DE2209839A1 - Azofarbstoffe - Google Patents

Description

Priorität: 1.3.1971 - Großbritannien

Dis Sriladimg "bezieht sich auf neue Farbstoffe, die sum Färben von polymeren Materialisn in Form von Fasern, Filmen, Fäden oder Bändern und insbesondere von polymeren füaterialien» die aus Polyestern, Polyamide, Zelluloßaastern und Polymeren und Mischpolymeren von Aorylonitril und Diuyanoäthylen bestehen, brauchbar sind,

Gemäß dor Erfindung werd&a also Aaofarbstoffe (rorgeschlagen, die i'rei von Sulfonsäuren»und Carbonsäuregruppen sind und die

Formel

209838/1175

aufweisen, worin 2 für ein Halogenatom oder eine Cyanogruppe steht, R für eine Alkylgruppe oder eine Arylgruppe steht, Y für ein Wasserstoffatom» dine niedrige Alkylgruppe, eine niedrige Alkoxygruppe, ein Chloratom, ein Bromatom oder eine Acylamliiogruppe, insbesondere für eine Acylaminogruppe der Formel -BHCOT (wobei T Wasserstoff oder eine niedrige Alkylgruppe bedeutet) steht, Z für ein Wasserstoffatom oder eine niedrige Alkylgruppe oder niedrige Alkoxygruppe steht, R für ein Wasserstofiatom oder eine gegebenenfalls substituierte niedrige Alkylg-uppe steht und R^ für eine gegebenenfalls substituierte niedrige Alkylgruppe staht.

Die Azogruppe kann entweder in der 4- oder in der 5-Stellung des Ieothiazolrings gebunden sein, wobei die Gruppe X dann an die noch frei* 4- odöi» 5-Stel lung gebunden ist, aber es wird bevorzugt, daß die Azogruppe sich in der 5-Stellung befindet.

Mit dem Ausdruck "niedriges Alkyl" oder "niedriges Alkoxy" soll eine Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bezeichnet werden.

Beispiele für Gruppen, die durch R dargestellt werden, sind Alkylgruppen, wie z.B. ffethyl, Äthyl, n-Propyl und Isopropyl, und Aryl gruppen, wie z.B. Ptienyl und o-, m- und p-Tolyl.

Beispiele für Gruppen, die durch X dargestellt werden, sind Chlor- oder Bromatome oder Cyanogruppen.

Beispiele für gegebenenfalls substituierte niedrige Alkyl-

1 2 gruppen, die durch R und R dargestellt werden, sind Hy droxy-niedrigalkyl, wie a.B. Ö-Hydroxyäthyl und B- oder/*-

209838/1175

Hydrc-oar/^rcpyl, Hiedrißalkoxy-Riedrigalkyl, vria ΐδ.Β. ß-(Methox,vode^.· Äthoxy)sStyl xwß /-KiithcrxTprop.y}^ Cyano-niedrigElkyl, wie z.B« ß-Gyanoäthyl_t Aryl-niedrigalkj1 _t wie z.B.Benzyl und ß-Rxenyläthyl, Acyloxy-riedrigalkyl, vie s. E. ß-AcetoxyMthyl, Niedrigalkcxy-carbonyl-niedrigalkyl, wie ε·Β ß~Methoxy-carbonyläthyl, Hydrox-y-niedrig&lkoxy-nicdrigalkyl, wie z.B ( di?oxyätboxy)äthyl, Niedpigalko^-niedrigalkoiq wie a.B. ß-(ß^l-Wethox3^rätho3cy)ät3iyl, uad Kiedrigalkoxy-niedrigalkoxy-carbonyl-niedrlgalliyl, wie ss.B. ß-Cß'-ffethoxyäthoxycarbonyl)äthyl.

Die erfindungegemäßen Farbstoffe köaaen dadurch hergestellt werden, daß nan ein Arain der Formel

/^s

^l2 (II)

diazotiert und die erhaltene Diazoniumverbindung nit einer Verbindung der Formel

j1

(III)

kuppelt, wobei T, Z, R und R' die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.

209838/11 7b BADORIGiNAL

Die Amine der Formel II sind im allgemeinen bekennte Verbindungen. Sie können in üblicher Weise diazotiert werden, Indem man Natriumnitrit au einer Losung cder Dispersion des Amine in einer starken anorganischen Säure cder einer wässrigen Lösung derselben zugibt oder dee Amin mit Nitrosylschwefelsäure rührt. Die erhaltene Lösung oder Dispersion der Diazokomponente kann dann zu einer Lösung der Kupplungskomponente in Wasser/in einer Mischung

mischbaren

aus Wasser und einer mit Wasser /organischen Flüssigkeit zugegeben werden, wobei man nötigenfalls den pH des Gemische entsprechend einstellt, um die Kuppiungareaktion zn erleichtern, und worauf man anschließend des erhaltenen Farbstoff durch Übliche Maßnahmen isoliert.

Beispiele für Kupplungskomponenten der Formel III sind Arylamine, wie z.B. Ν,Ν-Diäthylanilin, N,N-Dimethy!anilin, Morpholinoanilin, BUN-Bisacetoxyäthylanilin, N-ß-Cyanoäthyl-N-ß-hydroxyätbyl-m-toluidin, 2-Methoxy-5-acetamido-N-&-(ß^l-»ethoxyäthoxycarbonyl)äthyl]anilin, m-Acetamido-N^-diäthylanilin, 2-Methoxy-5-acetamido- Qj-Cfl'-methoxyäthoxycartoonyl^thyl] -N-äthylanilin, N-ß-Oyanoäthyl-N-äthylanilin, N-ß-(Methoxycarbonyl)äthyl-N-äthylanilin und ^-Propionamido-NjN-bisCßäthoxycarbonyläthyl)anilin.

Die srfindungsgemäßen Farbstoffe können als disperse Farbstoffe auf Polyacrylonitrile Polyamid-, Zelluloeeester- und insbesondere Polyesterfasern aufgebracht werden. Sie werden vorsugsweise in einer fein xerteilten Form in Gegenwart eineβ Dispergiermittels verwendet. Geeignete Farbetoffpräparate können durch bekannte Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch Mahlen des Farbstoffes in trockener oder nasser Form mit oder ohne Zusatz eines Dispergiermittels. Das Färben kann aus sauren, neutralen oder schwach alkalischen Färbebädern (d.h. pH von 3-6) bei Temperaturen zwischen 70 und 100⁰C gegebenenfalls unter Verwendung eines Quellmittel oder bei Temperaturen über 100⁰O bei überatmosphärischem Druck ausgeführt werden.

209838/1175

Die Erfindung wird durch dife folgenden Beispiele aäher erläutert, in denen alle Teile und Prozentangäben in Gewicht ausgedrückt sind, sofern nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

1,59 Teile 5~Methyl-4-nitro-5-aminoisothiazol werden mit einer Lösung von 20 Teilen Essigsäure, 3»O Teilen konzentrierter Salzsäure und 15 Teilen Wasser gerührt. Das Gemisch wird auf 10-15^eö abgekühlt. Hierzu werden 0,69 Teile Natriumnitrit in 5 Teilen Wasser zugegeben. Die erhaltene Diazolosung wird filtriert, und das Filtrat wird zu einer Lösung von 1,52 Teilen N₅N-Dimeth;?!anilin in 50 Teilen Wasser und 1,5 Teilen konzentrierter Salzsäure, die auf 0-5⁰G abgekühlt ist, zugegeben. Der erhaltene Farbstoff wird nach Einstellung des pH auf 4,0 alt Natriumacetat durch Filtration isoliert. Nach dem Waschen mit Wasser wird der Farbstoff bei 40°0 unter Vakuum getrocknet.

Der Farbstoff entspricht der Formel

Während dieser Herstellung wird die Nitrogruppe durch ein Chloratom aus der Salzsäure ersetzt. Wenn Schwefelsäure anstelle von Salzsäure verwendet wird, dann bleibt die Nitrogruppe intakt. Der gleiche Farbstoff kann dadiircfe schalten

209838/1175

werden, wenn man mit dem entsprechenden 4—Chloroisothiazol beginnt.

Venn der Farbstoff aus einer wässrigen Dispersion auf aromatische Polyestertextilmaterlalien aufgebracht wird, dann ergibt er einen scharlachroten Farbton mit vorzüglichen Echtheitseigenschaften.

Beispiel 2

Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch als Kupplungskomponente 2,46 Teile 2-rtethoxy-5-acetylamino-N,N-diäthylanilin verwendet werden· Der erhaltene Farbstoff entspricht der Formel

HH-CO-CH

CH,

⁵ Cl

Dieser Farbstoff färbt Polyethylenterephthalat in einen leuchtend roten Farbton, wenn er durch das Verfahren von Beispiel 1 aufgebracht wird.

Beispiel 3

Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, wobei als Aminkoaponemt« 1,49 Teile 3-Mcthyl-4"Chlcr^-5-e*ino-isothia*ol und als Kupplungskomponente ?,9? Teile Ν,Η-Bis(eaetoxyäthyl)-■-toluidin verwendet werden. Der erhaltene Farbstoff entspricht

der Formel ,,

209838/1175 BAD ORIGINAL

„ 2209833

Cl ^CH3

Dieser Farbstoff färbt Polyäthyleaterephtfealat in eine», leuch tend scharlachroten Farbton.

Beispiel· 4

Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch als Aminkooponente 1,95 Teile 3~Methyl-4-bromo-5-amixio-i8othlazol verwendet werden« Der erhaltene Farbstoff entspricht der Formel

^υί1χ Ι

Br

Dieser Farbstoff färbt Polyethylenterephthalat in einen leuchtend scharlachroten Farbton.

Beispiel 5

Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, wobei als Kupplungskomponente 3,25 Teile 2«Methoxy-5-acetylamino-H-^-(ßⁱ-methoxyäthoacycarbonyl)äthyi3anilin verwendet werden. Ber erhaltene Farbstoff entspricht der Formel

209838/1175

Y \_ N=N

/Τ

CH;

Br "OCH,

Dieser Farbstoff färbt Polyalkylenterephthalat in einen leuchtend bläulich roten Farbton.

Beispiel 6

0,76 Teile Natriuamitrit v;eräer< zu 9,2 Teilen Schwefelsäure zugegeben, und das Gemisch wird gerührt, auf ?0°C erwärmt und dann auf 5°C abgekühlt. 10 Teile eines Gemische_t welches Ik % Propionsäure und 86% Essigsäure enthält, werden dann tropfenweise zugegeben, wobei die Temperatur auf 15°C steigen gelassen wird und während dor Zugabe auf diesem Wert gehalten wird. Die Lösung wird dann au£ -5⁰C abgekühlt, und es werden 1*2 Teile 3-Methyl-4~aniino-5-cyano-isothi8zol zugegeben. Dam? werden weitere 10 Teile des Säuregamiache zugesetst, und die Lösung wird 75 min bei 5⁰C geführt. Schließlich werdet weitere 10 Teile des Säuregemischs zugegeben, und das Gewisch wird wiederum 1 st gerührt. Ungefähr 0,1 Teil Harnstoff wird, zugesetzt, um überschüssiges Nitril zu entfernen, wobei eine klare Diazolösung zurücirbleitt;. Die Diasolösung wird tropfenweise bei 0,5⁰C zu aiitiur Lösung 'von 3,1 Teilen 2-Hethoxy-5~ acetylamino-N-JB-(ß-eeXihoxyäthoxicarbonyl)äthyQanilin iix 50 Teilen Wasser, 6 Teilen 2c Salzsäure und 250 Teilen Eis zugegeben. Der pH v:cd mit Natriumacetst auf 4 eingestellt, und der Farbstoff -ärd durch Filtration isoliert. Fach Waschung mit Wasser wird der Farbstoff bei 80⁰C unter Vakuum getrocknet. Der Farbptoff entspricht d*r Formel

209838/1175

HH-CO-OH

OCH,

Dieser farbstoff färbt Polyäthylanterephthalat in einen bläu lich roten Farbton.

Beispiel 7

Das Verfahren von Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch als Araln&cmponente 3-Methyl-4-cjrano-5-aminoisothiazol verwendet wird. Der erhaltene darbetoff entspricht der Formel

HH-CO-CH,

CN

OCH,

Dieser Farbstoff färbt Polyäthylenterephthalat in einen bläulich roten Farbton.

Beispiele 8 bis 13

Weitere Beispiele von Farbstoffen der Forael

Z
N-H

2098 38/1175

- ίο -

werden durch das Varfahrcm von Beispiel 1 hergestellt, wobei die entsprechenden Amine und Kupplungskomponenten verwendet werden. Die weiteren Beispiele sind in der Folge tabellarisch aufgeführt. Die letzte Spalte zeigt den Farbton, der auf einem Polyäthylentereplifchalattextilmatsrial erhalten wird.

209838/1175

Tabelle

	Bsp.	R	Σ	T	Z	R1	H2	Farbton	ι	orange
	' 8	CHj	Cl	NHCOCH,	OCHj	H	O2H4COOC2H4OCH,	bläulich rot	scharlachrot
	9	5	CN	NHCOCHx	OCH,	C2H5	C2H4COOC2H4OCH,	blau	violett
ro ο	10		Cl	NHCOCHx	ΟΟΒχ	E	C2H4OOOC3H4OCn,	bläulich rot
co
00 co 00	11	CH,	CE	H	H	C2H5	C2H4CH
1	12	CHx	CN	H	H	C2H5	C2H4COOCHj
-J cn	13	CHj	CN	NHGOC2He	H	J2H11OOOO2H5	C2H4OOOC2H5

O <D OO CO CD

Claims (1)

1. Patentanspruch©

   worin X für ein Halogene te« oder eine Cyanogruppe steht, S für eine Alkjrlgruppe oder eine Arjlgruppe steht_t T für «in Wasserstoffatom, eine niedrige Alkylgruppe, eine niedrig· Alkoxygruppe, ein Chlorato«, ein Bronaton oder •in« Aoylaainognrope! insbesondere für eine Aoylaainogruppe der forael -ΗΗΟΟΊΓ (wobei Φ Wasserstoff odor eine niedrige Alkjlgroppe bedeutet) steht, Z für ein Waeserstoffatoa oder eine niedrig· Alkylgropp· oder niedrig· Alkoxygruppe steht, H für ein Wasserstoffato« oder eine gegebenenfalls substituierte niedrige Alkylgruppe steht und R² für eine gegebenenfalls substituiert· niedrig· Alkylgruppe steht·

   2« Asofarbstoffe nach Anspruoh 1, dadurch gekennseiohnet, daB die Asogruppe in der ^-Stellung des Isothiasolrings und die Gruppe X in der 4~-Stellung gebunden ist.

   3· Verfahren tür Herstellung von Asofarbstoffen nach spruoh 1, dadurch gekennzeichnet, daB nan ein Asdn der Forael

   (Π)

   209838/1175

   diaaotiert und die erhaltene Diaaoniumverbindung mit einer Verbindung der Formel

   kuppelt, wobei B, X» I, Z, R und H² die in Anspruch 1 enge* gebene Definition besitzen.

   4« Verwendung der Tarbetoff e nach Anspruch 1 oder 2 sum Färben von polymeren Materialien, insbesondere von Polyesterfasern·

   209838/1175