserunlösliche Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel

D-N=N

SO₂N

R,

in welcher D, R₁, R₂ und R₃ die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, A ein Wasserstoffoder Halogenatom oder eine Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Acetylamino- oder Benzoylaminogruppe, und B ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Methyl-, Methoxy-, Äthoxy- oder Phenoxygruppe sind.

4 Wasserlöslicher Azofarbstoff gemäß Anspruch 1 der Formel

Cl

O₂N --

=- N

C₂H₅ CH₂ OV-SO₂NH₂

5. Wasserlöslicher Azofarbstoff gemäß Anspruch 1 der Formel

Cl

C₂H₅

N=-N

^ SO₂NH₂

f>. Wasserunlöslicher Azofarbstoff gemäß Anspruch 1 der Formel

CH,

C Hj-

-SO₂NH₂

7. Wasserunlöslicher Azofarbstoff gemäß Anspruch I der Formel

Cl OCH₃

O₂N-< O VN-=N-< O VnH-CH₂-C O V-SO₂-NH₂

NO₂ NH-CO-CH₃

8. Wasserunlöslicher Azofarbstoff gemäß Anspruch 1 der Formel

Cl

N=

CH,-CH,-OH

Cl

SO₂NH₂

9. Wasserunlöslicher Azofarbstoff gemäß Anspruch 1 der Formel

CN

C₃H

-2 "5

O₂N-<(oV- N=N

SO₂NH

₂NH₂

10. Wasserunlöslicher Azofarbstoff gemäß Anspruch 1 der Formel

COOCH, _QH5

O >-N CH₂ -< O >- SO₂NH₂

II. Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch ! der allgemeinen Formel

D-N=N-K-N

SO,N

(CH₂)_B

in welcher D als Rest einer Diazokomponente der Phenylrest, der durch Halogenatome, Methyl-, Methoxy-, Nitro-, Cyan-, Sulfonamido-, Melhylsulfonyl-, Äthylsulfonyl-, Acetyl-, Benzoyl-, Carbomethoxy-, Carboäthoxy-, Carbobutoxy-, Trifluormethyl-, Phenylazo- oder Nitrophenylazogruppen substituiert sein kann, oder der Thiazol- oder Benzthiazolrest,' die durch Chloratome, Bromatome, Nitrogruppen, Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Cyan-, Methylsulfonyl-, Äthylsulfonyl-, Carboäthoxy- oder Phenylgruppen substituiert sein können, oder der Pyrazol-, Indazol- oder Pyridinrest ist, K ein Phenylenrest, der durch Halogenatome-, Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Acetylamino-, Chloracetylamino-, Benzoylamino-, Formamido-, Methylsulfonylamino-, Phenylsulfamido-, Äthylcarbamato-, Phenoxy- oder /i-Methoxyäthoxygruppen substituiert sein kann, oder ein Naphthylenrest, der durch eine Hydroxylgruppe substituiert sein kann, ist, an welche die substituierte Aminogruppe und die Azogruppe in p-Stellung zueinander gebunden sind, R₁ ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls durch HydroxyJ-, Cyan-, Methoxy-, Acetoxy-, Carbomethoxy- oder Phenylgruppen substituierter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R₂ und R₃ Wasserstoffatome oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und η eine Zahl von 1 bis 3 sind, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der allgemeinen Formel

D-NH₂

in welcher D die vorstehend genannte Bedeutung hat, diazotiert und mit einer Azokomponente der allgemeinen Formel

H-K-N

(CH,)

SO₂N

in welcher K, R₁, R₂, R₃ und /1 die vorstehend genannten Bedeutungen haben, kuppelt.

12. Verfahren nach Anspruch 11 zur Herstellung wasserunlöslicher Azofarbstoffe gemäß Anspruch 2 der allgemeinen Formel

SO,N

(CH₂),-

in welcher D als Rest einer Diazokomponente der Phenylrest ist, der durch Halogenatorne. Methy¹ , Methoxy-, Nitro-, Cyan-, Sulfonamido-, Methylsulfonyl-, Äihylsulfonyi-, Acetyk, Benzoyl-, Carbomethoxy-, Carboäthoxy-, Carbobutoxy-, Trifluormethyl-, Phenylazo- oder Nitrophenylazogruppen substituiert sein kann, oder der Thiazol- oder Benzthiazolrest ist, die durch Chloratome, Bromatome, Nitrogruppen, Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Cyan-, Methylsulfonyl-, Äthylsulfonyl-, Carboäthoxy- oder Phenylgruppen substituiert sein können, oder der Pyrazol-, Indazol- oder Pyridinrest ist, R₁ ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, der gegebenenfalls durch Hydroxyl-, Cyan-, Methoxy- oder Acetoxygruppen substituiert ist, und R₂ und R₃ Wasserstoffatome oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, und η eine Zahl von 1 bis 3 ist, A ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Methyl-. Methoxy-. Äthoxy-,

Die Erfindung betrifft neue wertvolle, wasserunlösliche Azofarbstoffe der allgemeinen Formel 1

R₁

R₂

D- -N N— K-N

SO₂N

CH₂I_n <

R,

(D

in welcher D als Rest einer Diazokomponente der Phenylrest, der durch Halogenatome, Methyl-, Methoxy-, Nitro-, Cyan-, Sulfonamido-, Methylsulfonyl-. Äthylsulfonyl-, Acetyl-, Benzoyl-, Carbomethoxy-, Carboäthoxy-, Carbobutoxy-, Trifluormethyl-, Phenylazo- oder Nitrophenylazogruppen substituiert sein kann, oder der Thiazol- oder Benzthiazol die durch Chloratome, Bromatome, Nitrogruppen, Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Cyan-, Methylsulfonyl-, Äthylsulfonyl-, Carboäthoxy- oder Phenylgruppen lubstituiert sein können, oder der Pyrazol-, Indazol- oder Pyridinrest ist, K ein Phenylenrest, der durch Halogenatome, Methyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Acetyl-Itmino-, Chloracctylamino-, Benzoylamino-, Formtmido-, Methylsulfonylamino-. Phenylsulfamido-, Athylcarbamato-, Phenoxy- oder /y-Mcthoxy-äthoxy- &> gruppen substituiert sein kann, oder ein Naphthylenfest, der durch eine Hydroxygruppe substituiert sein fcann, ist, an welche die substituierte Aminogruppe tnd die Azogruppe in p-Stellung zueinander gebunden sind, R₁ ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfells durch Hydroxyl-, Cyan-, Methoxy-, Acetoxy-, Carbomethoxy- oder Phenylgruppen substituierter Alkyirest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R₂ ur.d R, Acelylamino- oder Benzoylaminogruppc ist, und B ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Methyl-, Methoxy-, Äthoxy- oder Phenoxygruppc ist, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Azokomponente der allgemeinen Formel