DE2433260B2

DE2433260B2 - In wasser schwer loesliche monoazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben oder bedrucken

Info

Publication number: DE2433260B2
Application number: DE19742433260
Authority: DE
Inventors: Ruedi Bückten Basel Altermatt (Schweiz)
Original assignee: Sandoz Patent GmbH
Current assignee: Sandoz Patent GmbH
Priority date: 1973-07-16
Filing date: 1974-07-11
Publication date: 1977-12-29
Also published as: FR2237935B2; KE2885A; GB1471478A; JPS56463B2; ZA744544B; IT1048283B; CH583764A5; AU7123274A; HK59378A; DE2433260C3; BR7405819D0; IN143471B; DE2433260A1; CA1051425A; BE817684R; DD113562A5; FR2237935A2; ES428268A1; JPS5039736A; PL88828B1

Description

3 ^ 4

Es wurde gefunden, daß sich Monoazoverbindungen der allgemeinen Formel 1

NH-CO-O-CH₂CH₂-O-R₆

R₁ Chlor, Brom, Nitro, Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Alkylcarbonyi oder Benzoyl, eines von

R₂ und R₃ Wasserstoff, das andere Wasserstoff, Chlor oder Brom,

R₄ Alkyl, Benzyl oder Phenyläthyl, wobei die Phenylkerne als Substituenten Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Äthoxy tragen können,

R₅ Phenylalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wobei der Phenylkern als Substituenten Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Äthoxy 2> tragen kann, oder wenn R₆ Alkoxyalkyl oder Phenyl ist, auch Alkyl und

R₆ Alkyl, Alkoxyalkyl oder Phenyl, das als Substituenten Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Äthoxy tragen kann, ist, si,

wobei die Alkylreste, falls nicht anders bestimmt, 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, sich ausgezeichnet als Dispersionsfarbstoffe, zum Färben von Fasern oder Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen eignen. Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich insbesondere durch ihre Brillanz aus.

In besonderen Verbindungen der allgemeinen Formel 1 ist

zeichnet, daß man ein Amin der allgemeinen Formel 11

R₁ Chlor, Brom, Nitro oder Methylsulfonyl, eines von

R₂ und R₃ Wasserstoff, das andere Wasserstoff, Chlor oder Brom,

R₄ Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen,

R₅ Benzyl oder Phenyläthyl, oder wenn R₆ Alkoxyalkyl oder Phenyl ist, auch Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und

R₆ Alkyl oder Alkoxyalkyl, worin jeder Alkylrest 1 oder 2 Kohlenstoffatome enthält, oder Phenyl.

In insbesondere bevorzugten Verbindungen der allgemeinen Formel I ist

R₁ Chlor, Brom oder Nitro,

R₂ und R₃ Wasserstoff,

R₄ Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen,

R₅ Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Benzyl

und
R₆ Alkoxyalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen in jedem Alkyirest.

Die Alkylreste können geradkettig oder verzweigt sein.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel 1 ist dadurch gekenn-

40

4·)

■)0

UD

diazotiert und mit einer Verbindung der allgemeinen Formel 111

(HD

NH-CO-O-CH₂CH₂-O-R₆

kuppelt.

Diazotieren und Kuppeln weiden nach allgemein, zum Teil über 100 Jahre bekannten Methoden durchgeführt. Im allgemeinen wird die Kupplung in saurem, gegebenenfalls gepuffertem Medium, z. B. im pH-Bereich unter 5, und unter Kühlung, z. B. bei Temperaturen unter 20° C, vorzugsweise zwischen —5° und + 5⁰C, durchgeführt. Als Puffersubstanzen kommen vorzugsweise Alkalimetallsalze von niedrigmolekularen Alkansäuren, z. B. Essigsäure oder Propionsäure, insbesondere Natriumacetat, in Betracht.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel 111 können nach allgemein bekannten Methoden hergestellt werden.

Die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindüngen der Formel 1 zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z. B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrukken.

Die Farbstoffe ziehen aus wäßriger Suspensior ausgezeichnet auf Textilmaterial aus vollsyntheti sehen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hoch molekularen organischen Stoffen auf. Besonders ge eignet sind sie zum Färben oder Bedrucken voi Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyester] sowie aus Ce'iiuiose-2¹/₂-acetat, Cellulosetriacetat um synthetischen Polyamiden.

Man färbt oder bedruckt nach an sich bekanntei z. B. dem in der französischen Patentschrift 14 45 37 beschriebenen Verfahren.

Die erhaltenen Färbungen besitzen gute Allgemeinechtheiten ; hervorzuheben sind die Lichtechtheit, die Thermofixier-, Sublimier- und Plissierechtheit. Sie sind hervorragend naßecht, ζ. Β. wasser-, meerwasser-, wasch- und schweißecht, lösungsmittelecht, insbe- > sondere trockenreinigungsecht, schmälzmittel-, reib-, überfärbe-, ozon-, rauchgas- und chlorecht; sie sind äußerst beständig gegen die Einwirkung der verschiedenen Permanent-Preßverfahren und der sogenannten »Soil-Release«-Ausrüstungen. Die Ätzbarkeit, die Re- ι ο duktionsbeständigkeit (beim Färben mit Wolle) und die Reserve von Wolle und Baumwolle sind gut.

Gegenüber den nächstvergleichbaren, aus den deutschen Offenlegungsschriften 19 28 372 und 2120 877 sowie der US-Patentschrift 36 52 534 bekannten Färbstoffen besitzen die erfindungsgemäßen Farbstoffe eine bessere pH-Stabilität bei Färbebedingungen, eine bessere Reduktionsechtheit und zum Teil eine bessere Thermofixierechtheit auf Nylon-Fasermaterial bzw. eine bessere Lichtechtheit auf Cellulosetriacetat-Fasermaterial.

Im folgenden Beispiel bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispi el 1

In einem Gemisch aus 60 Teilen und 40 Teilen konzentrierter Salzsäure werden bei Raumtemperatur 17,3 Teile l-Amino-2-chlor-4-nitiobenzol 3 Stunden lang gerührt. Die erhaltene Suspension wird durch Zugabe von 100 Teilen Eis abgekühlt und bei 0—5" in 2 Stunden mit einer Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser diazotiert. Man rührt noch 30 Minuten, versetzt die erhaltene Lösung mit 5 Teilen Aminosulfonsäure und filtriert sie.

Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung wird langsam einer Mischung von 31 Teilen 3-[2'-(2"-Methoxyäthoxy)-äthoxycarbonylamino]-diäthylanilin, 50 Teilen Eisessig und 100 Teilen Eis zugefügt. Das Kupplungsgemisch wird mit Nalriumacetat bis zum Erreichen eines pH von 2,0 bis 2,5 versetzt, wobei die Kupplung rasch zu Ende geht. Nach 30 Minuten wird der gebildete Farbstoff der Formel

Cl

O,N

NHCO-O-CH₂CH₂OCH₂CH₂OCh₃

abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Er färbt synthetische Fasern in brillanten Rosalöncn mit ausgezeichneten Echtheiten.

Beispiel 2

17,3 Teile l-Amino-2-chlor-4-nitrobenzo! weiden entsprechend dem Beispiel 1 diazotiert.

Zu der erhaltenen Diazoniumsalzlösung gibt man bei 0—5" inert 10—30 Minuten eine Lösung von 32,2 Teilen 3-(2'-Äthoxy-äthoxycarbonylamino)-N-äthyl-N-benzylanilin in 200 Teilen Eisessig. Man rührt noch 2—3 Stunden bei 0—10°, worauf die Kupplung beendet ist. Der ausgefallene Farbstoff der

J3 Formel

CH₂CH₃

CH₂-QH₅
Nh-CO-O-CH₂CH₂-O-CH₂CH₃

wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getiocknct. Er färbt synthetische Fasern in brillanten Rosatönen mit ausgezeichneten Echtheiten.

Die folgende Tabelle enthält weitere Farbstoffe 4¹) der Forme! I, die gemäß Beispiel 1 bzw. 2 hergestellt werden.

Bei spiel Nr.	R,	R₂	R₃	R,	QH₅	R₅	C₂H₅	R*	Nuance auf Polyester fasermaterial
3	Br	H	H	desgl.	-CH₂QH₅	-CH₂CH₂OCH₃	rot
4	Br	H	H	desgl.	desgl.	desgl.	rot
5	Cl	H	H	-CH₂QH₅	desgl.	desgl.	rot
6	Cl	H	H	-CH₃	-CH,	-C₂H₅	rot
7	Cl	H	H	-QH,	-CH₂CH₂C₆H₅	-CH₂CH₂OCH,	rot
8	Cl	H	H	desgl.	desgl.	-C₂H₅	rot
9	Br	H	H	desgl.	QH₅ -CH \ CH,	-CH,	rot
10	CI	H	H		-CH₂QH₅	-QH₅	rot
				-CH,	-CH,
11	Cl	H	H	desgl.	CH₂CH₂C₄H,	-CH₂CH₂OCH,	rot
12	Br	H	H	-CH₂CH₂QH₅	desgl.	rot
η	ΓΙ	H	H	-QH₅	rot

-ortsct/.ung

Bei- R₁ spiel

Cl

R₃

Cl Cl Cl

Cl

Cl Cl Br Br Br Cl Cl Cl Cl Cl Cl

Cl

39 40 41 42 43 44 45 46

47 48

QH₅

	H	-C₂H₅	-CH	CH₃	/ -CH	CH₃
H			\	-C₂H₅	\	-CH₂QH₅
	H	-CjH₅	-CH₂C₆H₅	QH₅
H	H	-CHjCH₂CH₃	desgl.	/ -CH \
H	H	-CH₂CHjCH₂CHj	-CH₂-X_nO^-
H	H	-C₂H₅	-C₂H₅
H	Cl	desgl.	desgl.
H	Cl	desgl.	desgl.
H	Br	desgl.	-CH₂QH₅
H	Br	desgl.	-C₂H₅
H	Br	desgl.	-CH₂C₆H₅
H	Cl	desgl.	desgl.
H	Cl	desgl.	desgl.
H	Cl	desgl.	desgl.
H	Cl	-CH₂CHjCH₃	-CH₂CH₂CHj
U	Cl	-CH₂CH₂CH₃	-CH₂C₆H₅
η J-)	Cl	-CH₂CH₂CH₂CH₃	QH₅
\|-{

	Cl	-C₂H₅
H
	Cl	-CH₂C₆H₅
U
π	Cl	-C₂H₅
H

-SO₂CH₃ Cl -NO₂ desgl.

-SOjQ₁H₅ -COC₆H₅ -COCH₃ desgl.

-COC₆H₅ -SOjCH₂CH₃ desgl.

Cl

Cl Cl

H H

Cl

Br

Cl

Br

Cl -CH Cl desgl.

Cl

-CjH₅

desgl.

H desgl.

desgl.

-CH₃

Cl -C₂H₅

desgl.

-CH₂C₆H₅

-C₂H₅

desgl.

desgl. desgl.

desgl.

-CH₃

Nuance auf Polyesterfasc rmaterial

rot

-QH₅	rot	rosa
-CjH₅	rot	rosa
desgl.	rot
desgl.	rot
-CH₂CH₂OCHj	blaustichigrot
-QH,	blaustichigrot
desgl.	blaustichigrot
-C₂H₅	blaustichigrot
-CH₂CH₂OCH₃	blaustichigrot
desgl.	blaustichigrot
-C₂H₅	blaustichigrot
-CHj	blaustichigrot
-C₂H₅	blaustichigrot
-Q₁H₅	blaustichigrot
-C₂H₅	blaustichigrot
desgl.	blaustichigrot
desgl.	blaustichigrot
-CHj	blaustichigrot
— CHjCHjOCHj	blaustichigrot
-C₂H₅	blaustichigrot
-QH₅	violett
desgl.	violeU
desgl.	violett
-C.H,	violett
-CH₂CH₂OCH₃	violett
desgl.	rosa
desgl.	rosa
desgl.	violett
desgl.	violett
desgl.	violett
-CH₂CHjOCHjCH₃ violett
desgl.
-_/n\— Cl

Cl

53 Cl

65 Cl

66 Cl

67 Cl

68 Cl

69	Cl
70	Br
71	Cl
72	Cl
73	Cl
74	Cl
75	Cl
76	Br

F^:ortsctzung	R.	R.	R₁	R.
Bei spiel Nr.	Cl	H	H	-C₂H₅
50	Br	H	H	dcsgi.
51	Br	H	H	desgl.
52

H desgl.

54	Cl	H	H	desgl.
55	Cl	H	H	desgl.
56	Cl	H	H	desgl.
57	Cl	H	H	desgl.
58	-NO₂	H	H	desgl.
59	Cl	Cl	H	desgl.
60	Cl	H	H	desgl.
61	Cl	H	H	desgl.
62	Cl	H	H	desgl
63	Cl	H	H	dcsgl
64	Cl	H	H	desgl

H	H	-CH,
H	H	-CH₂
H	H	-CHj
H	H	-CH,

Il Il

Nuance auf Polyesterfasermaterial

-C₂H₅

desgl.

desgl.
desgl.
desgl.

desgl.

H H -CH₂CH(CH,), H H dcsgl.

H -CH₁CH, H desgl. H dcsgl. H desgl. dcsgl. Il desgl.

-CH₂-C₆H₅
-CH₂CH₂-C₆H₅

-CH₂-C₆H₅

desgl.

dcsgl.

-<O>-Br
desgl.

rosa rosa rosa

CH,

OCH,

desgl.	>-Br	— LM₂LM,
	>-OCHj	-CH₂CH₂
-CHj^o)	>-CH,	— CHjCH,
-CH₂-^O₇	O /—Br	desgl.
-ch₂-<Qo_/		desgl.
-CH₂CH₂-K	dcsgl.
— CH,CH,	— CHjCH;

rosa violett

rosa

rosa rosa

desgl.
desgl.

desgl.
dcsgl.

-CH,
desgl.

rosa rosa rosa

rosa rosa

-Cl rosa

— Br rosa

-CHj rosa

-OCH, rosa

OCHjCH, rosa

CII,

Fortsetzung	R₂	U	R4	24	33 260	QH₅ -CH₃	Nuance auf Polyester- fasermatcrial
Bei- R₁ spiel Nr.	H H	Rj	-CH₂CH₃ -CH₂CH₂QH₅		R₅		rosa blaustichigrot
77 Cl 78 Cl	H Cl		-CH₂-C₄H₅ CH2 C HbC* H₅

Anwendungsbeispiel

7 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Farbstoffs nun 100 Teile gereinigtes Polyesterfasermaterial bei

werden mit 4 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem 40—50° in das Bad, gibt 20 Teile eines chlorierten

Natrium, 4 Teilen Natriumcetylsulfat und 5 Teilen r> Benzols in Wasser emulgiert zu, erwärmt das Bad

wasserfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle langsam auf 100° und färbt 1—2 Stunden bei 95—100".

48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen. Die brillantrosagefärbten Fasern werden gewaschen

1 Teil des so erhaltenen Färbepriiparates wird mit geseift, erneut gewaschen und getrocknet. Die egale

wenig Wasser angeteigt und die erhaltene Suspension Färbung ist ausgezeichnet licht-, überfärbe-, wasch-

durch ein Sieb einem 3 Teile Natriumlaurylsulfat in 20 wasser-, meerwasser-, schweiß-, sublimier-, rauchgas-

4000 Teilen Wasser enthaltenden Färbebad züge- thermofixier-, plissier- und permanenl-preßecht.
setzt. Das Flottenverhältnis beträgt 1 :40. Man gibt

Claims

Patentansprüche: 1. Monoazoverbindungen der allgemeinen Formel

O₂N-

NH-CO-O-CH₂CH₂-O-R₆

R₁ Chlor, Brom, Nitro, Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Alkylcarbonyl oder Benzoyl, eines von ι

R₂ und R₃ Wasserstoff, das andere Wasserstoff, Chlor oder Brom,

R₄ Alkyl, Benzyl oder Phenyläthyl, wobei die Phenylkerne als Substituenten Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Äthoxy tragen können, >u

R₅ Phenylalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wobei der Phenylkern als Sub-

. stituenten Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Äthoxy tragen kann, oder wenn R₆ Alkoxyalkyl oder Phenyl ist, auch Alkyl und r>

R₆ Alkyl, Alkoxyalkyl oder Phenyl, das als Substituenten Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Äthoxy tragen kann, ist,

wobei die Alky'.reste, falls nicht anders bestimmt, bis 4 Kohlenstoffatome enthalten. ^J"
2. Monoazoverbindungen gemäß der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel, worin

R₁ Chlor, Brom,
eines von

Nitro oder Methylsulfonyl,

R.

R₂ und R₃ Wasserstoff, das andere Wasserstoff,

Chlor oder Brom,

R₄ Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, R₅ Benzyl oder Phenyläthyl, oder, wenn R₁,

Alkoxyalkyl oder Phenyl ist, auch Alkyl mii

2 bis 4 Kohlenstoffatomen und R₆ Alkyl oder AlkoxyaJkyl, worin jeder Alkylrest

1 oder 2 Kohlenstoffatome enthält, oder Phenyl ist.
3. Monoazoverbindungen gemäß der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel, worin

R₁ Chlor, Brom oder Nitro,

R₂ und R₃ Wasserstoff,

R₄ Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen,

R₅ Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen odei

Benzyl und
R₆ Alkoxyalkyl, worin jeder Alkylrest 1 odei

2 Kohlenstoffatome enthält, ist.
4. Verfahren zur Herstellung in Wasser schwei löslicher Azoverbindungen gemäß Anspruch 1 dei allgemeinen Formel

O, N

N=N

NH-CO-O-CH₂CH₂-O-R₆

Formel

R₁ Chlor, Brom, Nitro, Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Alkylcarbonyl oder Benzoyl, eines von

R₂ und R₃ Wasserstoff, das andere Wasserstoff, Chlor oder Brom,

R₄ Alkyl, Benzyl oder Phenyläthyl, wobei die Phenylkerne als Substituenten Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Äthoxy tragen können,

R₅ Phenylalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wobei der Phenylkern als Substi- " tuenten Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Äthoxy tragen kann, oder wenn R₆ Alkoxyalky! oder Phenyl ist, auch Alkyl und

R₆ Alkyl, Alkoxyalkyl oder Phenyl, das als Substituenten Chlor, Brom, Methyl, Methoxy ^h0 oder Äthoxy tragen kann, ist,

wobei die Alkylreste, falls nicht anders bestimmt, bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, dadurch ge- <r> kennzeichnet, daß man ein Amin der allgemeinen NO

NH,

diazotiert und mit einer Verbindung der al gemeinen Formel

.R₄

NH-CO-O-CH₂CH₂-O-R₆

kuppelt.
5. Verwendung der Monoazoverbindungen g maß der im Anspruch 1 angegebenen allgemein Formel zum Färben oder Bedrucken von Fase oder Fäden oder daraus hergestellten Materiali aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophob« hochmolekularen organischen Stoffen.