DE2364476B2

DE2364476B2 - Dispersionsmonoazofarbstoffe und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE2364476B2
Application number: DE2364476A
Authority: DE
Inventors: Russell Eugene Elnora Farris; Lester Nelson Delmar Stanley
Original assignee: GAF Corp
Current assignee: GAF Corp
Priority date: 1972-12-27
Filing date: 1973-12-24
Publication date: 1979-05-31
Also published as: CH1802673A4; FR2224522B1; DE2364476C3; FR2224522A1; CA1026753A; US3931145A; GB1447540A; NL7317005A; CH589748B5; IT1002182B; DE2364476A1; JPS4990728A

Description

9. DispcrsionsazorarbstolTe nach Anspruch I, gekennzeichnet durch die Formel

OC₂H₅

O₂N γ γ V--N = N--<^/~y-NHC,H_iCmiHC(CH,),CH,COCH,

^N/ N I

NHCOCH,

10. Dispersionsazofarbstofre nach Anspruch I, gekennzeichnet durch die Formel

V N = N- /^\ NHC₂H₄CONHC(CHj)₂CH₂COCHj

π ⁿ

NHCOCHj

11. Verfahren zum Fä'ben von fascrurtigen Materialien, insbesondere Polycslermaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man einen ϊ rbstoff nach Anspruch I bis IO verwendet.

|i Die Erfindung bezieht sich auf Farbstoffe, die sich hergestellt, die bestimmte erwünschte Eigenschaften

|. besonders zum Färben von Polyesterfasern eignen, besitzen; den meisten, wenn nicht sogar allen, fehlt

'! jedoch auch für andere synthetische Materialien, wie jedoch irgendeine wichtige Eigenschaft.

%_t z. B. Acetat, Triacetat, Nylon, Polyurethan und Poly- So sind bei den Farbstoffen der USA-Patentschrift

acrylnitril, verwendet werden können. -r. 31 78405, z. B. dem Farbstoff der folgenden Formel:

Viele Farbstoffe wurden bereits beschrieben und

<Ά (Λ)

Ο,Ν < > N N \ VNiCH₄OCOCH,),

NO₂ NIICOCHj

die Bcständigkeils-Eigcn.schaftcn beeinträchtigt, insbc- verhältnismäßig hohe Härtungslcmperaturen benötigt,

sondere die Ozonbeständigkeit, was an einer Farbschat- -,·-, Auch bei den Farbstoffen der USA-Patentschrift

ticrungs-Änderung erkennbar ist, wenn die Materialien 32 68 507. wie z. B. der Verbindung der folgenden

einer Dauerglättungs-Behandlung ausgesetzt werden, Formel:
/. B. der sogenannten Korotronharz-Ausrüslung, die

(B) Cl OC₂H,

O₂N < > -N-=N <^ p> N(C₂H₄OCOOC₂HO₂

NHCOCHj

werden die Beständigkeits-Eigenschaften beeinträch- unerwünschten roten Glanz unter künstlichem Licht, tigt, wenn sie der Daucrglättungs-Behandlung ausgc- Ein ähnlicher Mangel kann nach der Dauerglättungs-

setzt werden. Außerdem zeigen diese Farbstoffe einen Harzbehandlung auch bei den Farbstoffen der USA-Pa-

tentsclirifl 34 06 165 festgestellt werden, wie ζ, B. bei der Verbindung der Formel:

OCH,

^NHC₂H₄COOCH.,

NHCOCH,

Typische Beständigkeits-Eigenschaften, die durch die Dauerglätlungs-Behandlung beeinträchtigt werden, sind Lichtbeständigkeit Ozonbeständigkeit, Farbschattierungsänderung und Beständigkeit gegenüber alkalischem Schweiß. Bei Farbstoffen der USA-Patentschrift 34 06 165 ist besonders eine sehr geringe Beständigkeit gegenüber alkalischem Schweiß zu verzeichnen.

Der gleiche Mangel zeigt sich auch bei den Farbstoffen der Formel C, die eine nicht-substituierte Amid-Endgnippe aufweisen, z. B.

-NHC₂H₄CONH₂.

Farbstoffe mit solchen Endgruppen werden in der USA-Patentschrift 23 46 013 beschrieben und leiden alle unter dem gleichen Mangel. Die letztgenannte Patentschrift beschreibt auch einige Farbstoffe, die einen endständigen, substituiertes Amid enthaltenden Substituenten aufweisen, welcher sich von denen der vorliegenden Erfindung unterscheidet.

Ziel der Erfindung ist nun die Schaffung von Farbstoffen sowie ein Verfahren zum Färben von faserartigen Materialien, die nicht unter den oben aufgeführten Mängeln und Nachteilen leiden.

Es wurde eine Klasse von Farbstoffen mit sehr guten Gesamteigenschaften gefunden. Diese Farbstoffe vertragen eine Dauerglättungs-Behandlung, z. B. durch die Korotronharz-Ausrüstung, ohne merklichen Verlust an Beständigkeitseigenschaften. Mit anderen Worten, sie zeigen nach der Dauerglättungs-Harzbehandlung keinen unerwünschten Verlust an Beständigkeit gegenüber Licht, Ozon und Schweiß und keine Farbschattierungsänderung. Außerdem ist bei den marineblauen Farbstoffen dieses Typs kein roter Glanz festzustellen, d. h., der blaue Farbstoff wird unter künstlichem Licht nicht röter. Ein solcher unerwünschter roter Glanz zeigt sich besonders bei den Farbstoffen der USA-Patentschrift 34 06 165. Weiterhin besitzen die erfindungsgemäßen Farbstoffe ausgezeichnete Sublimierungseigenschaften (Sublimationsechlheit).

Gegenstand der Erfindung sind also Dispersionsmonoazofarbstoffe der nachstehenden Formel

(I)

die dadurch gekennzeichnet sind, daß D sich von einer Verbindung der allgemeinen Formel

D¹

ΙΫ —

NH₂

(II)

D¹ Wasserstoff, Chlor, Brom, Fhtor, Cyan, Thiocyan. C,-G|-Alkylsuirony!, Trifluormethyl, Q-Q-AIkoxy, Ci -Q-Alkanoyl, Benzoyl oder Q -Q-Alkoxycarbonyl oder gegebenenfalls N-mono- oder N,N-di^ri C|— Q-alkylsubstiluicrles Carbamoyl oder SuIfamoyl und

D³ und D³ jeweils Nitro oder einer der für D¹ angegebenen Substituenten ist,

ίο oder daß D sich von einer Benzothiaznlverbindung der allgemeinen Formel

\f -

C - NH,

INI)

ableitet, in der

D⁴ Wasserstoff, Halogen, Cyan, Thiocyan, Nitro, Q-Q-Alkyl, Ci-Q-AIk,!sulfonyl. Trifluormethyl. Q- Q-Alkoxy, Ci — Q-Alkadoyl, Benzoyl oder Ci — Q-Alkoxycarbonyl oder gegebenenfalls N-mono- oder N,N-di-Q— Q-alkylsnbstituiertes Carbamoyl- oder Sulfamoyl und

D⁵ Wasserstoff, Halogen, C, -Q-Alkoxy, Q -Q-Alkyl oder Nitro ist.

In Formel I steht

Z für Wasserstoff, Halogen, Q-Q-Alkyl oder NHX; X steht für SO₂R. SO₂OR,COR oder COOR;

R ist Wasserstoff, Ci - Q-Alkyl oder Phenyl;

Y ist Wasserstoff,Ct-Q-Alkyl oder Ci-Q-Alkoxy;

R' stehtTUrC₂H₄CONHC(CHj)₂CH₂COCH₃;und

R² besitzt die gleiche Bedeutung wie R¹ oder steht für gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Fluor, Hydroxy, Cyan, Thiocyan, Ci — Q-Alkoxy, Hydroxyäthoxy, Q— Q-Alkoxycarboiiyl, Q - Q-Alkanoyloxy oder Benzoyloxysubstituiertes Q-Q-Alkyi, Q — Q-Alkenyl oder C₂-Q-Alkinyl, oder für gegebenenfalls N-mono- oder N,N-di-Q — Q-alkylsubstituiertes Carbamoyl.

Unter den genannten Gruppen mii den Q-Q-Resten sind diejenigen mit Q- oder C₂-Resten bevorzugt. »Alkyl« bezieht sich auf Methyl, Äthyl, Propyl und Butyl; »Alkenyl« umfaßt Allyl und Äthenyl, und die Bezeichnung »Alkinyl« schließ! den Propargyl- und Acelylenrest ein.

Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindüngen der Formel benötigten Kuppelungskomponenten können hergestellt werden, indem m?n eine Verbindung der Formel:

NR¹H

(IV)

oder

NH,

(V)

ableitet, in der

mit I oder 2 Mol. ieeehenenfall« ipu/nik mn

zu 10%igen Überschuß
Formel Vl, umsetzt:

an Diacctonacrylamid der

CH, O

I " Il

CONHC CH₂C CH,
CH₃

Die Reaktion erfolgt im allgemeinen bei erhöhten Temperaturen, z. B. etwa 80 bis 115°C, und dauert etwa 15 bis 72 Stunden, wobei vorzugsweise Eisessig als !lösungsmittel verwendet wird. Zu der so erhaltenen Kuppler-Lösung (die Essigsäure braucht nicht entfernt zu werden) wird die Diazokomponenten aus der primären Aminverbindung der allgemeinen Formel

I)

in der D die vorstehend angegebene Bedeutung hat. zugegeben.

Die Kupplungsrekalion und die Isolierung des gewünschten Farbstoffes wird in an sich bekannter Weise durchgeführt.

Ein anderes Verfahren besteht darin, daß man zuerst eine Verbindung der Formel IV oder V mit der Diazokomponenten aus der Verbindung nach Formel VII kuppelt und den so erhaltenen Farbstoff dann mit I oder 2 Mol der Verbindung gemäß Formel Vl umsetzt.

Bei einem weiteren Verfahren wird eine Verbindung der folgenden Formel:

Hal C₂H₄CONHC(CHj)ICH₂C(X^-H., (VIII)

in der Hai für Brom oder vorzugsweise Chlor steht, mit einer Verbindung der Formel IV oder V — vorzugsweise in Anwesenheit eines säurebindenden Mittels — umgesetzt, bevor oder nachdem die Verbindung IV oder V mit der Diazokomponente aus der Verbindung nach Formel VII gekuppelt worden ist.

Beispiele für Diazokomponenten der Formel VIi, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe verwendet werden Können, sind:

p-Nitroanilin

2-Chlor-4-nitroanilin

2,6-Dichlor-4-nitroanilin

6-Chlor-2.4-dinitroanilin

2-Brom-4-nitroanilin

2,6- Dibrom-4- litroanilin

6-Brom-2,4-dinitroani!in

2-Fluor-4-nitroaniIin

2,4,6-Trochloranilbi

2-Chlor-6-cyan-4-nrtroaniIm

2- B rom -fr-eyan-^-nitroamfin

2-Cyan-4-nitroanilin

2-Tniocyan-4-nitroanirifi

2-Nitro-4-thiocyananiIni

2-M e t hoxy-4-nitroaniHn

2,4- Di-(trifluorniethyl)-airilni

2-Nitro-4-trif1uormetby1airifin

4- N i t ro-2- trifluormethyianilin

ö-Chlor^-trifhronnetJqrM-nitroanilin

2,6-Di-(trifluormethy!)-4-nitroanilin

2-Methylsu!fonyl-4-nrtroaniIm

2-Ä th yIsuIfonyI-4-nrtroajrifin

2-Chlor-6-inethyIsulfonyM-nitroaiiirm

2- Brom-ö-methyknlfonyM-nitroaiiiliii 2,4- Di-(methylsulfonyl)-anilin

6-Chlor-2,4-di-(methylsulfonyl)-anilin

2-Carbäthoxy-4-nitroanilin

2-Sulfamyl-4-nilroanilin > 4-Sulfamoylanilin

2,4-Dinitro-6-(dimcthylsulfamoyl)-anilin (Vl) 2.4 Dinitro-6-äthylsulfamoylanilin

p-Aminoacetophenon

2-Aminobenzothiazol

2-Amino-6-chlorbenzothiazol

2-Amino-4,6-dichlorbenzothiazol

2Amino-5,6-dichlorbenzothiazol

2-Amino-6-brombenzolhiazol

2-Amino-6-fluorbenzothiazol

2-Amino-6-cyanbenzothiazol

2-Amino-6-thiocyanbenzothiazol

2-Amino-6-nitrobenzolhiazol (ViI) 2-Amino-4,6-dinitrobenzothiazol

2-Amino-6-mcthylbenzothiazol

2-Amino-4,6-dimethylbenzothiazol

2-Amino-6-mcthoxybenzothiazol

2-Amino-4,7-dimethoxybenzothiazol

2-Amino-6-äthoxybenzothiazoi

2-Amino-5,6-diäthoxybenzothiazol

2-Amino-6-carboäthoxybenzothiazol

2-Amino-6-sulfamoylbenzothiazol

2-A„,iiiio-6-(dimethylsulfamoyl)-benzothia7ol

2-Amino-6-methylsulfonylbenzothiazol

2-Amino-6-äthylsulfonylbenzothiazol

2-Amino-6-acetylbenzothiazol

2-Amino-6-benzoylbenzothiazol

Beispiele für die Kuppler-Vorläufer der Formel IV oder V, die sich zur Herstellung der Kupplungskomponenten für die erfiodungsgemäßen Farbstoffe eignen, sind:

Anilin

N-Chloräthylanilin

N-Hydroxyäthylanilin

N-Cyanäthylanilin

N-Carbornethoxyäthylanilin

N-Carboäthoxyäthylanilin

N-Äthoxyäthylanilin ₄-, N-Methylcarbamoyläthylanilin

N Äthylcarbamoyläthylanilin

N - Diäthylcarbamoyläthylanilin

N-(Propoxycarbonyläthyl)-anilin N-(3-Chlor-2-hydroxypropyl)-anilin N-{3-Chlor-2-acetoxypropyl)-anilin

m-Chloranilin

N-Chlorälhyl-m-chloranilin

m-Bromanilin

N-Bromäthyl-m-bromanilin o-Tohiidin

m-Tohiidin

N-Äthyl-m-toluidin

N -Cyanäthyl-m-tohiidin

N-Chloräthyl-m-toluidin bo N-Hydroxyäthyi-m-toluidin

o-Anisidin

N-Methyl-o-anisidin

N-Äthyl-o-phenetidin

m-Aminoacetanilid
_b5 3'-{N-Hydroxyäthylamino)-acetanilid

3'-{N-Cyanathylamino)-acetanifid

3'-{N-Äthoxyäthylamino)-acetanilid

3'-{Äliiylainino)-acetaniIki

3'-(Äthylamino)-benzanilid 3'-Amino-4'-methoxyacetanilid 3'-Amino-4'-äthoxyacetanilid 3'-(Äthylamino)-4'-methoxyacetanilid 3'-(Cyanäthylamino)-4'-methoxyacetanilid ■>

3'-(Hydroxyäthylamino)-4'methoxyacetanilid 3'-(Methoxyäthylamino)-4'-methoxyacetanilid S'^N-PropoxycarbonyläthylaminoH'-methoxy-

acetanilid 3'-(N-3-Chlor-2-hydroxypropylamino)-

4'-methoxyacetanilid 3'-(N-3-Chlor-2-acetoxypropylamino)-

4'-methoxyacetanilid 3'-(Äthylamino)-4'-äthoxyacetanilid

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe gehören dem Dispersions-Typ an und sind in Wasser nur geringfügig bis überhaupt nicht löslich; sie werden im allgemeinen durch Dispersions Vcrfshrcn auf faserariige Mater::: lien aufgebracht, wobei bekannte Dispergiermittel, _>n Netzmittel und/oder Verdickungsmittel oder dgl. mitverwendet werden. Bevorzugt wird das Thermosol- Färbeverfahren, bei dem das faserartige Material bei erhöhten Temperaturen von etwa 60 bis 88⁰C mit einer wäßrigen Dispersion des Farbstoffes betupft, bis zu einem Laugen zu Faser-Verhältnis von etwa 0,5 :1 bis 13:1 abgepreßt, getrocknet und bei den üblichen Temperaturen von etwa 176 bis 232°C behandelt wird.

Die zum Färben mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen geeigneten Fasermaterialien können in jeder beliebigen Form vorliegen, z. B. als gewebte, gewirkte oder filzartige Stoffe, Stapelfasern, Fäden, Garne, Werg. Stränge oder dgl.; sie können auf der Basis von Celluloseacetat oder -triacetat, Polyamid, wie Nylon-66; von Polyolefin, wie Polypropylen; von Polyacrylnitril oder modifizierte Formen desselben, oder von anderen synthetischen organischen Polymerisaten, vorzugsweise Polyester, wie Polyäthylenterephthalat, allein oder in Mischung mit natürlichen Fasern, wie Baumwolle oder anderen Celluloseformen. Seite.

Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung. Wenn nicht anders angegeben, sind alle genannten Teile und Prozentsätze Gew.-Teile bzw. Gew.-%.

Beispiel I Es wurde ein Farbstoff der folgenden Formel hergestellt:

Cl

O₂N

-N = N

OC₂H₅ - N H C₂ H₄CON HC(CHj)₂CH₂COCHj

NHCOCH,

Das Diazoniumsalz von 6-Chlor-2,4-dinitroanilin wurde in bekannter Weise hergestellt, indem man 21,7 g (0,1 Mol) 6-Chlor-2,4-dinitroanilin in 105 g Schwefelsäure (66⁰Be) löste. Es wurde 2 Stunden gerührt. Dann wurde langsam 0,1 Mol Nitrosylschwefelsäure (hergestellt durch Lösen von 63 g Natriumnitril in 10Og 100%iger Schwefelsäure) zugesetzt Die Diazolösung wurde 2 Stunden gerührt und dann langsam tropfenweise in eine kalte Kuppler-Lösung gegeben, die aus der Hälfte der Lösung, die im anschließend beschriebenen Herstellungsverfahren der Kupplungskomponente erhalten wurde, bestand und der 20 ecm Salzsäure (20° Be) und 600 ecm Wasser zugesetzt worden waren. Der pH-Wert wurde mit Natriumacetat auf 5 bis 6 angehoben. Das ausgefällte Produkt wurde filtriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet Es wurden 45,Jg (77%) Farbstoff erhalten, der Polyester in einem satten Marineblau färbte.

Herstellung der eingesetzten Kupplungskomponente

Es wurden 383 g (0,2 Mol) 5-Acetamido-o-phenetidid in 100 ecm Eisessig gelöst Dann wurden 37 g (0,22 Mol) Diacetonacrylamid zugegeben und nach der Lösung im Eisessig auf 85° C erhitzt Die Reaktion wurde durch Dünnschicht-Chromatographie überwacht Nach 8 Stunden bei 85°C waren etwa 80% des ursprünglichen freien Amins in das monosubstituierte Produkt umge-

50 setzt Es wurden weitere 3,7 g(10%) Diacetonacryiamid zugegeben. Nach weiteren 8 Stunden bei 85⁰C waren etwa 90% des Produktes monosubstituiert, worauf erneut 3,7 g Diacetonacrylamid zugesetzt wurden. Nach weiteren 8 Stunden bei 85°C war kein freies Amin zurückgeblieben.

Beispiel Es wurde ein Farbstoff der folgenden Formel hergestellt:

Br

OC₂H₅

O₂N

NQ₂

NHCOCH₃ C₂H₄CONHQCHa)₂CH₂COCH₃

In ähnlicher Weise wie in Beispiel i wurden 26,2 g (0,1 Mol) 6-Brom-2,4-dinitroanilin diazotiert und gekuppelt Die Kupplungskomponente wurde erhalten, indem man zu der Kälfie der Lösung, die im anschließend beschriebenen Herstellungsbeispiel für die Kupplungskomponente erhalten wurde, (0,1 MoI) 500 ecm Wasser

und 10 ecm Salzsäure (20⁰Be) gab und die Lösung in einem Eisbad kühlte. Die Diazolösung wurde tropfenweise innerhalb einer Stunde zugesetzt Gegen Ende der Kupplungsreaktion wurde Natriumacetat zugegeben, um die Beendigung der Reaktion sicherzustellen. Das Produkt wurde filtriert, bis zur Neutralität gewaschen und getrocknet. Cs wurde 5,5 g (84%) trockener Farbstoff erhalten, der Polyester in einem grünlichblauen Ton färbte.

Herstellung der eingesetzten Kupplungskomponente

Zuerst wurde ein Diacetonacrylamid-Produkt gemäß Beispiel I hergestellt Die Essigsäure wurde mit 70 ecm Natriumhydroxyd (30Gew.-%) zu einem pH-Wert von 6 neutralisiert. Das amorphe Material wurde in 250 ecm Isopropanol gelöst und auf 85°C erhitzt Dann wurden innerhalb von 2 Stunden 28 g (0.22 Mol) Diäthylsulfat zugegeben. Durch Zusatz von Bariumcarbonat wurde der pH-Wert auf 5,0 bis 6,0 gehalten. Die Reaktion wurde durch Dünnschicht-Chromatographie verfolgt.

in Das Erhitzen auf 85°C wurde 72 Stunden fortgesetzt, wobei in Abständen von etwa 8 Stunden jeweils 5 g Diäthylsulfat zugegeben wurden; der pH-Wert wurde mit Bariumcarbonat auf 5.0 bis 6,0 gehalten. Nach dieser Zeit ergab die Dünnschicht-Chromatographie, daß das

r, gesamte monosubstituierte Produkt in ein disubstituiertes Produkt umgewandelt worden war.

Beispiel Es wurde ein Farbstoff der folgenden Formel hergestellt:

OCH,

O₂N

Es wurden 133 g (0,1 MoI) p-Nitroanilin in bekannter Weise diazotierL Diese Diazolösung wurde tropfenwei- m se zu einer Lösung der Kupplungskomponenten gegeben, die aus einem Viertel des im folgenden Herstellungsbeispiel erhaltenen Produktes (0,1 Mol) in 25 ecm Salzsäure (20°Be) und 500 ecm Wasser bestand; wobei die Lösung in einem Eisbad gekühlt wurde. Um r>

NHC₂H₄CON HC(CHo

die Beendigung der Kupplungsreaktion zu sichern, wurde Natriumacetat zugegeben. Das Produkt wurde filtriert, bis zur Neutralität gewaschen und getrocknet. Es wurden 33,7 g (68%) Farbstoff erhalten, der Polyester in satten, rötlich-violetten Schattierungen färbte.

Es wurden 72 g (0,4 Mol) 2-Amino-4-acetanisidid zusammen mit 74 g (0,44 Mol) Diacetonacrylamid in 200 ecm Eisessig gelöst. Die Reaktionsmischung wurde 24 Stunden auf 85°C erhitzt, während IO%ige

Herstellung der eingesetzten Kupplungskomponente Teilmengen von Diacetonacrylamid zugegeben wurden.

bis die Diinnschicht-Chromatographie zeigte, daß das freie Amin verschwunden war.

Beispiel Es wurde ein Farbstoff der folgenden Formel hergestellt:

N = N

-NHC₂H₄CONHC(CHj)₂CH₂COCH,

NHCOCH,

Gemäß dem Verfahren des Beispiels 1 wurden 24,4 g (0,1 MoI) 2-IBrom-6-cyan-4~nitroanilin unter Verwendung von Nitrosylschwefelsäure diazotiert Die Diazolösung wurde zu Ve der im folgenden Herstellungsbeispiel erhaltenen Kupplungskomponente (0,1 Mol) gege ben, die in 25 ecm Salzsäure (20⁰Be) und 500 ecm Wasser gelöst war und in einem Eisbad gekühlt wurde. Es wurden 32 g Produkt erhalten, das Polyesterfasern in mittelblauen Farbtönen färbte.

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Herstellung der eingesetzten Kupplungskomponente

Gemäß dem Verfahren des Beispiels 1 wurden 90 g (0,6 MoI) 3-Aminoacetanüid in Form des HO-Salzes in 450 can Eisessig gelöst Dann wurden 50 g Natriuntacetat zugegeben. Anschließend wurde die Löstrig mit 11 Ij6 g (0.66 Mol) Diacetonacrylamid versetzt und 24 Stunden auf 100⁰C erhitzt während 10%ige Teilmengen von Diacetonacrylamid zugegeben wurden, bis die Oiinnschicht-Chrornatographie kein freies Ainin mehr zeigte

Beispiel 5
Es wurde ein Farbstoff der folgenden Formel hergestellt:

O₃N

N = N

SO₂CH₃

NHQHjCONHQCHOjCHjCOCH,

Gemäß dem Verfahren des Beispiels I wurden 21.6 g (0,1 Mol) 2-Methylsulfonyl-4-nitroanilin unter Verwendung von Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Die Dia^olösung wurde tropfenweise zu Vio des im folgenden Herstellungsbeispiels erhaltenen Produktes gegeben, das in 100 ecm Eisessig und 200 ecm Wasser gelöst worden war, wobei in einem Eisbad gekühlt wurde. Nach dem Filtrieren, Waschen und Trocknen wtirHen 25,6 g (50%) Produkt erhalten, das Polyester in rötlich-braunen Schattierungen färbte.

Ηργ

/inn kiinnliiniOcomrvnnrntr

Ei vurden 127,5 g (1,0 Mol) m-Ch'ioranilin in 500 ecm Eisessig gelöst. Dann wurde die Lösung mit 185,9 g Diacetonacrylamid versetzt und 24 Stunden auf 100°C erhiizt Es wurde kein zusätzliches Diacetonacrylamid benöiigt.

Beispiel 6
Es wurde ein Farbstoff der folgenden Formel hergestellt:

Cl

C₂H₄CN

Cy,L,CONHC(CH,)₂CH₂COCH₃

Gemäß dem Verfahren des Beispiels 1 wurden 20,7 g (0,1 Mol) 2,6-Dichlor-4-nitroanilin mit Nitrosylschwefelsäure diazotiert und dann tropfenweise zu einer kalten Lösung gegeben, die aus ¹Ao des in folgenden Herstellungsverfahren erhaltenen Produktes (0,1 Mol) in 300 ecm Wasser bestand. Nach dem Filtrieren, Waschen und Trocknen wurden 35 g (66%) eines Produktes erhalten, das Polyesterfasern in gelb-braunen Schattierungen färbte.

Herstellung der eingesetzten Kupplungskomponente

Es wurden 146 g (1,0 Mol) N-Cyanäthylanilin, 500 ecm Eisessig und 169 g Diacetonacrylamid 24 Stunden auf 100° C erhitzt wobei so lange 10%ige Teilmengen von Diacetonacrylamid zugegeben wurden, bis die Dunnschicht-Chromatographie zeigte, daß das freie Amin verschwunden war.

Beispiel 7

Es wurde ein Farbstoff der folgenden Formel hergestellt:

OC₂H₅

NHCOCH₃

Eine heiße (95°C) Lösung von 19,5 g (0,1 MoI) 2-Amino-6-nitrobenzothiazo! in 400 ecm Eisessig wurde tropfenweise bei 15 bis 20⁰C in eine Mischung aus 120 g Eisessig und 100 g Nitrosylschwefe'säure gegeben. Die Masse wurde 1 'h Stunden gerührt Dann wurde diese dunkel-orangefarbene Diazolösung langsam innerhalb von einer halben Stunde zu einer Lösung gegeben, die der Eisessig-Lösung von 0,1 Mol der Kupplungskomponenten aus Beispiel 1 entsprach. Die Mischung wurde in einem Eisbad 2 Stunden gerührt und dann in 5 I Eiswasser gegossen. Es wurden 38 g (67%) eines Produktes erhalten, das Polyesterfasern leuchtend violett färbte.

15

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Beispiel Es wurde ein Farbstoff der folgenden Formel hergestellt:

Cl

λ -

C -N = N Λ^ ,V-NHC₂H₄CONHC(CHj)₂CH₂COCH₃
NHCOCH,

Gemäß dem Verfahren des Beispiels 7 wurden 21,9 g Produktes erhalten, das Polyesterfasern leuchtend ro

(0,1 Mol) 5,6-Dichlor-2-aminobenzo:hiazol zu 400 ecm färbte.

Eisessig gegeben und mit Niirosylschwefelsäure diazo- Die Farbstoffkomponenten der nachstehenden Ta

iiert. Die Diazolösung wurde langsam zu einer kalten ₎₅ belle wurden in ähnlicher Weise zu Farbstoffer

Lösung von 0.1 Mol der Kupplungskomponenten nach verarbeitet und lieferten auf Polyester die aufgeführtei

Beispiel 4 fyrgeben; es wurden 38 g (69%) eines Ergebnisse.

Tabelle

Beispiel Diazo-Base

Kupplungskomponente

Farbe

2-Chlor-4-nitroanilin

2-Cyan-4-nitroanilin Sulfanilamid 2-Methylsulfonyl-4-nitroanilin

"NHC₂H₄CONHC(Ch₃I₂CH₂COCH₃ rot

NHCOCH₁ wie oben wie oben wie oben

13 2-Brom-6-cyan-4-nitroanilin

Cl

rubinrot

orange

rosa

> - NHC₂H₄CONHC(CH₃I₂CH₂COCh₃ lachs

	2-Chlor-4.6-dinitroanilin	OC₂H_{5 c H}	blau
14		ζ>- < ' '
	2-Cyan-4-nitroanilin	NHCOCH,^₂H₄CONHC(CH₃J₁CH₂COCh,	rot-violett
15		wie oben
	2-Chlor-4,6-dinitroanilin	OCH, j '	blau
16		/ > NHC₂H₄CONHC(CH₁I₂CH₂COCh,
	2-Brom-4.6-dinitroanilin	I NHCOCH,	blau
17	2,6-Dichlor-4-nit roan ilin	wie oben	grau-violett
18	2-Brom-4,6-dinitroanilin	wie oben	blau
19	2"Brom-6-cyan-4-nitroanilin	wie oben	grünlich-blau
20	p-Nitroanilin	wie oben	rot-violetl
21	2-Chlor-4-nitroanilin	wie oben	violett
22		wie oben	909 522/if

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Fortsetzung

Beispiel Diazo-Base

23 p-Nitroanilin

24 p-Aminoacetophenon

25 2-Chlor-4-nitroanilin

26 2-Trifluormethyl-4-nitroanilin

27 p-Nitroanilin

28 2-Chlor-4-nitroaniiin

29 2-Cyan-4-nitroaniIin

30 2-Chlor-4,6-dinitroanilin

31 p-Cyananilin

32 2-Chlor-4-nitroanilin

33 2,6-Dichlor-4-nitroanilin

34 2-Brom-6-cyan-4-nitroanilin

35 2-Amino-5,6-dichlorbcnzothiazol

36 2-Amino-6-nilrobcnzothiazol

37 2-Amino-5,6-dichlorbcnzo(hiazol

38 2-Amino-6-äthoxybcnzothiazol

39 2-Amino-5.6-dichlorbcnzothiazol

40 2-Amino-6-nitrobcnzothiazol

18

Kupplungskomponente

Farbe

C₂H₄CN N orange

C₂H₄CONHC(CH,)₂CH₂COCH,

wie oben gelb

wie oben rot-orange

wie oben rot

C₂H₄OCOCH,

V-N

orange

C₂H₄CONHC(CH,)₂CH₂COCH,

wie oben rot-orange

wie oben rot

wie oben violett

wie oben orange

C₂H₄OCOCH,

NHCOCH, ^C-"^4C wie oben wie oben

rubin

rotbraun blau-violett

> NHC₂H₄CONHC(CHj)₂CH₂COCH, rosa

NHCOCH, wie oben

violctl

OCH.,

NHC₂H₄CONHC(CH₁I₂CHjCOCH., blau-violett

NIICOCH., wie oben

blau-violetl

NI IC₂H₄CONIIC(CHj₂CH₂COCH., rosa

Cl
wie oben

violett

Fortsetzung

Beispiel Diazo-Base

41 2-Amino-6-chIorbenzothiazol

42 2-Amino-6-nitrobenzothiazoI

43 2-Chlor-4-nitroanilin

Kupplungskomponente Farbe

C₂H₄CN

<. /— N orange

V₂H₊CONHC(CHj)₂CHjCOCHj

wie oben rot-violett

<C/~ NHC₂H₄CONHC(CH₃J₂CH₂COCh, rot-orange

	2-Cyan-4-nitroanilin	\ / - — CH,	rot-orange
44	!,o-Dichior-^niiroaniiin	wie eben	ruibruuii
45	2-Amino-5,6-dichJorbcnzothiazol	wie oben	rot
46	2-Chlor-4-nitroanilin	wie oben	rot
47		\~_y-- N(C₂H₄CONHC[CHO₂CH₂COCh,),
		I NHCOCH,
	Beispiel 48

Der Farbstoff des Beispkis 1 wi.de in einer »Vibro Energy«-Mühle unter Verwertung des Natriumsalzes von kondensierter Naphthalinsulfonsi re und teilweise desulfoniertem Natriumlignosulfonat zu einer I3%igen aktiven Paste verarbeitet.

Etwa 57 g des so dispergierten Farbstoffes wurden in 83 ecm warmen Wasser dispergiert und in eine Lösung gegossen, die 0,2 g Algin-Verdickungsmittel und I ecm Natriumalkylnaphthalinsulfonat enthielt.

Diese Dispersion oder Lösung wurde mit Wasser auf etwa43 laufgefüllt.

Bei einer Temperatur von etwa 70⁰C wurde Dacron-Polyestermaterial mit dem oben beschriebenen Farbbad betupft, getrocknet und 90 Sekunden bei etwa 2I8°C behandelt. Das Material wurde 5 Minuten beim Siedepunkt mit Seife behandelt, gewaschen und getrocknet. Es wurde eine satte marineblaue Farbe erhalten, die ausgezeichnete Lichtbeständigkeit zeigte. Auch nach der Korotron-Dauerglättungs-Behandlung behielt das gefärbte Material seine ausgezeichnete Lichtbeständigkeit bei, zeigte keine Farbschattierungsänderung und besaß eine sehr gute Beständigkeit gegenüber saurem und alkalischem Schweiß. Unter künstlichem Licht konnte kein rötlicher Schimmer festgestellt werden.

Claims

Patentansprüche:

I. Djspersionsmonoazofarbstoff der allgemeinen Formel

oder daß D sich von einer Benzoihiazolverbindung der allgemeinen Formel

I)-N - N-<

\
Z

R¹

R-

C-NH₂

dadurch gekennzeichnet, daß D sich von einer Verbindung der allgemeinen Formel p,

I)¹

— NU,

J(I

I)²

ableitet, in der

D¹ Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Cyan, Thiocyan, C, -O-Alkylsulfonyl, Trifluormethyl, C, -C₄-Alkoxy, Ci -Q-Alkanoyl, Benzoyl oder Ci-C₄-Alkoxycarbonyl oder gegebenenfalls N-mono- oder N,N-di-Ct — Ci-alkylsubstituiertes Carbamoyl oder Sulfamoyl und

D² und Γ)³ jeweils Nitro oder einer der für D¹ angegebenen Substituenten ist.

ableitet, in der

D⁴ Wasserstoff, Halogen, Cyan, Thiocyan, Nitro, C-C-Alkyl, C,-C4-Alky!sulfonjl, Trifluormethyl, Ci-Q-Alkoxy, Q-CVAIkanoyl. Benzoyl oder Ci- CrAlkoxycarbonyl oder gegebenenfalls N-mono- oder N,N-di-C|—Cralkylsubsliluiertes Carbamoyl oder Sulfamoyl und
D^s Wasserstoff, Halogen, Ci-Q-Aikoxy, Ci-C₄-Alkyl oder Nitro ist;

Z Wasserstoff, Halogen, Ci-CU-Alkyl oder eine Gruppe der allgemeinen Formel NKV, in der X SO₂R. SO₃OR, COR oder COOR ist. wobei R Wasserstoff, Ci -Ci-Alkyl oder Phenyl ist;
Y Wasserstoff, C, -Q-Alkyl oder C, -C₄-Alkoxy:
R' C₂H₄CONHqCHj)₂CH._!COCHjund
R² der für R¹ angegebene Rest, gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Fluor, Hydroxy, Cyan, Thiocyan, Ci -C₄-AIkOXy, Hydroxyäthoxy, Ci -Q-Alkoxycarbonyl, Ci — C₄-Alkanoyloxy oder Benzoyloxy substituiertes Ci -Q-Alkyl, Ci -C-Alkenyl oder C₂-CrAlkinyl oder gegebenenfalls N-mono- oder N.N-di-Ci-Q-alkylsubstituiertes Carbamoyl sind.
2. Dispersionsazofarbstoffe nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß R² die gleiche Bedeutung besitzt wie R¹.
3. DispersionsazofarbstofTe nach Anspruch I, gekennzeichnet durch die Formel

Cl OC₂H₅

O₂N ■-

N = N

NHC,H₄CONHC(CH,)₂CH₂COC'H.,

NO₂ NIIC(KH₁
4. Dispersionsazofarbstoffe nach Anspruch I, gekennzeichnet durch die Formel

O₂N <f Vn=N / > N

NO₂ NHCOCH, CW-ONHC(CH₁I₂CH
5. Dispcrsionsa/.ofarbstoffe nach Anspruch I, gekennzeichnet durch die Formel

OCH,

O, N

N=N < > NHC₂H₄CONHC(CHo₂CH₂COCH.,

NH(OCH,
6, DispersionsiizofurbstofTc nach Anspruch I₁ gekcnnzcichncl durch die Formel

CN

O₂N

N=N - <T y NHC₂H₄CONHC(CH₁J₂Ch₂COCH., Br NHCOCH,

3 4
7. DispcrsionsazüfarbslofTc nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel

N = N ^V-NHC₂H₄CONHC(CHj)₂CH₂COCHj

_s SO₂CHj Cl
8. üispcrsionsazofarbstofTb nach Anspruch I, gekennzeichnet durch die Formel

C₂H₄CN
N

C₂H₄CONHC(CHj)₂CH₂COCHj