DE2364476C3 - Dispersionsmonoazofarbstoffe und ihre Verwendung - Google Patents

Dispersionsmonoazofarbstoffe und ihre Verwendung

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Description

C2H4CONHC(CH3I2Ch2COCH3 9. Dispersionsazofarbstoffe nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel
OC2H5
N I
NHCOCH3
10. DispersionsazofarbstofTe nach Anspruch !, gekennzeichnet durch die Formel
C-N=N < > NHC2H4CONHC(CHo2CH2COCH3
CI NHCOCH,
11. Verfahren zum Färben von faserartigen Materialien, insbesondere Polyestermaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Farbstoff nach Anspruch I bis IO verwendet.
Die Erfindung bezieht sich auf Farbstoffe, die sich hergestellt, die bestimmte erwünschte Eigenschaften
besonders zum Färben von Polyesterfasern eignen, besitzen; den meisten, wenn nicht sogar allen, fehlt
jedoch auch für andere synthetische Materialien, wie jedoch irgendeine wichtige Eigenschaft.
z. B. Acetat, Triacetat, Nylon, Polyurethan und Poly- So sind bei den Farbstoffen der US-Patentschrift
acrylnitril, verwendet werden können. -t> 31 78 405, z. B. dem Farbstoff der folgenden Formel:
Viele Farbstoffe wurden bereits beschrieben und
(A) Br OCMU
O2N ' > N N / y N(C2H4OCOCH-Wj
NO2 NHCOCII,
die Bcständigkeits-Eigcnschaflen beeinträchtigt, insbe- verhältnismäßig hohe Härtungstemperaturen benötigt,
sondere die Ozonbeständigkeit, was an einer Farbschat- γ, Auch bei den Farbstoffen der US-Patentschrift
tierungs-Änderung erkennbar ist, wenn die Materialien 32 68 507. wie z. B. der Verbindung der folgenden
einer Dauerglätlungs-Behandlung ausgesetzt werden. Formel:
z. B. der sogenannten Korotronharz-Ausrüslung, die
Β (B) Cl OC2II
NO2 NIICOCHj
werden die Beständigkeits-Eigenschaften beeinlräclv unerwünschten roten Glanz unter künstlichem Licht, ligl, wenn sie der Dauefglättungs-Behandlung ausge- Ein ähnlicher Martgei kann nach der Däüerglätttifigs-
»ctzt werden» Außerdem zeigen diese Farbstoffe einün Harzbehandlung auch bei den Farbstoffe« der US-Pa*
tentschrift 34 06 165 Festgestellt werden, wie ζ, B. bei der Verbindung der Formel:
OCHj
NO2
NHCOCHj
Typische Beständigkeits-Eigenschaften, die durch die Dauerglättungs-Behandlung beeinträchtigt werden, sind Lichtbeständigkeit, Ozonbeständigkeit, Farbschattierungsänderung und Beständigkeit gegenüber alkalischem Schweiß. Bei Farbstoffen der US-Patentschrift 34 06 165 ist besonders eine sehr geringe Beständigkeit gegenüber alkalischem Schweiß zu verzeichnen.
Der gleiche Mangel zeigt sich auch bei den Farbstoffen der Formel C, die eine nicht-substituierte Amid-Endgruppe aufweisen, z. B.
-NHC2H4CONH2.
Farbstoffe mit solchen Endgruppe^ werden in der US-Patentschrift 23 46 013 beschrieben und leiden alle unter dem gleichen Mangel. Die letztgenannte Patentschrift beschreibt auch einige Farbstoffe, die einen endständigen, substituiertes Amid enthaltenden Substituenten aufweisen, welcher sich von denen der vorliegenden Erfindung unterscheidet.
Ziel der Erfindung ist nun die Schaffung von Farbstoffen sowie ein Verfahren zum Färben von faserartigen Materialien, die nicht unter den oben aufgeführten Mangeln und Nachteilen leiden.
Es wurde eine Klasse von Farbstoffen mit sehr guten Gesamteigenschaften gefunden. Diese Farbstoffe veriragen eine Dauerglättungs-Behandlung, z. B. durch die Korotronharz-Ausrüstung, ohne merklichen Verlust an Beständigkeitseigenschaften. Mit anderen Worten, sie zeigen nach der Dauerglättungs-Harzbehandlung keinen unerwünschten Verlust an Beständigkeil gegenüber Lieh' Ozon und Schweiß und keine Farbschaltierungsänderung. Außerdem ist bei den marineblauen Farbstoffen dieses Typs kein roter Glanz festzustellen, d. h., der blaue Farbstoff wird unter künstlichem Licht nicht röter. Ein solcher unerwünschter roter Glanz zeigt sich besonders bei den Farbstoffen der US-Patentschrift 34 P6 165. Weiterhin besitze: die erfindungsgemäßen Farbstoffe ausgezeichnete Subiimierungseigenschaften (Sublimationsechtheil).
Gegenstand der Erfindung sind also Dispersionsmo noazofarbstoffe dfr nachsiehenden Formel
I) N N
R'
R-'
(I) P' Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Cyan, Thiocyan, q-CVAIkyUnirony], Trifluormethyl, C,-Q-AIkoxy, C, -CrAlkanoyl, Benzoyi oder Ci -CVAIkoxycarbony! oder gegebenenfalls N-mono- oder N,N-di-C|— Gt-alkylsubstHuiertes Carbamoyj oder SuIfamoyl und
D2und D3 jeweils Nitro oder einer der für D1 angegebenen Substituenten ist,
oder daß D sich von einer Benzothiazolverbindung der allgemeinen Formel
15 D5
C-NH1
(III)
ableitet, in der
D4 Wasserstoff, Halogen, Cyan, Thiocyan, Nitro, Ci - Ct-AIkyl, C1 - C4-Alkylsulfonyl, Trifluormethyl. Ci-C4-AIkOXy, Ci - C4-/"ianoyl Benzoyi oder Ci — C4-A!koxycarbonyi oder gegebenenfalls N-mono- oder N.N-di-Ci-d-alkylsubstituiertes Carbamoyl- oder Sulfamoyl und D5 Wasserstoff. Halogen, C, -C4-Alkoxy, Ci - Ct-Alkyl oder Nitro ist.
In Formel I steht
Z für Wasserstoff, Halogen, Ci-Q-Alkyl oder NHX; X steht für SO2R, SO2OR, COR oder COOR; R ist Wasserstoff, Ci - C4-Alkyl oder Phenyl; Y ist Wasserstoff, C1 - C4-Alkyl oder Ci - Q-Aikoxy; R" steht für C2H4CONHQCHj)2CH2COCH3; und R2 besitzt die gleiche Bedeutung wie R1 oder steht für gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Fluor, Hydroxy, Cyan, Thiocyan, Ci - Q-AIkoxy, Hydroxyäthoxy, Ci-Q-Alkoxycarbonyl, Ci-Ct-Alkanoyloxy oder Benzoyloxysubstituiertes d-Ct-Alkyl, C2-C4-AI-kenyl oder Cj-O-AIkinyl, oder für gegebenenfalls N-mono- oder N,N-di-Ci - C4-alkylsubstituiertes Carbamoyl.
Unter den genannten Gruppen mit den Ci-C4-Resten sind diejenigen mil Ci- oder C2-Resten bevorzugt. »Alkyl« bezieht sich auf Methyl, Äthyl, Propyl und Butyl; »Alkenyl« umfaßt Allyl und Äthcnyl, und die Bezeichnung »Alkinyl« schließt den Propargyl- und Acetylenresl ein.
Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbin- - 50 düngen der Formel benötigten Kuppelungskomponenlen können hergestellt werden, indem man eine Verbindung der Formel:
NR1H
(IV)
die dadurch gekennzeichnet sind, daß D sich von einer Verbindung der allgemeinen Formel bn oder
I)1
DJ
NH,
(Ii]
65
(V)
ableitet* in der
mit I oder 2 Mol. gegebenenfalls ieWeils mil einem bis
zu 10°/oigen Überschuß an Diaeetonaefylamid der Formel VI, umsetzt:
CH, O
I ' Il
CH2=CH-CONHC-CH2C-CIb CH,
(Vi)
Die Reaktion erfolgt im allgemeinen bei erhöhten Temperaturen, z. B. etwa 80 bis 115°C, Und dauert etwa 15 bis 72 Stunden, wobei vorzugsweise Eisessig als Lösungsmittel verwendet wird. Zu der so erhaltenen Kuppler-Lösung (die Essigsäure braucht nicht entfernt zu werden) wird die Diazokomponenten aus der ij primären Aminverbindung der allgemeinen Formel
DNH,
(VIl)
in der D die vorstehend angegebene Bedeutung hat, zugegeben.
Die Kupplungsrekation und die Isolierung des gewünschten Farbstoffes wird in an sich bekannter Weise durchgeführt.
Ein anderes Verfahren besteht darin, daß man zuerst eine Verbindung der Formel IV oder V mit der Diazokomponenten aus der Verbindung nach Formel VM kuppelt und den so erhaltenen Farbstoff dann mit 1 oder 2 Mol der Verbindung gemäß Formel VI umsetzt.
Bei einem weiteren Verfahren wird eine Verbindung der folgenden Formel:
Hai - C2H4CONHC(CH1I2CH2COCh., (VIII)
in der Hai für Brom oder vorzugsweise Chlor steht, mit einer Verbindung der Formel IV oder V — vorzugsweise in Anwesenheit eines säurebindenden Mittels — umgesetzt, bevor oder nachdem die Verbindung IV oder V mit der Diazokomponente aus der Verbindung nach Formel VII gekuppelt worden ist.
Beispiele für Diazokomponenten der Formel VII. die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe
p-Nitroanilin
2-Chlor-4-nitroaniIin
Z6-Dichlor-4-nitroanilin
6-Chlor-2,4-dinitroanilin
2-Brom-4-nitroanilin
2,6-Dibrom-4-nitroanilin
6-Brom-2.4-dinitroanilin
2-Fluor-4-nit- oanilin
2,4,6-TrochloraniIin
2-ChIor-6-cyan-4-nitroanilin
" 2-Brom-6-cyan-4-nitroanilin
2-Cyan-4-nitroanilin
2-7Tiiocyan-4-nitroaniIin
2-Nitro-4-thiocyananiIin
2-Methoxy-4-nitroanilin
2I4-Di-(trifIuormethyl)-anilin
2-Nitro-4-trifIuormethylaniIin
4-Nitro-2-trifluormethyIanilin
e-Chlor^-trifluormethyl-i-nitroanilin 2,6-Di-(trifIuonnethyI)-4-nitroaniIin 2-MethylsulfonyI-4-nitroanilin 2-ÄthylsuIfonyi-4-nitroanilin
2-ChIor-6-methylsu!fonyl-4-nitroanilin 2-Brom-6-methyIsuIfonyl-4-nitroaniIin
20
JO
40
50
60
65 2,4-Di-(methy!su!fonyl)-ani!in 6-Ghlor-2,4-di-(methylsuIfonyI)^aniliri
2-Carbäthoxy4--nitroanilin 2-Sulfattiyl-4^hitfoanilin 4-Sulfamoylanilin
2,4-Dinitro-6-(dimelhylsulfariioyl)-anÜin 2,4-Dinitrö-6-äthylsuIfamoylartilirt p-Afninoäcetöphenön 2-AminobenzothiazoI 2-Amino-6-chlorbenzothiazoi 2-Amino-4,6-dichlorbenzothiazol 2-Amino-5,6-dichlorbenzothiazol 2-Amino-6-brombenzothiazol 2-Amino-6-fluorbenzothiazol 2Amino-6-cyanbenzothiazol 2-Amino-6-thiocyanbenzothiazol 2-Amino-6-nitrobenzothiazol 2-Amino-4,6-dinitrobenzothiazoI 2-Amino-6-methylben70thiazol 2-Amino-4.6-dimethylben?olhiazol 2-Amino-6-methoxybenzothiazol 2-Amino-4.7-dimetnoxybenzothiazol 2-Amino-6-äthoxybenzothiazol 2-Amino-5.6-diäthoxybenzothiazol ^-Amino-ö-carboäthoxybenzothiazol 2-Amino-6-sulfamoylbenzothiazol 2- Amino-6-(dimethylsulfamoyl)-benzothiazol 2-Amino-6-methylsulfonylbenzothiazol 2-Ämino-6-äthylsulfonylbenzothiazoI 2-Amino-6-acetylbenzothiazol 2- Amino-6-benzoylbenzothiazol
Beispiele für die Kuppler-Voriaufer der Formel IV öder V, die sich zur Herstellung der Kupplungskomponenten für die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen, sind:
Anilin
N-Chloräthylanilin
N-Hydroxyäthylanilin N-Cyanäthylanilin
N-Carbomethoxyäthylanilin μ C2rbcäthcxx'2ih*'!2ni!in N-Äthoxyäthylanilin N-Methylcarbamoyläthylanilin N-Äthylcarbamoyläthylanilin N-Diäthylcarbamoyläthylanilin N-(Propoxycarbonyläthyl)-anilin N-(3-Chlor-2-hydroxypropyl)-anilin N-(3-ChIor-2-acetoxypropyl)-anilin m-Chloranilin
N-Chloräthyl-m-chloranilin m-Bromanilin
N-Bromäthyl-m-bromanilin Ö-Toluidin
m-Toluidin
N-Äthyl-m-toIuidin
N-Cyanäthyl-m-toIuidin N-Chloräthyl-m-toIuidin N-Hydroxyäthyl-m-tolüidin o-Anisidin
N-Methyl-o-anisidin
N-Äthyl-o-phenetidin m-Aminoacetanilid
3'-(N-Hydroxyäthylamino)-acetanilid 3'-(N-CyanäthyIamino)-acetaniIid
3'-(N-Äthoxyäthylamino)-acetanilid
3'-(ÄthyIamino)-acetanilid
3'-(Äthylamino)-benzahilid
3^Amino-4'-methoxyacefaniiicl
3'-Amino-4''äthoxyacetanilid
S'^ÄthylaminoH'-methoxyacetanilid
3'-(Cyanäthylamino)-4'^melhoxyacetanilid
3'-(Hydroxyäthylamino)-4'-metnoxyacetanilid
3'-(Methöxyäthylainino)-4'-methoxyacetaniiid
S'^N-PropoxycarbonyläthylaminoH'-niethoxy-
acetaniiid
3'-(N-3-ChIor-2-hydroxypropylamino)-
4'-methoxyacetanilid
3'-(N-3-ChIof-2-acetoxypropylarnino)-
4'-methoxyacetanilid
3'-(Äthylamino)-4'-äthoxyacetanilid
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe gehören dem Dispersions-Typ an und sind in Wasser nur geringfügig bis überhaupt nicht löslich; sie werden im allgemeinen durch Dispersions-Verfahren auf faserartige Materialien aufgebracht, wobei bekannte Dispergiermittel. Netzmittel und/oder Verdickungsmittel oder dgl. mitverwendet werden. Bevorzugt wird das Thermosol-Färbeverfahren, bei dem das faserartige Material bei erhöhten Temperaturen von etwa 60 bis 880G mit einer wäßrigen Dispersion des Farbstoffes betupft, bis zu einem Laugen zu Faser-Verhältnis von etwa 0,5 :1 bis [.5:1 abgepreßt, getrocknet und bei den üblichen Temperatur en von etwa 176 bis 232°C behandelt wird.
Die zum Färben mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen geeigneten Fasermaterialien können in jeder beliebigen Form vorliegen* L B. als gewebte, gewirkte oder filzartige Stoffe, Stapelfasern, Fäden, Garne, Werg. Stränge oder dgl.; sie können auf der Basis von Celluloseacetat oder -triacetat, Polyamid, wie Nylon-66; von Polyolefin, wie Polypropylen; von Polyacrylnitril oder modifizierte Formen desselben, oder von anderen synthetischen organischen Polymerisaten, vorzugsweise Polyester, wie Polyäthylenterephthalat, allein oder in Mischung mit natürlichen Fasern, wie Baumwolle oder anderen Celluloseformen, Seite, Wolle und dgl. vorliegen.
2σ Die nachstehenden Beispiele cnäiiicfn uic Erfindung. Wenn nicht anders angegeben, sind alle genannten Teile und Prozentsätze Gew.-Teile bzw. Gew.-°/o.
Beispiel 1 Es wurde ein Farbstoff der folgenden Formel hergestellt:
Cl OC2H5
O2N
N = N
-NHC2H4CONHC(Ch3I2CH2COCH3
NO,
NHCOCH,
Das Diazoniumsalz von 6-Chlor-2,4-dinitroanilin wurde in bekannter Weise hergestellt, indem man 21,7 g (0,1 Mol) ö-Chlor^/i-dinitroanilin in 105 g Schwefelsäure (66"Be) löste. Es wurde 2 Stunden gerührt. Dann wurde langsam 0,1 Mol Nitrosylschwefeisäure (hergestellt durch Lösen von 6,9 g Natriumnitril in 100 g lOO°/oiger Schwefelsäure) zugesetzt. Die Diazolösung wurde 2 Stunden gerührt und dann langsam tropfenweise in eine kalte Kuppler-! fiaing gpgehen. die aus der
40 Hälfte der Lösung, die im anschließend beschriebenen Herstellungsverfahren der Kupplungskomponente erhalten wurde, bestand und der 20 ecm Salzsäure (20° Be) und 600 ecm Wasser zugesetzt worden waren. Der pH-Wert wurde mit Natriumacetat auf 5 bis 6 angehoben. Das ausgefällte Produkt wurde filtriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es wurden 45 9 g (77%) Farbstoff erhalten, der Polyester in einem satten Marineblau färbte.
Herstellung der eingesetzten Kupplungskomponente
Es wurden 38,8 g (0,2 Mol) 5-Acetamido-o-phenetidid in 100 ecm Eisessig gelöst. Dann wurden 37 g (0,22 Mol) Diacetonacrylamid zugegeben und nach der Lösung im Eisessig auf 85°C erhitzt. Die Reaktion wurde durch Dünnschicht-Chromatographie überwacht. Nach 8 Stunden bei 85°C waren etwa 80% des ursprünglichen freien Amins in das monosubstituierte Produkt umgesetzt. Es wurden weitere 3,7 g (10%) Diacetonacrylamid zugegeben. Nach weiteren 8 Stunden bei 85°C waren etwa 90% des Produktes monosubstituiert, worauf erneut 3,7 g Diacetonacrylamid zugesetzt wurden. Nach weiteren 8 Stunden bei 85°C war kein freies Amin zurückgeblieben.
Beispiel
Es wurde ein Farbstoff der folgenden Formel hergestellt:
Br OC1H5 „ „
NO2
NHCOCH3
In ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 wurden 26,2 g (0,1 Mol) 6-Brom-2,4-dinitroanilin diazotiert und gekuppelt. Die Kupplungskomponente wurde erhalten, indem man zu der Hälfte der Lösung, die im anschließend beschriebenen Herstellungsbeispiel für die Kupplungskomponente erhalten wurde, (0,1 Mol) 500 ecm Wasser
und lucern Salzsäure (200Be) gab und die Lösung in einem Eisbad kühlte. Die Diazolösung wurde tropfen^ Weise innerhalb einer Stunde zugesetzt. Gegen Ende der Kupplungsreaktiorl wurde Natriumacetat zugegeben, urn die Beendigung der Reaktion sicherzustellen. Das Produkt wurde filtriert, bis zur Neutralität gewaschen und getrocknet. Es wurde 5,5 g (84%) trockenei Farbstoff erhalten, der Polyester in einem grünlichblauen Ton färbte.
Herstellung der eingesetzten Kupplungskomponente
Zuerst wurde ein Diacetonacrylamid-Produkt gemäß Beispiel I hergestellt. Die Essigsäure würde mit 70 ecm rValfiümhydroxyd (3ÖGew.-%) zu einem pr^Wefi Von 6 neutralisiert. Das amorphe Material wurde in 250 ecm Isopropanol gelöst und auf 85°C erhitzt. Dann wurden innerhalb von 2 Stunden 28 g (0,22 Mol) Diäthylsulfat zugegeben. Durch Zusatz von Bariumcarbonat wurde der pH-Wert auf 5,0 bis 6,0 gehalten. Die Reaktion wurde durch Dühhschicht-Chromatographie verfolgt.
to Das Erhitzen auf 85°G wurde 72 Stunden fortgesetzt, wobei in Abständen von etwa 8 Stunden jeweils 5 g Diäthylsulfat zugegeben wurden; der pH-Wert wurde mit Bariumcarbonat auf 5,0 bis 6,0 gehalten. Nach dieser Zeit ergab die Dünnschicht-Chromatographie, daß das
(5 gesamte monosubstituierte Produkt in ein disubstituiertes Produkt umgewandelt worden war.
Beispiel 3
Es würde Eifi Farbstoff def folgenden rOrmc! hcrguSiCÜt:
O,N-
-N = N-
OCH, \-NHC,H4CONHC(CH3)2CH,COCHj
NHCOCH,
Es wurden 13,8 g(0,l Mol) p-Nitroanilin in bekannter Weise diazotiert. Diese Diazolösung wurde tropfenweise zu einer Lösung der Kupplungskomponenten gegeben, die aus einem Viertel des im folgenden Hcrstellungsbeispiel erhaltenen Produktes (0,1 Mol) in 25 ecm Salzsäure (20° Be) und 500 ecm Wasser bestand; wobei die Lösung in einem Eisbad gekühlt wurde. Um die Beendigung der Kupplungsreaktion zu sichern, jo wurde Natriumacetat zugegeben. Das Produkt wurde filtriert, bis zur Neutralität gewaschen und getrocknet. Es wurden 33,7 g (68%) Farbstoff erhalten, der Polyester in satten, rötlich-violetten Schattierungen färbte.
Herstellung der eingesetzten Kupplungskomponente
Es wurden 72 g (0,4 Mol) 2-Amino-4-acetanisidid zusammen mit 74 g (0,44 Mol) Diacetonacrylamid in 200 ecm Eisessig gelöst. Die Reaktionsmischung wurde 24 Stunden auf 85°C erhitzt, während 10%ige Teilmengen von Diacetonacrylamid zugegeben wurden, •ίο bis die Dünnschicht-Chromatographie zeigte, daß das freie Amin verschwunden war.
Beispiel Es wurde ein Farbstoff der folgenden Formel hergestellt:
CN
NHC2FUCONHC(CH3J2Ch2COCH3
Br
NHCOCH3
Gemäß dem Verfahren des Beispiels 1 wurden 24,4 g (0,1 Mol) 2-Brom-6-cyan-4-nitroanilin unter Verwendung von Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Die Diazolösung wurde zu Ve der im folgenden Herstellungsbeispiel erhaltenen Kupplungskomponente (0,1 Mol) gegeben, die in 25 ecm Salzsäure (200Be) und 500 ecm Wasser gelöst war und in einem Eisbad gekühlt wurde. Es wurden 32 g Produkt erhalten, das Polyesterfasern in mittelblauen Farbtönen färbte.
60
Gemäß dem Verfahren des Beispiels 1 wurden 90 g (0,6 Mol) 3-AminoacetaniIid in Form des HCI-Salzes in 450 ecm Eisessig gelöst. Dann wurden 50 g Natriumacetat zugegeben. Anschließend wurde die Lösung mit 111,6g (0,66 MoI) Diacetonacrylamid versetzt und 24
Herstellung der eingesetzten Kupplungskomponente
Stunden auf 1000C erhitzt, während 10%ige Teilmengen von Diacetonacrylamid zugegeben wurden, bis die Dünnschicht-Chromatographie kein freies Amin mehr zeigte.
Beispiel Es wurde ein Farbstoff der folgenden Formel hergestellt:
/—\
O2N -< >-N=N-(V- NiIC2H4CONHC(CIy2CH2COCI I3 SO2CHj Cl
Gemäß dem Verfahren des Beispiels 1 wurden 21,6 g (0,1 Mol) 2-Melhylsülfonyl-4-nitroanilin Unter Verwendung von Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Die Diazolösung wurde tropfenweise zu 'Λο des im folgenden das in 100 ecm Eisessig und 200 ecm Wasser gelöst worden war, wobei in einem Eisbad gekühlt wurde. Nach dem Filtrieren, Waschen Und Trocknen wurden 25,6 g (50%) Produkt erhalten, das Polyester in
Herstellungsbeispiels erhaltenen Produktes gegeben, is rötlich-braunen Schattierungen färbte.
Herstellung der eingesetzten Kupplungskomponente
Es wurden 127,5 g (UO Mo!) m-Ch!orani''n in ?00 ecm 20 erhitzt. R? Eisesiig gelöst Dann wurde die Lösung mit 185,9 g benötigt Diuuitonacrylamid versetzt und 24 Stunden auf 100°C dö kein zusätzliches D
Beispiel Es wurde ein Farbstoff der folgenden Formel hergestellt:
Cl
O2N-<^J>—N=N
Cl
C2H4CN C2H4CONHC(CHj)2CH2COCH3
Gemäß dem Verfahren des Beispiels 1 wurden 20,7 g (0,1 Mol) 2,6-Dichlor-4-nitroanilin mit Nitrosylschwefel- »äure diazotiert und dann tropfenweise zu einer kalten Lösung gegeben, die aus 1Ao des in folgenden Herstellungsverfahren erhaltenen Produktes (0,1 Mol) in 300 ecm Wasser bestand. Nach dem Filtrieren, Waschen und Trocknen wurden 35 g (66%) eines Produktes erhalten, das Polyesterfasern in gelb-braunen Schattierungen färbte.
t-ierstenung der eingesetzten tCuppiungsKomponeme
Es wurden 146 g(l,0 Mol) N-Cyanäthylanilin,500 ecm Eisessig und 169 g Diacetonacrylamid 24 Stunden auf iÖ0°C erhitzt, wobei so lange 10%ige Teilmengen von Diacetonacrylamid zugegeben wurden, bis die Dünnschicht-Chromatographie zeigte, daß das freie Amin verschwunden war.
Beispiel
Es wurde ein Farbstoff der folgenden Formel hergestellt:
OC2H5
NHCOCH3
Eine heiße (95° C) Lösung von 19,5 g (0,1 Mol) 2-Amino-6-nitrobenzothiazol in 400 ecm Eisessig wurde tropfenweise bei 15 bis 20° C in eine Mischung aus 120 g Eisessig und 100 g Nitrosylschwefelsäure gegeben. Die Masse wurde 1V2 Stunden gerührt Dann wurde diese dunkel-orangefarbene Diazolösung langsam innerhalb von einer halben Stunde zu einer Lösung gegeben, die der Eisessig-Lösung von 0,1 Mol der Kupplungskomponenten aus Beispiel 1 entsprach. Die Mischung wurde in einem Eisbad 2 Stunden gerührt und dann in 5 1 Eiswasser gegossen. Es wurden 38 g (67%) eines Produktes erhalten, das Polyesterfasern leuchtend violett färbte.
15 23 64 476
16
Beispiel 8		 = N ^\~V- NHC2H4CONHC(CH3I2CH2COCh3 Kupplungskomponente Farbe i
Es wurde ein Farbstoff der folgenden Formel hergestellt: NHCOCH3 <^ - NHC2H4CONHC(CH3J2CH2COCh3 rot I
Cl ς
X)V"- 		NHCOCH, I
i
/ ν N
Cl N 		wie oben rubinrot I
wie oben orange F
wie oben rosa
Gemäß dem Verfahren des Beispiels 7 wurden 215 g Produktes erhalten, das Polyesterfasern leuchtend rot
(0,1 MoI) 5,6-DichIor-2-aminobenzothiazol zu 400 ecm färbte.
Eisessig gegeben und mit Nitrosylschwefelsäure diazo- Die Farbstoffkomponenten der nachstehenden Ta-
tierL Die Diazolösung wurde langsam zu einer kalten ι -y belle wurden in ähnlicher Weise zu Farbstoffen
Lösung von 0,1 Mol der Kupplungskomponenten nach verarbeitet und lieferten auf Polyester die aufgeführten
Beispiel 4 gegeben; es wurden 38 g (69%) eines Ergebnisse.		 ^ > NHC2H4CONHC(CH3J2CH2COCh3
Cl		 lachs
Tabelle <-\ Νχ
NHCX)CH, ^H4CONHC(CH3J2CH2COCh3 		blau
Beispiel Diazo-Base wie oben rol-violclt
9 2-C'hlor-4-nitroanilin OCH,
<^ ■ NHC2H4CONHC(CH3J2CH2COCh., blau
10 2-C'yan-4-nitroanilin NHCX)CH,
11 Sulfanilamid wie oben blau
12 2-Methylsulfonyl-4-nilroani!in wie oben grau-violelt
13 2-Brom-6-cyan-4-nitroanilin wie oben blau
14 2-C'hlor-4.6-dinitroanilin wie oben grüiilich'bliiu
15 2-C'yan-4-nilroanilin wie oben föt-violcU
wie oben violett
16 2-Chlor-4.6-dinilroanilin
i 17 2-Brom-4.6-dinitroanilin I
18 2,6-Dichlor-4-nilroanilin i
ί
■
19 2-Brom-4,6-dinitroanilin \
20 2-Bronv6-cyan-4-nilroiini!in
21 p-Nitroanilin
22 2-Chlof-4-nitfcuiniiin
17
Fortsetzung		 p-Nitroanilin 23 64 476
18		 C2H4OCOCH, 1
I
sit		 blau-violetl
Beispiel Diazo-Base Kupplungskomponente NHCOCII C2H4t'ONHC(CH,)2nI2COCH, 1
Farbe §		 rosa
23 p-Aminoacetophenon CH4CN
O<
CH4CONHC(CHj)2CH2COCH3 		wie oben \
I
orange |
2-Chlor-4-nitroanilin wie oben wie oben ι violeK
24 2-Trifluormethyl-4-nitroaniIin wie oben <X ■ NFIC2H4CONIIC(Ch1J2CH2COCH,
ι		 gelb j
25 p-Nitroaniiin wie oben I
NIICOCH,		 rot-orange i
26 2-Chlor-4-nitroaniIin CH4OCOCHj
o <
C2H4CONHC(CHj)2CH2COCH3 		wie oben rot
J.7 2-Cyan-4-nitroaniIin wie oben OCII,
I		 orange |j
7
28 2-ChIor-4,6-dinitroanilin wie oben , y
< y NHC2H4CONiIC(CH1J2CH2COCn.,
1		 rot-orange i.
29 p-Cyananilin wie oben I
NIlC C)CH1 		rot jf
30 wie oben wie oben violett H
31 2-ChIor-4-nitroanilin /^- NI ICiH4CON I IC(CI 1.,J2CII2COCII-, S
orange J
2.6-Dichlor-4-nitroaniIin Cl 1
1
32 2-Brom-6-cyan-4-nitroanilin wie oben rubin J
33 2-Amino-5,6-dichlorbcnzo(hiazol rotbraun |
34 blau-violelt i-
35 2-Amino-6-nilrobcnzothiazol rosa 1
\
36 Z-Amino-S.ö-dichlorbcnzolhinzol violett I
}
i
j
37 2-Aniino-6-iithoxybcnzothia/ol blau-violett |
Mmlrtd.^ichrör^.hta«. j
38
39 2iAhiiho-6-nilrobenzolliiiizof
40
Fortsetzung
Beispiel Diazo-Base
Kupplungskomponente
Farbe
41 2-Amino-6-chlorbenzothiazol
42 2-Ammo-6-nitrobenzothiazol
43 2-ChIor-4-nitroaniIin
C2H+CN
orange
2-Cyan-4-nitroanilin CH3
44 2,6-Dich!or-4-n!trQan!!in wie oben
45 2-Amino-5,6-dichIorbcnzothiazo! wie oben
46 2-C"hlor-4-nitroanilin wie oben
47
C2H4CONHC(CHj)2CH2COCH3
wie oben rot-violett
rot-orange
rot-orange
rr\t KfO tin
rot
<(^JV-N(C2H4CONHC[CH3]2CH2COCH3)2 rot
I
NHCOCH,
Beispiel
Der Farbstoff des Beispiels 1 wurc?» in einer »Vibro Energy«-Mühle unter Verwendung des Nalriumsalzes von kondensierter Naphthalinsulfonsäir-c· und teilweise desulfoniertem Natriumlignosulfonat zu einer 13%igcn aktiven Paste verarbeitet.
Etwa 57 g des so dispergierten Farbstoffes wurden in 83 ecm warmen Wasser dispcrgicrt und in eine Lösung gegossen, die 0,2 g Algin-Verdickungsmittel und 1 ecm Nairiumalkylnaphlhalinsulfonai enthielt.
Diese Dispersion oder Lösung wurde mit Wasser auf etwa4,5 !aufgefüllt.
Bei einer Temperatur von etwa 70°C wurde Dacron-Polyestermaterial mit dem oben beschriebenen Farbbad betupft, getrocknet und 90 Sekunden bei etwa 2I8°C behandelt. Das Material wurde 5 Minuten beim
π Siedepunkt mit Seife behandelt, gewaschen und getrocknet. Es wurde eine satte marineblaue Farbe erhalten, die ausgezeichnete Lichtbeständigkeit zeigte. Auch nach der Korotron-Dauerglättungs-Behandlung behielt das gefärbte Material seine ausgezeichnete
•in Lichtbeständigkeit bei. zeigte kerne Faruichattierungsänderung und besaß eine sehr gute Beständigkeit gegenüber saurem und alkalischem Schweiß. Unter künstlichem Licht konnte kein rötlicher Schimmer festgestellt werden.

Claims (8)

  1. Patentansprüche;
    U Dispersionsmonoazofarbstoff der allgemeinen Formel oder daß D sich von einer Benzotniazolverbindung der allgemeinen Formel
    R1
    dadurch gekennzeichnet, daß D sich von einer Verbindung der allgemeinen Formel
    ableitet, in der ü
    D1 Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Cyan, Thiocyan, Ci - d-Alkylsulfonyl, Trifluormethyl, Ci - C4-Alkoxy, Ci -Q-Alkanoyl, Benzoyl oder Ci-C4-AI-koxycarbonyl oder gegebenenfalls N-mono- oder Jn N,N-di-Ci - Cv-alkylsubstituiertes Carbarr.oyl oder Sulfamoyl und
    D2 und D3 jeweils Nitro oder einer der für D1 angegebenen Subslituenten ist.
    NH,
    N
    ableitet, in der
    D4 Wasserstoff, Halogen, Cyan, Thiocyan, Nitro, C-Q-Alkyl, Ct-Q-Alkylsulfonyl, Trifluormethyl, Ci-O-Alkoxy, Q -Q-Alkanoyl, Benzoyl oder Ci — C+-Alkoxycarbonyl oder gegebenenfalls N-mono- oder Ν,Ν-di-Ci— Q-alkylsubstituiertes Carbamoyl oder Sulfamoyl und
    D5 Wasserstoff, Halogen, Ci-C4-A)koxy, Ci-C4-AI-kyl oder Nitro ist;
    Z Wasserstoff, Halogen, Ci-Ct-AIkyl oder eine Gruppe der allgemeinen Formel NHX, in der X SO2R, SO2OR, COR oder COOR ist, wobei R Wasserstoff, Ci - Q-AIkyl oder Phenyl ist;
    Y Wasserstoff, Ci - Q-Alkyl oder Ci - C4-AIkOXy;
    R' C2H4CONHC(CH3J2CH2COCH3UnO
    R2 der für R1 angegebene Rest, gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Fluor, Hydroxy, Cyan, Thiocyan, Ci - Cj-Alkoxy, Hydroxyäthoxy, Ci -C4-Alkoxycarbonyl, Ci — Gi-Aikanoyloxy oder Benzoyloxy substituiertes Ci - CMlkyl, C2 - C-Alkenyl oder Cj-Gi-Alkinyl oder gegebenenfalls N-mono- oder N.N-di-Ci-Ci-alkylsubstituiertes Carbamoyl sind.
  2. 2. Dispersionsazofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R2 die gleiche Bedeutung besitzt wie R1.
  3. 3. DispersionsazofarbstolTc nach Anspruch I. gekennzeichnet durch die Formel
    Cl OC2H5
    O2N / > N=N ■( y NHC2H4CONHC(CHj)2CH2COCH3
    NO2 NHCOCH,
  4. 4. Dispersionsazofarbstoffc nach Anspruch I, gekennzeichnet durch die Formel
    Br OC2H, ,.
    C)2
    NHCOCH., f2H.,CONHC((II,)2CH2C()CH,
    NO2
  5. 5. Dispcrsionsa/ofarbsloffc nach Anspruch I, gekennzeichnet durch die Formel
    OCH.,
    O2N
    / N=N < / NHC2H4CONHC(CHj)2CII2COCH,
    NHCOCII,
  6. 6t Dispersionsazofarbstoffe nach Anspruch |, gckennzcichnci durch die Formel
    CN
    Br
    NHCOGHj
    3 4
  7. 7, PispersionsazofarbstofTe nach Anspruch !, gekennzeichnet durch die Formel
    SO2CH3 Cl
  8. 8. DispersionsazofarbstolTe nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel
    f C2H+CN
    N=N-< /—Ν
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