DE2842186A1 - Azofarbstoffe - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel I

D-N=N-K I

in der

D ein Rest der Formel oder und K ein Rest der Formel oder sind, wobei

B Wasserstoff oder C[tief]1- bis C[tief]3-Alkyl,

R[hoch]1 gegebenenfalls substituiertes Aralkyl oder Phenyl,

R[hoch]2 gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit insgesamt 3 bis 12 C-Atomen, gegebenenfalls substituiertes Aralkyl oder Phenyl,

X Wasserstoff, Cyan oder Carbamoyl,

Z[hoch]1 und die Reste Z[hoch]2 unabhängig voneinander gegebenenfalls durch C[tief]1- bis C[tief]4-Alkoxy substituiertes C[tief]1- bis C[tief]8-Alkyl und

Z[hoch]1 darüber hinaus noch Wasserstoff sind.

Alkylreste B sind Äthyl oder Propyl und insbesondere Methyl.

Gegebenenfalls substituierte Aralkyl- und Phenylreste R[hoch]1 und R[hoch]2 sind z.B. Phenyl-C[tief]1- bis C[tief]4-alkyl, Phenyl oder durch Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Methoxy oder Äthoxy substituiertes Phenyl sowie die Reste der Formeln

H[tief]5C[tief]6OC[tief]2H[tief]4, H[tief]5C[tief]6OC[tief]2H[tief]4OC[tief]2H[tief]4, oder ,

wobei

die C[tief]6H[tief]5-Reste noch durch Chlor, Methyl, Äthyl oder Methoxy substituiert sein können.

Gegebenenfalls substituierte Alkylreste R[hoch]2 sind beispielsweise:

n- oder i-C[tief]3H[tief]7, C[tief]4H[tief]9, CH[tief]2-CH(CH[tief]3)[tief]2, C[tief]6H[tief]13, ;

C[tief]10H[tief]21, C[tief]12H[tief]25, C[tief]2H[tief]4OCH[tief]3, C[tief]2H[tief]4OC[tief]2H[tief]5, C[tief]2H[tief]4OC[tief]3H[tief]7, C[tief]2H[tief]4OC[tief]4H[tief]9, ,

(C[tief]2H[tief]4O)[tief]2CH[tief]3, (C[tief]2H[tief]4O)[tief]2C[tief]2H[tief]5, (C[tief]2H[tief]4O)[tief]2C[tief]4H[tief]9,

oder ,

wobei Reste mit 5 bis 10 C-Atomen bevorzugt sind.

Reste Z[hoch]1 und Z[hoch]2 sind z.B.

CH[tief]3, C[tief]2H[tief]5, C[tief]3H[tief]7, C[tief]4H[tief]9, C[tief]5H[tief]11, C[tief]6H[tief]13, C[tief]8H[tief]17, ,

CH[tief]2CH[tief]2OCH[tief]3, CH[tief]2CH[tief]2OC[tief]2H[tief]5, CH[tief]2CH[tief]2OC[tief]3H[tief]7, CH[tief]2CH[tief]2OC[tief]4H[tief]9, , , ,

CH[tief]2-CH[tief]2-CH[tief]2-OCH[tief]3, CH[tief]2CH[tief]2CH[tief]2-O-C[tief]2H[tief]5 oder CH[tief]2CH[tief]2CH[tief]2-O-C[tief]4H[tief]9.

Zur Herstellung der Verbindungen der Formel I kann man eine Diazoniumverbindung oder ein Gemisch von Diazoniumverbindungen von Aminen der Formel

DNH[tief]2

mit einer Kupplungskomponente oder einem Gemisch von Kupplungskomponenten der Formel

HK

nach an sich bekannten Methoden umsetzen. Einzelheiten können den Beispielen entnommen werden, in denen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht beziehen.

Die Amine der allgemeinen Formel

D-NH[tief]2

sind nach an sich bekannten Methoden erhältlich. So wer- den beispielsweise durch Umsetzung von ortho- bzw. para-Nitrochlorbenzol mit Phenolaten bzw. Alkoholaten die entsprechenden ortho- bzw. para-Nitroäther erhalten, die wiederum über die Reaktionsschritte einer Reduktion, einer Acetylierung mit anschließender Nitrierung und Verseifung der Acetylaminoverbindung das diazotierbare Amin liefern.

Die Nitrierung der 4-Acetylamino-äther führt dabei zu einheitlichen 3-Nitroverbindungen, während aus den 2-Acetylaminoäthern Isomerengemische entstehen, die sich häufig aufgrund verschiedener Basizität leicht trennen lassen.

Die Verbindungen der Formel I eignen sich zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasern, insbesondere Polyestern. Teilweise sind die neuen Farbstoffe auch für das in der deutschen Patentschrift 18 11 796 beschriebene Verfahren geeignet. Sie zeichnen sich teilweise durch hohe Farbstärke und generell durch sehr gute Echtheiten der Färbungen aus, wobei Licht- und thermische Echtheiten hervorzuheben sind. Ferner ist das hervorragende färberische Verhalten zu erwähnen.

Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formel Ia und Ib Ia

Ib

wobei D, R[hoch]1 und Z[hoch]2 die angegebenen Bedeutungen haben. Vorzugsweise ist Z[hoch]2 C[tief]1- bis C[tief]4-Alkyl.

Beispiel 1

11,5 Teile 3-Nitro-4-amino-diphenyläther werden in 150 Raumteilen Essigsäure warm gelöst. Nach Zusatz von 15 Raumteilen einer 9 normalen Salzsäure wird die Lösung auf 0°C bis +5°C gekühlt und tropfenweise unter Rühren mit 15 Raumteilen einer 3,33 normalen Natriumnitritlösung versetzt. Nach ungefähr 30-minütigem Rühren bei tiefer Temperatur und ständigem Überschuß an salpetriger Säure wird diese durch Zusatz von wenig Aminosulfonsäure zerstört. Danach läßt man die erhaltene Diazoniumsalzlösung unter gutem Rühren in eine mit 150 Teilen Eis vorgekühlte Lösung von 8,25 Teilen 2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-methyl-pyridin in 150 Raumteilen Wasser und 20 Raumteilen einer 2,75 normalen Natronlaugelösung einfließen, die 50 Teile Natriumacetat enthält.

Sofort darauf ist die Kupplung beendet. Man saugt scharf ab, wäscht das Filtergut mit heißem Wasser und trocknet es bei ca. 80°C. So wird ein rotorangefarbenes Pulver der Formel

erhalten, das Polyestermaterial in goldgelben Tönen färbt, wobei die Aufziehgeschwindigkeit im Bereich von 115 - 145°C weitgehend temperaturunabhängig ist.

Beispiel 2

11,5 Teile 2-Amino-5-nitro-diphenyläther werden in 100 Raumteilen Essigsäure gelöst und mit 15 Raumteilen einer 9 normalen Salzsäure versetzt, wobei das Aminhydrochlorid teilweise ausfällt. Man kühlt diese Suspension im Eisbad auf 0/5°C und tropft 15 Raumteile einer 3,33 normalen Natriumnitritlösung zu. Nach ungefähr 30-minütigem Rühren bei dieser Temperatur ist das Diazoniumsalz vollständig in Lösung und die Diazotierung beendet.

Analog Beispiel 1 wird nun auf 8,25 Teile 2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-methyl-pyridin gekuppelt. Man erhält so ein ockerfarbenes Pulver der Formel das Polyestermaterialien nach dem Hochtemperaturverfahren in mittlerem Gelbton färbt. Die Färbung zeichnet sich durch hohe Farbstärke und hohe Gebrauchsechtheiten aus. Darüber hinaus ist das Aufziehvermögen dieses Farbstoffes weitgehend unabhängig von Temperaturschwankungen des Färbebades.

Analog erhält man auch die in den folgenden Tabellen durch Angabe der Substituenten charakterisierten Farbstoffe.

<Tabelle>

<Tabelle>

<Tabelle>

Beispiel 105

14 Teile 2-Nitranilin-4-(4'-chlor-benzyl)-äther werden in 200 Raumteilen Essigsäure und 20 Raumteilen Wasser bei 0/5°C angerührt. Dazu tropft man zunächst 15 Raumteile einer 3,33 normalen Natriumnitritlösung und anschließend 15 Raumteile einer 9 normalen Salzsäure und rührt ungefähr eine Stunde bei tiefer Temperatur nach, bis alles als Lösung vorliegt. Überschüssige salpetrige Säure wird dann mit wenig Aminosulfonsäure zerstört, anschließend läßt man die Diazoniumsalzlösung in der Eiskälte in eine Lösung der Kupplungskomponente einlaufen, die wie folgt bereitet wurde: Man löst 8,27 Teile N,N-Dimethylbarbitursäure in 200 Raumteilen warmem Wasser auf und versalzt die Lösung mit 200 Teilen Eis und 30 Teilen wasserfreiem Natriumacetat. Kurz nach der Vereinigung der Komponenten ist die Kupplung beendet. Man saugt den Farbstoff ab, wäscht mit Äthanol, dann mit heißem Wasser nach und trocknet die Paste bei 80°C. Man erhält ein gelbes Pulver der Formel ,

das bevorzugt Polyestermaterialien nach den üblichen Druck- und Färbeverfahren in grünstichig-gelbem Ton färbt oder bedruckt. Die hohe Licht- und Thermofixierechtheit bei gleichzeitiger Unabhängigkeit des Aufziehvermögens von Temperaturschwankungen des Färbebades ist besonders hervorzuheben.

Beispiel 106

11,5 Teile 3-Nitro-4-amino-1,1'-diphenyläther werden analog Beispiel 1 diazotiert. Die Diazoniumsalzlösung läßt man bei 0 bis +5°C zu einer Lösung fließen, die 13,4 Teile N,N-Di-n-butyl-barbitursäure und 40 Teile wasserfreies Natriumacetat in einem Gemisch aus 450 Raumteilen Essigsäure und 50 Raumteilen Wasser gelöst enthält. Das in Lösung befindliche Kupplungsprodukt wird mit 400 Raumteilen Eiswasser ausgefällt, abgesaugt und salzfrei gewaschen. Nach dem Trocknen wird ein gelbes Pulver der Formel erhalten, das auf Polyestergewebe nach den üblichen Färbe- und Druckverfahren wie auch nach dem in der deutschen Patentschrift 18 11 796 beschriebenen Verfahren grünstichig-gelbe Färbungen und Drucke mit guten Gebrauchsechtheiten liefert.

Nach dem Verfahren der Beispiele 105/106 können auch die folgenden Farbstoffe mit ähnlichen Echtheitseigenschaften erhalten werden:

Claims (3)

1. Azofarbstoffe der allgemeinen Formel I

D-N=N-K I

in der

D ein Rest der Formel oder und

K ein Rest der Formel oder sind, wobei

B Wasserstoff oder C[tief]1- bis C[tief]3-Alkyl,

R[hoch]1 gegebenenfalls substituiertes Aralkyl oder Phenyl,

R[hoch]2 gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit insgesamt 3 bis 12 C-Atomen, gegebenenfalls substituiertes Aralkyl oder Phenyl,

X Wasserstoff, Cyan oder Carbamoyl,

Z[hoch]1 und die Reste Z[hoch]2 unabhängig voneinander gegebenenfalls durch C[tief]1- bis C[tief]4-Alkoxy substituiertes C[tief]1- bis C[tief]8-Alkyl und

Z[hoch]1 darüber hinaus noch Wasserstoff sind.

2. Verbindungen gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formeln Ia und Ib Ia Ib

wobei D, R[hoch]1 und Z[hoch]2 die angegebenen Bedeutungen haben.

3. Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben synthetischer Fasern, insbesondere aus Polyestern.