DD209641A5

DD209641A5 - Verfahren zur herstellung von azoverbindungen

Info

Publication number: DD209641A5
Application number: DD24799483A
Authority: DD
Inventors: Baumann
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1982-01-23
Filing date: 1983-02-16
Publication date: 1984-05-16

Abstract

DIE ERFINDUNG BETRIFFT EIN VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON AZOVERBINDUNGEN FUER DIE ANWENDUNG ALS TEXTILFARBSTOFFE. ZIEL DER ERFINDUNG IST DIE BEREITSTELLUNG VON FARBSTOFFEN MIT VERBESSERTER ECHTHEIT UND FARBSTAERKE. ERFINDUNGSGEMAESS WERDEN AZOVERBINDUNGEN DER FORMEL HERGESTELLT, WORIN K DER REST EINES IN DER FARBSTOFFCHEMIE UEBLICHEN KUPPLUNGSKOMPONENTE IST.

Description

9Q / ς Ι' AP C09B/L47 99

y H O 62 012 18

Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen. Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen werden angewandt als Farbstoffe, insbesondere zum Färben von Textilien.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Es sind bereits isomere Farbstoffe bekannt, die jedoch in ihren Echtheiten und vor allem in der Farbstärke nicht zufrieden stellen.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung neuer Textilfarbstoffe mit verbesserter Echtheit und Farbstärke_β

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Verbindungen mit den gewünsohten Eigenschaften und Verfahren zu ihrer Herstellung aufzufinden.

Erfindungsgemäß werden Azoverbindungen der Formel I

SON :

= H -E (I),

7994 6 -₂-

62 012 18 30.6.83

hergestellt, worin

K der Rest einer in der Farbstoffchemie üblichen Kupplungskomponente ist.

Diese Verbindungen sind sehr wertvolle Farbstoffe und vor allem als Textilfarbstoffe sehr gut verwendbar. Bevorzugt sind die Azoverbindungen der Formel I, worin K der Rest einer in der Chmie der Dispersionsfarbstoffe üblichen Kupplungskomponente ist, vorzugsweise der Benzol- oder 1-Aminonaphthalin» reihe, sie eignen sich hervorragend zum Färben und Bedrucken von Fasern oder Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen, vor allem solchen aus Celluloseace» taten, synthetischen Polyamiden und insbesondere solchen aus linearen, aromatischen Polyestern.

Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I, worin K ein Rest der Formel II oder Ha ist

(ID

(Ha)

worin

R^ Wasserstoff, Chlor, Brom, C^^"

Alkoxyäthoxy oder Benzyloxy, R₂ Wasserstoff, Chlor, Brom, C^^""^¹¹^¹» C^ .^-Alkoxy, Phenyl«

Cj .,-alkoxy, Acyloxy oder Acylamino und Ro und R^ unabhängig voneinander Wasserstoff, C^^g-Allstflg Co^-Alkenyl, Cov-Alkinyl, Benzyl oder Cg^g-Alkyl, das einen oder zwei Substituenten aus der Gruppe Hydroxy,

994 6

62 012 18

C^^-Alkoxy, Acyloxy, Chlor, Brom, Cyan, Phenyl, Phenoxy oder Οη o-Alkoxy-carbonyl trägt und Sc geradkettiges oder verzweigtes Co n~AlkyILen oder eine Gruppe der Formel -0-(C_2-^)-Alkylen, wobei das Stickstoffatom der Gruppe der Formel Ha an ein Kohlenstoffatom gebunden ist, bedeuten.

Bevorzugte Aoylreste sind solche aus der Carbonyl- oder SuI-fonylreihe, insbesondere, als Acyloxyreste, solche der Formeln -0-CO-E, -0-CO-OR, -O-CO-NR'R", -0-SO₂E und -0-SO₂-NR*- R", und als Acylaminoreste solche der Formeln -EH-CO-R, -Mi-CO-OR, -NH-CO-NH₂, -NH-CO-NHR, -NH-CO-NE¹R", -NH-SO₂R und -NH-SO₂NR¹R", worin R gegebenenfalls einmal durch Chlor, Brom, Hydroxyl, C-o-Alkoxy oder Phenoxy substituiertes C-j^g-Alkyl, C₁- g-Cycloalkyl, gegebenenfalls durch Chlor oder Brom substituiertes Cο ^-Alkenyl, oder gegebenenfalls im Kern bis zu dreimal durch Chlor, Brom, C^_-2-Alkyl und/oder Cj_-2-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Phenyl-C^__₂-alkyl, R· und R", unabhängig voneinander gegebenenfalls einmal durch Chlor, Brom, Hydroxyl oder C^ ^-Alkoxy substituiertes 0^_^- Alkyl oder gegebenenfalls bis zu dreimal durch Chlor, Brom, C^-Alkyl und/oder C^_-2-AIkOXy substituiertes Phenyl oder R* und R" gemeinsam mit dem an sie gebundenen Stickstoffatom ein heterocyclische Ring, vorzugsweise ein Pyrrolidinyl-, Piperidino- oder Morpholinorest ist_e

Insbesondere bevorzugt sind Reste von Kupplungskomponenten K der Formel II, worin R^, Wasserstoff oder C. o-Alkoxy, R₂ Wasserstoff, Methyl, C^_-2-Alkyl-carbonylamino oder C^ ^*" Alkoxycarbonylamino und R^ und R^ unabhängig voneinander C, Q-Alkyl, Co/i-Alkenyl oder einmal durch Hydroxyl, C* p-Alkyl-c arbonyl oxy, C^^-Alkoxy-carbonyloxy, C, o-Alkoxycarbonyl oder Cyan substituiertes C_2-Z{-Alkyl bedeuten.

2 U 7 9 9 4 6 - 4 - 62 012 18

30*6.83

Die Herstellung der neuen Verbindungen der Formel I erfolgt entweder durch Kuppeln des diazotierten Amins der Formel III

SCN

(III),

mit einer Verbindung der Formel IV

H-E (IV),

oder durch Umsetzung einer Azoverbindung der Formel V

N=N-K (V),

worin X ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatom bedeutet, mit einem Salz der Rhodanwasserstoffsäure.

Die Verbindung der Formel III ist bekannt (Su-PS 436 81?)· Diazotieren und Kuppeln erfolgen analog zu allgemein bekannten Methoden«

Die Verbindungen der Formel V lassen sich, sofern sie nicht ebenfalls bekannt sind₉ leicht in Analogie zu bekannten Verfahren herstellen·

Die Umsetzung einer Verbindung der Formel V mit einem Salz der Khodanwasserstoffsäure, vorzugsweise einem Alkali- oder dem AmmoniumsalZj geht ohne Schwierigkeiten vor sich, sie

247994 6 -5-

62 012 18 30.6.83

wird im allgemeinen in einem polaren, aprotischen Lösungsmittel, z. B. Dimethylformamid, N-Methy!pyrrolidon, SuIfolan oder Dirnethylsulfoxid, durchgeführt, läßt sich aber auch in anderen Lösungsmitteln, z, B. Alkoholen oder Gemischen aus Wasser und organischen Lösungsmitteln, und unter Phasentransfer-Bedingungen durchführen.

Die von wasserlöslich machenden Gruppen freien Azofarbstoffe der Formel I ziehen aus wäßriger Suspension ausgzeichnet ^! auf Textilmaterial aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben, Klotzen oder Bedrukken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulose-2 1/2-acetat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden. Die Verarbeitung dieser Farbstoffe zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z. B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken.

Man färbt, klotzt oder bedruckt nach an sich bekannten, z. B. den in der FE-PS Nr. 1 445 371 beschriebenen Verfahren.

Die neuen Farbstoffe besitzen ausgezeichnete Echtheitseigenschaf ten; vor allem ist die hervorragende Lichtechtheit bemerkenswert. Hervorzuheben sind auch die gute Sublimierechtheit und die große Farbstärke der neuen Verbindungen.

94

-^J 3 H D - 6 - 62 012 18

30*6.83

Ausführungsbeispiel

Die jErfindung wird nachstehend an einigen Beispielen näher erläutert· In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente, Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1a

10 Teile 2,4-Dinitro-5-thiocyananilin in 120 Teilen 85 % orthophosphorsäure werden bei - 10° mit 13»5 Teilen einer 40%igen Lösung von Nitrosy!schwefelsäure in konzentrierter Schwefelsäure versetzt. Man rührt 6 Stunden bei dieser Temperatur nach und läßt dann die erhaltene Suspension langsam zu einer Mischung aus 6,3 Teilen N,N~Diethyl-m-toluidin, Teilen konz. Salzsäure und 70 Teilen Eis laufen. Man läßt die Reaktionsmischung auf 10° erwärmen und rührt 16 Stunden nach. Der gebildete Farbstoff der Formel a

^l3

wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet.

max β dieses Farbstoffs (Methylenchlorid) = 602 nm.

Beispiel 1b

10 Teile des Farbstoffs der Formel b

J94 6

- 7 - 62 012 18

30.6.83

N = N <( )>—Ν (b)

O₂H₅

den man erhält, wenn m_an gemäß oben beschriebenem Verfahren 5-Chlor-2,4-dinitroanilin diazotiert und auf U,N-Diethyl-mtoluidin kuppelt, und 2,5 Teile Kaliumrhodanid in 100 Teilen Dimethylformamid vserden während 16 Stunden bei 80° gerührt. Das Eeaktionsgemisch wird dann auf Kaumtemperatur abgekühlt und mit I500 Teilen Wasser versetzt. Der ausgefallene Farbstoff der Formel a) wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet.

Färbebeispiel

7 Teile des gemäß Beispiel 1a bzw. 1b erhaltenen Farbstoffs werden mit 13 Teilen ligninsulfonsaurem Natrium, 25 Teilen Wasser und 100 Teilen Siliquarzitperlen gemahlen, bis der Durchmesser der Farbstoffteilchen im Mittel unter 1,u liegt. Die Suspension wird von den Siliquarzitperlen abfiltriert und unter milden Bedingungen getrocknet und zerstäubt. 1 Teil des so erhaltenen Farbstoffpräparates wird mit 4000 Teilen 60° warmem, auf pH 5 abgepuffertem Wasser verrührt· Mit dieser Färbeflotte werden 100 Teile Polyesterfasergewebe 1 Stunde bei 130° unter erhöhtem Druck gefärbt. Nach dem Abkühlen, Spülen, Seifen, nochmaligem Spülen und Trocknen erhält man eine egale blaue Färbung von hohem Echtheitsniveau.

In den folgenden Tabellen sind weitere, gemäß den Vorschrif-r ten des Beispiels 1a und 1b herstellbare Farbstoffe angegeben, sie entsprechen der Formel

94 6

- 8

62 012 18

bzw.

SOR

(Tabelle 1) (Tabelle 2)

Tabelle 1	-H	R₂	R₃	^E4	Nuance
Bsp.	-CH,.				auf PES
Nr₈	j	-H	-G₂H₅	-G₂H₅	blau
2	-OCH..	-H	do«	do.	do.
3		-H	do.	do·	do.
4	-OCgH₅	-NHCOCH₃	—OHpGHp-	—GHpCHp-	grün
5	-OCHgGHg-		OCOCH₃	OCOCH₃	blau
	-OCHgO₆H	do»	do·	do·	do·
6	-H	do·	do·	do.	do.
7	-H	do.	do β	do*	do·
8	-H	-C₂H₅	-C₂H₅	-G₂H₅	do.
9	-H	-Cl	-CH₃	-OH₃	violett
10	-H	-Br	do·	do·	do.
11	-H	-OGH₃	-O₂H₅	-C₂H₅	blau
12	-H	-0(CH₂)₃-	do·	do·	do.
13		-0-CH₂C₆H₅	do·	do·	do.
14	-H	-0(GH₂)ο-	do»	do·	do*
15	-H	G₆H₅
		-OCOCH₃	do _β	do.	do.
16	-OGOC₆H₅	do·	do.	do.
17

7

bL- 012 18 3O06.83

Bsp.	1	-H	-0000C₂Hc -O₂ ¹¹S	-C₂H₅	Nuance
Nr.		-H	-OCOK(CH₃)₂ do.	do·	auf PES
18	-H	-OSO₂CH₃ do.	do.	blau
19	-H	-OSO₂(CHp)ο do.	do.	do.
20		-CH.		do.
21			do.

22 -H

23	-H
24	-H
25	-H
26	. -H
27	-H
28	-H
29	-H
30	-H
31	-H
32	-H
33	-H
34	-H
35	-H
36	-H
37	-H
38	-H

39 -H

-NHOOCH₃	do.
-NHOOC₂H₅ -NHOO(CH₂)₅ OH₃ -KHOOOH₂Cl -NHGOCH₂Br -KHCOCH₂-	do. - do. -O₂H₅ do· do·
CH₂Cl
-NHCO ( OH₂) ₃ -OH	do.
-NHCOCH₂-	do.
OH=CH₂
-NHCO ^H	} do.
-KHCOCH₂-	do.
OC₆H₅ -KHOOOCH₃	do.
-KHOOOO₂H₅ -KHCOOCH₂-	do. do·
OH(CH₃)₂
-KHOOOO₆H₅	do.
-NHCOOCH₂-	do.
-KHOOOOH₂-	do·

do.

-OSO₂-N^) do, do.

do

do«

-O₂H₅

do·

do.

do· do.

do

do.

do· do.

do.

do·

do.

do. do. do·

do· do. do.

do. do.

do· do.

do. do. do.

do. do.

do.

OH=CH,

47994 6

62 012 30.6083

Bsp»	1	-H -H	Eg	E₃	Ελ	-G₂H₅ do·	Nuance
Nr.		-H				do·	auf PES
40 41	-H	-NHCOOCHgCH₂OG₂H₅ -NHCONH₂	-C₂H₅ do.	do»	blau do.
42	-H	-NHCONHCH₃	do·	do»	do.
43	-H	-NHCONH(CH₂)₃CH₃	do·	do.	do·
44	-H	-NHCONHC₆H₅	do«	-H	do.
45	-H	-NHCON(C₂H₅)	do·	-CH₃	do»
46	-H	-OH-.	do.	-(CH₂)oCHo	violett
47	-H	j do.	do·	/tTT ^tTT ^tTT ξ ^^TT ^	blau
48	-H	do·	do·	-(CHg)₁-CHo	do.
49	-H	do·	do·	-(CHg)QCH₃	do·
50	-H	do.	do·	-(CHg)₁₁CH₃	do·
51	-H	do·	do.	-GHgC₆H₅	do.
52	-H	do.	do.	^^ tr /^)TT /ΊΤΤ f\ TT	do.
53	-H	do.	do.	-(CHg)₃C₆H₅	do.
54	-H	do.	do.	-CHgCHgCl	do.
55	-H	do·	do.	-CHgCH₂CN	do.
56		do·	do.	-GH₂CH₂OH	violett
57	-H	do·	do.	-CH₂CH₂OCOCH₃	do·
58	-H	do·	do·	-CH₂CH₂OCOC₆H₅	do.
59	-H	do·	do·	-CH₂CH₂OCONHC₆H₅	do.
60	-H -H	do«	do.	—GH ρ CH ρ OC pH j- -GHpCH₂OC₆H₁-	do.
61	-H	do·	do.	C- C KJ ^ -(CH₂)₃OC₆H₅	do.
62 63	-H	do. do.	do· do·	-(CH₂)^OC₆H₅	do· do·
64	-H	do.	do.	-(CHg)₅OC₆H₅	do.
65	--H	do·	do.	id. Ό Ο ^J	do«,
66	-H	do·	do.	-GH₂-CH=CH₂	do.
67	-H	do·	do.	-GHp-CH=GH-GHo^	do.
68	-H	do.	do.	-GHg-C=CH	do.
69	do.	do.	do.
70	do·	do.	do.

247994 6

62012 18 30.6.83

Bsp, Nr.

Nuance

auf PES

-H

-CH.

72 -H do.

-G₂H₅

do.

violett

COOC₂H₅ -CH₂GH(Oh)CH₂

OC^-H c 6 5

- do.

73	-OCH₃	-NHCOGH,,	-NHGO-^-GH₃	do.	-C₂H₅	grün
74 75	-OC₀H₁- do. -H -NHCOC₆H₅	-NHCO (GHp) p- CH₃ ^ά *	do· do·	do. do.	do. blau
76	-H	-NHGOCH(CH₃)2	do.	do.	do·
77	-H	-NHGO CH₂-	do.	do.	do.
78	-H	-NHCO(GH₂)₄CH-	do.	do·	do·
79	-H	-NHCOC(GH₃)₃	do.	do·	do·
80	-H	-CH₃	j do.	do.	do·
81	-H	do.	do.	do.	do·
82	-H	do.	-(CH₂)₃CH₃	-(GH₂) ₃GH₃	do·
83	-H	-H	—CHpCHpGH-	-CH₂CH₂GH(GH₃)	2 do·
84	-H	-H	-(GHp)₁-GHo 25 3	-(CH₂)₅CH₃	do·
85	-H	-H	-C₂H₅	-GH₂GH₂-O-C₆H₅	violett
86	-H	-CH₃	-CH₂OH₂CN	-CH₂CH₂OCOGHo	rot
87	-H	-CH₂GH₂OCOGHo	do·	violett
88 89	-CH₃ -OCH₃	-H	-CH₂CH-CH₂-O-C	do. ₆H₅ blau

OH

J 4 U - 12 - 62 012 113

30·6.83

Bsp·	E₂	H	R₄	do	^E5	Nuance
Nr.		H		-H		auf PES
90	H		-H		blau
91	-OH₃	-(CH₂)₅CH₃	-CH(CH₃)OH₂O(OH₃)₂-	do.
92	-CH₃	do·	do.	do·
93	-H	do·	do·
94	do.	do·
95	-0-CH₂-CH(OH₃)-	do·

Claims

£ 4 / y y 4 £ 4 / y y 4 6 - 13 - L^ οι.: Ui 30.6.83 Erf indungs an spruoh

1, Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen der Formel SC

worin

K der Best einer in der Farbstoffchemie üblichen Kupp lungskomponente ist, gekennzeichnet dadurch, daß man

a) ein diazotiertes Amin der Formel III SCN

mit einer Verbindung der Formel IV

H-E (IV)

kuppelt;

b) eine Azoverbindung der Formel V X-

N=N-K (V),

worin

X Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom bedeutet, mit einem Salz der Ehodanwasserstoffsäure umsetzt·

9h 6 - Ή - 62 012 16

30.6.83

2. Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen der Formel I, gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß K der Eest einer in der Chemie der Dispersionsfarbstoffe übliche Kupplungskomponente ist.

3. Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen der Formel I, gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß K der Eest einer von wasserlöslich machenden Gruppen freien Kupplungskomponente der Benzol- oder 1-Aminonaphthalinreihe ist·

4-· Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen der Formel I₈ gemäß Punkt 1, 2 oder 3, gekennzeichnet dadurch, daß K ein Eest der Formel II oder Ha ist

(II) -<( )Vn (Ha),

VD or in

E^ Wasserstoff, Chlor, Brom, C^^-Alkyl, C₁ ^-Alkoxyäthoxy oder Benzyloxy,

E₂ Wasserstoff, Chlor, Brom, C^^-Alkyl, O^-Alkoxy, Phenyl-C,j ο-alkoxy, Acyloxy oder Acylamino,

Eo und E^ unabhängig voneinander Wasserstoff, j_-^₂ Co ^.-Alkenyl, C, ^.-Alkinyl, Benzyl oder C₂_g-Alkyl, das einen oder zwei Substituenten aus der Gruppe Hydroxy, C^^-Alkoxy, Acyloxy, Chlor, Brom, Cyan, Phenyl, Phenoxy oder Cj o-Alkoxy~carbonyl trägt und

E₁- geradkettiges oder verzweigtes C^ n-Alkylen oder eine Gruppe der Formel 0-(C_2-^)-Alkylen, wobei das Stickstoffatom an ein Kohlenstoffatom gebunden ist, bedeuten_e