CH653354A5

CH653354A5 - Rhodanphenyl-azofarbstoffe und ihre herstellung.

Info

Publication number: CH653354A5
Application number: CH125/83A
Authority: CH
Inventors: Werner Dr Baumann
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1982-01-23
Filing date: 1983-01-11
Publication date: 1985-12-31
Also published as: FR2520371A1; CA1193248A; GB8301406D0; GB2116196B; ES8406528A1; ZA83424B; IT1197547B; ES528133A0; IT8347589A0; AT387228B; BR8300301A; ES8403508A1; US4619993A; FR2520371B1; BE895621A; ES519178A0; JPS58129057A; TR21763A; GB2116196A; ATA19683A

Description

Gegenstand der Erfindung sind die Azoverbindungen der Formel I

Ro

^-R

09N—(OVn = N " :<

(II)

2

25

30

(IIa)

worin

Ri Wasserstoff, Chlor, Brom, Ci-2-Alkyl, Ci-4-Alkoxy, Ci-4-Alkoxyäthoxy oder Benzyloxy,

R2 Wasserstoff, Chlor, Brom, Ci-2-Alkyl, Ci-4-Alkoxy, 40

Phenyl-Ci-3-AIkoxy, Acyloxy oder Acylamino,

R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-12-Alkyl, Cs-4-Alkenyl, C3-4-Alkinyl, Benzyl oder Cî-6-Alkyl, das einen oder zwei Substituenten aus der Gruppe Hydroxy, C1-4-Alkoxy, Acyloxy, Chlor, Brom, Cyan, Phenyl, Phenoxy oder 45 Ci-3-Alkoxy-carbonyl trägt und

R5 geradkettiges oder verzweigtes C3-7-Alkylen oder eine Gruppe der Formel -0-(C2-4)-Alkylen, wobei das Stickstoffatom an ein Kohlenstoffatom gebunden ist, bedeuten.

50

5. Verfahren zur Herstellung der Azoverbindungen der Formel I, dadurch gekennzeichnet, dass man ein diazotiertes Amin der Formel III

>CN

(I).

worin K der Rest einer in der Farbstoffchemie üblichen Kupplungskomponente ist.

Diese Verbindungen sind sehr wertvolle Farbstoffe und vor allem als Textilfarbstoffe sehr gut verwendbar. Bevorzugt sind die Azoverbindungen der Formel I, worin K der Rest einer in der Chemie der Dispersionsfarbstoffe üblichen Kupplungskomponenten ist, vorzugsweise der Benzol- oder 1-Aminonaphthalinreihe; sie eignen sich hervorragend zum Färben und Bedrucken von Fasern oder Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen, vor allem solchen aus Celluloseacetaten, synthetischen Polyamiden und insbesondere solchen aus linearen, aromatischen Polyestern.

Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I, worin K ein Rest der Formel II oder IIa ist

(Ii:)

(IIa),

55

(HI)

60

mit einer Verbindung der Formel IV H-K

(IV)

kuppelt.

6. Verfahren zur Herstellung der Azoverbindungen der Formel I, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Azoverbin-dung der Formel V

65

worin

Ri Wasserstoff, Chlor, Brom, Ci-2-Alkyl, Ci-4-Aikoxy, C1-4-Alkoxyäthoxy oder Benzyloxy,

R2 Wasserstoff, Chlor, Brom, Ci-2-Alkyl, Ci-4-Alkoxy, Phenyl-Ci-3-alkoxy, Acyloxy oder Acylamino und R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-12-Alkyl, C3-4-Alkenyl, C3-4AlkinyI, Benzyl oder C2-6-AlkyI, das einen oder zwei -Substituenten aus der Gruppe Hydroxy, Ci-4-Alkoxy, Acyloxy, Chlor, Brom, Cyan, Phenyl, Phenoxy oder Ci-3-Alkoxy-carbonyl trägt und Rs geradkettiges oder verzweigtes C3-7-Alkylen oder eine Gruppe der Formel -0-(C2-4)-Alkylen, wobei das Stickstoffatom der Gruppe der Formel IIa an ein Kohlenstoffatom gebunden ist, bedeuten.

3

653354

Bevorzugte Acylreste sind solche aus der Carbonyl- oder Sulfonylreihe, insbesondere, als Acyloxyreste, solche der Formeln -O-CO-R, -O-CO-OR, -O-CO-NR'R", -O-SO2R und -O-SO2-NR' R", und als Acylaminoreste solche der Formeln -NH-CO-R, -NH-CO-OR, -NH-CO-NHa, -NH-CO-NHR, -NH-CO-NR'R", -NH-SChRund -NH-SO2NR' R", worin R gegebenenfalls einmal durch Chlor, Brom, Hydroxyl, Ci-3-Alkoxy oder Phenoxy substituiertes Ci-6-Alkyl, C5-6-Cycloalkyl, gegebenenfalls durch Chlor oder Brom substituiertes C3-4-Alkenyl, oder gegebenenfalls im Kern bis zu dreimal durch Chlor, Brom, C1-2-Alkyl und/oder Ci-2-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Phenyl-Ci-2-alkyl, R' und R", unabhängig voneinander gegebenenfalls einmal durch Chlor, Brom, Hydroxyl oder Ci-3-Alkoxy substituiertes Ci-4-Alkyl oder gegebenenfalls bis zu dreimal durch Chlor, Brom, Ci-2-Alkyl und/oder C1-2-Alkoxy substituiertes Phenyl oder R' und R" gemeinsam mit dem an sie gebundenen Stickstoffatom ein heterocyclischer Ring, vorzugsweise ein Pyrrolidinyl-, Piperidino- oder Mor-pholinorest ist.

Insbesondere bevorzugt sind Reste von Kupplungskomponenten K der Formel II, worin Ri Wasserstoff oder C1-2-Alkoxy, R2 Wasserstoff, Methyl, Ci-2-Alkyl-carbonylamino oder Ci-2-Alkoxycarbonylamino und R3 und R4 unabhängig voneinander Ci-8-Alkyl, C3-4-Alkenyl oder einmal durch Hydroxyl, Ci-2-Alkyl-carbonyloxy, Ci-2-Alkoxy-carbony-loxy, Ci-3-Alkoxy-carbonyl oder Cyan substituiertes C2-4-Alkyl bedeuten.

Die Herstellung der neuen Verbindungen der Formel I erfolgt entweder durch Kuppeln des diazotierten Amins der Formel III

SCN

02N"

o

(I II),

NHr

NO.

mit einer Verbindung der Formel IV H-K

(IV):

oder durch Umsetzung einer Azoverbindung der Formel V

X.

°2N"~\OV~N - N

K

(V),

Die von wasserlöslich machenden Gruppen freien Azo-farbstoffe der Formel 1 ziehen aus wässriger Suspension ausgezeichnet auf Textilmaterial aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organi-5 sehen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern sowie aus Cellulose-2 1/2-acetat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden. Die Verarbeitung dieser Farbstoffe zu Färbepräparaten erfolgt auf all-10 gemein bekannte Weise, z.B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, 15 klotzen oder bedrucken.

Man färbt, klotzt oder bedruckt nach an sich bekannten, z.B. den in der französischen Patentschrift Nr. 1.445.371 beschriebenen Verfahren.

Die neuen Farbstoffe besitzen ausgezeichnete Echtheitsei-20 genschaften; vor allem ist die hervorragende Lichtechtheit bemerkenswert. Hervorzuheben sind auch die gute Sublimier-echtheit und die grosse Farbstärke der neuen Verbindungen.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen 25 sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel la

10 Teile 2,4-Dinitro-5-thiocyananilin in 120 Teilen 85% ortho-Phosphorsäure werden bei —10° mit 13,5 Teilen einer 30 40%igen Lösung von Nitrosylschwefelsäure in konzentrierter Schwefelsäure versetzt. Man rührt 6 Stunden bei dieser Temperatur nach und lässt dann die erhaltene Suspension langsam zu einer Mischung aus 6,3 Teilen N,N-Diethyl-m-toluidin, 70 Teilen konz. Salzsäure und 70 Teilen Eis laufen. 35 Man lässt die Reaktionsmischung auf 10° erwärmen und rührt 16 Stunden nach. Der gebildete Farbstoff der Formel a

40

q2n

N = N-^0)-Nr 2 5 (a)

X2H5

45

N0--

wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet. Xmax. dieses Farbstoffs (Methylenchlorid) = 602 nm.

worin X ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatom bedeutet, mit einem Salz der Rhodanwasserstoff-säure.

Beispiel lb 10 Teile des Farbstoffs der Formel b

Die Verbindung der Formel III ist bekannt (Russ. Pat. 436.817). Diazotieren und Kuppeln erfolgen analog zu allgemein bekannten Methoden.

Die Verbindungen der Formel V lassen sich, sofern sie nicht ebenfalls bekannt sind, leicht in Analogie zu bekannten Verfahren herstellen.

Die Umsetzung einer Verbindung der Formel V mit einem Salz der Rhodanwasserstoffsäure, vorzugsweise einem Alkali- oder dem Ammoniumsalz, geht ohne Schwierigkeiten vor sich, sie wird im allgemeinen in einem polaren, aproti-schen Lösungsmittel, z.B. Dimethylformamid, N-Methylpyr-rolidon, Sulfolan oder Dimethylsulfoxid, durchgeführt, lässt sich aber auch in anderen Lösungsmitteln, z.B. Alkoholen oder Gemischen aus Wasser und organischen Lösungsmitteln, und unter Phasentransfer-Bedingungen durchführen.

55

C2H5

(£>)

den man erhält, wenn man gemäss oben beschriebenem Verfahren 5-Chlor-2,4-dinitroaniIin diazotiert und auf N,N-Diethyl-m-toluidin kuppelt, und 2,5 Teile Kaliumrho-danid in 100 Teilen Dimethylformamid werden während 16 65 Stunden bei 80° gerührt. Das Reaktionsgemisch wird dann auf Raumtemperatur abgekühlt und mit 1500 Teilen Wasser versetzt. Der ausgefallene Farbstoff der Formel a) wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet.

653354

4

Färbebeispiel

7 Teile des gemäss Beispiel la, bzw. lb erhaltenen Farbstoffs werden mit 13 Teilen ligninsulfonsaurem Natrium, 25 Teilen Wasser und 100 Teilen Siliquarzitperlen gemahlen, bis der Durchmesser der Farbstoffteilchen im Mittel unter 1 (j. liegt. Die Suspension wird von den Siliquarzitperlen abfiltriert und unter milden Bedingungen getrocknet und zerstäubt. 1 Teil des so erhaltenen Farbstoffpräparates wird mit 4000 Teilen 60° warmem, auf pH 5 abgepuffertem Wasser verrührt. Mit dieser Färbeflotte werden 100 Teile Polyesterfasergewebe 1 Stunde bei 130° unter erhöhtem Druck gefärbt. Nach dem Abkühlen, Spülen, Seifen, nochmaligem Spülen und Trocknen erhält man eine egale blaue Färbung von hohem Echtheitsniveau.

In den folgenden Tabellen sind weitere, gemäss den Vorschriften des Beispiels la und lb herstellbare Farbstoffe angegeben; sie entsprechen der Formel

0?N—(O)—N =

Tabelle 1)

. ^_/NI32

bzw.

OoN—(O/— N = N (

O

Y

SS*"

/

(Tabelle 2).

/ / SCM r2

R4

Tabelle 1

Bsp. Nr.

Ri

R2

Rj

R4

Nuance auf PES

2

-H

-c2h5

blau

3

-ch3

-H

-c2h5

blau

4

-c2h5

-H

-C2HJ

-c2h5

blau

5

-och3

-nhcoch3

-ch2ch2ococh3

grünblau

6

-oc2h5

-nhcoch3

-ch2ch2ococh3

grünblau

7

-och2ch2oc2h5-nhcoch3

-ch2ch2ococh3

grünblau

8

-och2c6h5

-nhcoch3

-ch2ch2ococh3

grünblau

9

-H

-c2h5

grünblau

10

-H

-Cl

-ch3

violett

11

-H

-Br

-ch3

violett

12

-H

-och3

-c2h5

blau

13

-H

-0(ch2)3ch3

-C2HS

-c2h5

blau

14

-H

-o-ch2c6h5

-c2h5

blau

15

-H

-0(ch2)3c6hs

-c2h5

blau

16

-H

-ococh3

-c2h5

blau

17

-H

-ococehs

-c2h5

blau

18

-H

-ocooc2h5

-c2h5

blau

19

-H

-ocon(ch3)2

-c2h5

blau

20

-H

-oso2ch3

-c2h5

blau

21

-H

-0S02(ch2)3ch3

-c2h5

blau

22

-H

-0S02-@>-CH3

-C2H5

-c2h5

blau

23

-H

-oso2-ü

-c2h5

blau

24

-H

-nhcoch3

-c2h5

blau

25

-H

-NHCOC2H5

-c2h5

blau

26

-H

-NHCO(ch2)5ch3

-c2h5

blau

27

-H

-NHCOCH2C1

-c2h5

-C2HS

blau

28

-H

-NHCOCH2Br

-c2h5

blau

29

-H

-NHCOCH2CH2CI

-c2h5

blau

30

-H

-NHCO(ch2)3OH

-c2h5

-C2H5

blau

31

-H

-nhcoch2-ch=ch2

-c2h5

blau

32

-H

-NHC0—(H)

-c2h5

blau

5

Tabelle 1 (Fortsetzung)

653354

Bsp. Nr.

Rj

R4

Nuance auf PES

33

-h

-nhcoch2oc6h5

-c2h5

blau

34

-h

-nhcooch3

-c2h5

blau

35

-h

-nhcooc2h5

-c2h5

blau

36

-h

-nhcooch2ch(ch3)2

-c2h5

-C2H5

blau

37

-h

-nhcoocÖhS

-c2h5

blau

38

-h

-nhcooch2c6h5

-c2h5

blau

39

-h

-nhcooch2-ch=ch2

-c2h5

blau

40

-h

-nhcooch2ch2oc2h5

-c2h5

blau

41

-H

-NHCONH2

-c2h5

blau

42

-H

-nhconhch3

-c2HS

-c2h5

blau

43

-H

-nhconh(ch2)3ch3

-c2h5

blau

44

-H

-nhconhgshs

-c2h5

blau

45

-H

-nhcon(c2h5)

-c2h5

blau

46

-H

-ch3

-c2h5

-H

violett

47

-H

-ch3

-c2h5

-ch3

blau

48

-H

-ch3

-c2h5

-(ch2)3ch3

blau

49

-H

-ch3

-c2h5

-ch2ch2ch(ch3)2

blau

50

-H

-ch3

-c2h5

-(CH2(Sch3

blau

51

-H

-ch3

-c2h5

-(CH2)sch3

blau

52

-H

-ch3

-c2h5

—(ch2)I 1ch3

blau

53

-H

-ch3

-c2h5

-ch2c6h5

blau

54

-H

-ch3

-c2h5

-ch2ch2c6h5

blau

55

-H

-ch3

-c2h5

-(CH2)3C6H5

blau

56

-H

-ch3

-c2h5

-CH2CH2C1

violett

57

-H

-ch3

-c2h5

-ch2gh2cn violett

58

-H

-ch3

-c2h5

-CH2CH2OH

violett

59

-H

-ch3

-c2h5

-ch2ch2ococh3

violett

60

-H

-ch3

-c2h5

-ch2ch2ococ6h5

violett

61

-H

-ch3.

-c2h5

-ch2ch2oconhc6h5

violett

62

-H

-ch3

-c2h5

-ch2ch2oc2h5

violett

63

-H

-ch3

-c2h5

-ch2ch2oc6h5

violett

64

-H

-ch3

-c2h5

-(ch2)3oc6h5

violett

65

-H

-ch3

-c2h5

-(CH2)40c6hS

violett

66

-H

-ch3

-c2h5

"(ch2)5oc6h5

violett

67

-H

-ch3

-c2h5

-(CH2)60C6H5

violett

68

-H

-ch3

-C2HS

-ch2-ch=ch2

violett

69

-H

-ch3

-c2h5

-ch2-ch=ch-ch3

violett

70

-H

-ch3

-c2h5

-ch2-c=ch violett

71

-H

-ch3

-C2H5

-CH2CH2-cooc2h5

violett

72

-H

-ch3

-c2h5

-CH2CH(0H)CH20C6H5

violett

73

-och3

-nhcoch3

-c2h5

grün

74

-OC2HS

-nhcoch3

-c2h5

grün

75

-H

-NHCOC6H5

-c2h5

blau

76

-JZ7-

78

79

80

81

82

83

84

85

86

87

-H

-H -H -H -H

-H -H -H -H -H -H

^H3 -och3

-NHC0

-£>

cu.

-NHC0(ch2)2ch3 -NHCOCH(CH3)2 -nhcoch2ch(ch3)2 -NHCO(ch%ch3

-ch3 ~=eHî--ch3 -H -H -H

-CHi^

-CH3

-c2h5

-C2H5 -c2h5 -c2h5 -G>

-c2h5

ï2)3ch3 -chìeh2ch(ch3)2 -(ch2)5ch3 -c2h5

-CH2CH2CN

-ch2ch2öcöch3

-H,

ch3

-c2h5

-c2h5 -c2h5

Girli 5

-CzHs "

-CiHI

-(ch2)3ch3

-ch2ch2ch(ch3)2

-(CH2)5ch3

-chickk-o-cshs

-ch2ch20c0ch3

-(ch2)5ch3

-CH2CH-CH2-0-c6h5

I

OH

blau blau blau lau" blau— blau blau blau blau violett rot violett violett blau

653354

6

Tabelle 2

Bsp. Nr.

R;

R4

Rs

Nuance auf PES

90

H

-(ch2>ch3

-(ch2)3-

blau

91

H

-(ch2)sch3

-ch(ch3)ch2c(ch3)2-

blau

92

H

-H

-ch(ch3)ch2c(ch3)2-

blau

93

-ch3

-H

-ch(CHj)ch2c(ch3)2-

blau

94

-cha

-(ch2)5ch3

-ch(ch3)ch2c(ch3)2-

blau

95

-H

-(ch2)sch3

-0-ch2-ch(ch3)-

blau

B

Claims

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2. Azoverbindungen der Formel I, gemäss Anspruch 1, worin K der Rest einer in der Chemie der Dispersionsfarbstoffe übliche Kupplungskomponente ist.

2

PATENTANSPRÜCHE 1. Azoverbindungen der Formel

JCN

N = N - K

(I).

worin K der Rest einer in der Farbstoffchemie üblichen Kupplungskomponente ist.
3. Azoverbindungen der Formel I, gemäss Anspruch 1, worin K der Rest einer von wasserlöslich machenden Gruppen freien Kupplungskomponente der Benzol- oder 1-Aminonaphthalinreihe ist.
4. Azoverbindungen der Formel I, gemäss Anspruch 1,2 oder 3, worin K ein Rest der Formel II oder IIa ist

Rt

Q2N—(0/—N = N - K

(V),

NO,

worin X Halogen bedeutet, mit einem Salz der Rhodanwas-serstoffsäure umsetzt.