DE2209255C3 - Wasserlösliche Disazofarbstoffe der Pyrazolreihe, deren Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents
Wasserlösliche Disazofarbstoffe der Pyrazolreihe, deren Herstellung und ihre VerwendungInfo
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in der A und B Wasserstoff, Methyl,. Phenyl oder Sulfophenyl X und Y Benzol- oder Naphthalinringe,
die durch Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Nitro und/oder Sulfonamid ein- bis dreifach
substituiert sein können, wobei Y in ί ,4-S teilung mit den Azobrücken verknüpft ist, R Wasserstoff, Alkyl
mit 1 bis 7 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 C-Atomen, 0-Sulfatoäthyl, jS-Cyanäthyl, j5-Amino
äthyl, Cyclohexyl, Benzyl oder gegebenenfalls durch Chlor, Nitro, Cyan oder Amino substituiertes Phenyl
und π die Zahlen 1 bis 4 bedeutet
2. Wasserlösliche Disazofarbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß A und B
Methyl sind.
3. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man Verbindungen der allgemeinen Formel
X-N=N-Y-N=N-C'
C-OH
C=O
B
B
(SO3HL
4°
wobei A, B, X und Y die angegebene Bedeutung haben und ρ 1, 2 oder 3 sein kann, mit
Hydrazinverbindungen der allgemeinen Formel H2N—NH-R, wobei R die angegebene Bedeutung
hat und gegebenenfalls mit einem Sulfonsäurerest substituiert sein kann, in an sich bekannter Weise
umsetzt.
4. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man Verbindungen der allgemeinen Formel
J-N-R
X-N=N-Y-N=N-xf I 5-s
V=N
wobei A, B, X, Y und R die angegebenen Bedeutungen haben, in an sich bekannter Weise
tulfiert.
5. Verwendung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1 zum Färben von natürlichen und synthetischen
Polyamiden, basisch modifiziertem und cellulosehaltigern Textilmaterial.
J-N
X-N=N-Y"N=N-<f I
X-N=N-Y"N=N-<f I
>N
in der A und B Wasserstoff, Methyl, Phenyl oder Sulfophenyl X und Y Benzol- oder Naphthalinringe, die
durch Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Nitro
und/oder Sulfonamid ein- bis dreifach substituiert sein können, wobei Y in 1,4-Stellung mit den Azobrücken
verknüpft ist, R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 7 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 C-Atomen, /Ϊ-Sulfatoäthyl,
j9-Cyanäthyl, 0-Aminoäthyl, Cyclohexyl, Benzyl oder
gegebenenfalls durch Chlor, Nitro, Cyan oder Amino, substituiertes Phenyl und π die Zahlen 1 bis 4 bedeutet
Für A und B sind Methylgruppen besonders bevorzugt.
Im einzelnen seien für R z. B. folgende Alkylreste genannt: Methyl, Äthyl, Propyl und Butyl.
Die Zahl π der Sulfonsäuregruppen im Gesamtmolekül
der Formel I beträgt 1,2,3 oder 4. Sie können an den
Ringen X oder Y oder in den Substituenten A, B oder R stehen.
Die neuen Farbstoffe der Formel I kann man z. B. dadurch herstellen, daß man Diazoverbindungen von
Aminen der Formel
X-N = N-Y-NHs
mit Kupplungskomponenten der Formel
A
C=O
A
C=O
CH
C-OH
i
B
kuppelt und die Reaktionsprodukte der Formel
A
O
O
OH
B
B
X-N=N-Y-N=N-
mit Hydrazinen der Formel
H2N-NH-R
umsetzt. X, Y, A, B und R haben dabei die angegebene Bedeutung. Alle Reaktionen können nach an sich
bekannten Methoden durchgeführt werden. Die Sulfonsäuregruppe kann als Substituent bereits in den
Reaktionskomponenten vorhanden sein. Sie kann auch in Fällen, in denen das Farbstoffmolekül in den
aromatischen Kernen leicht sulfierbar ist, in den fertigen Disazofarbstoff eingeführt werden, wobei man von
lbindungen der allgemeinen Formel
.L-N-R
X_N=N-Y-N=N-<f I
VN
ausgeht Auch ist es möglich, die SCbH-Gruppe in das
Molekül einzuführen, indem man eine bereits im Molekül enthaltene aliphatische Hydroxygruppe mit
Schwefelsäure verestert
Führt man die Synthese der Farbstoffe in einer der vorstehend beschriebenen Weisen mit 13-Dicarbonylverbindungen
als Kupplungskomponente aus, so werden als 1,3-Dicarbonylverbindungen zweckmäßigerweise
die folgenden Verbindungen verwendet: Malondialdehyd, Acetoacetaldehyd, Acetylaceton, Formylacetophenon,
Benzoylaceton, Dibenzoylmethan, ferner Derivate dieser Verbindungen, wie Dimethylaminoacrolein
und 4-Diäthylaminobutenon-2, bei denen nach vollendeter Kupplung die Kupplungsprodukte in Form der
13-Dicarbonylazof arbstof fe vorliegen.
Die neuen Disazopyrazolfarbstoffe eignen sich vor allem zum Färben von natürlichen und synthetischen
Polyamiden, Wolle, Leder und alle Arten von basisch modifizierten textilem Material nach den üblichen
Fürbe- und Druckverfahren.
Gegenüber vergleichbaren, aus den deutschen Offenlegungsschriften 20 07 536 und 19 06 382 sowie der
französischen Patentschrift 20 76 049 bekannten Farbstoffen haben die erfindungsgemäßen Farbstoffe Vorteile
in einigen Naßechtheiten (Wasser-, Meerwasser-, Schweißechtheit) und teilweise in der Lichtechtheit.
Derartige Vorteile waren auf Grund des bekannten Standes der Technik nicht zu erwarten.
Die nachstehenden Beispiele veranschaulichen die erfindungsgemäßen Stoffe, ihre Herstellung und ihre
färberische Anwendung im einzelnen. Die angeführten Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das
Gewicht. Die Raumteile verhalten sich zu den Gewichtsteilen wie das Liter zum Kilogramm.
Diese stellt man nach beendeter Kupplung durch Zugabe von 80 Raumteilen SOprozentiger Natronlauge
auf pH 7 bis 9 ein und versetzt sie dann mit 69 Teilen Dihydrazinsulfat. Im Laufe einer Stunde gibt man 40
Raumteile SOprozentiger Natronlauge hinzu. Nach mehrstündigem Rühren bei Raumtemperatur ist dB
Kondensation beendet und der Farbstoff teilweise ausgefallea Zur Vervollständigung der Fällung versetzt
man mit 1000 Teilen Natriumchlorid, rührt 1 Stunde nach und saugt ab. Nach dem Trocknen bei 8O0C im
Vakuum erhält man ein orangegelbes Ptilver, das sich in
Wasser mit gelber Farbe löst
Auf Wollgewebe erhält man damit aus schwefelsaurem Bad und auf Polycaprolactam aus essigsaurem Bad
hervorragend lichtechte Gelbfärbungen mit guten Naßechtheiten.
Auf analoge Weise unter Einsatz äquivalenter Mengen der in folgender Tabelle angegebenen Aminoazobenzole
oder -naphthaline werden Farbstoffe von ähnlichen Echtheiten erhalten. Sie sind auch nach dem
Verfahren von Beispiel 12 zum Färben von Baumwolle geeignet.
2-> Bei- Diazokomponente
spiel
Nr.
spiel
Nr.
Farbton
der Aus-
farbunt:
auf Pol\-
caprolaclam
bzw.
Baumwolle
SO3H
τ HO3S
4o 3 HO3S
Beispiel 1
SO3H
45
5°
Die mit 300 Raumteilen 23prozentiger Natriumnitrit-Lösung
versetzte Lösung von 357 Teilen des Dinatnumsalzes der 4-aminoazobenzol-3,4'-disulfonsäure in 1500
Teilen Wasser von 400C läßt man innerhalb einer Stunde in ein Gemisch aus 250 Raumteilen
η-Salzsäure und 1000 Teilen Eis einlaufen, rührt das Ganze zwei Stunden bei 0 bis 5° C nach und zerstört die
überschüssige salpetrige Säure mit etwas Amidosulfon-
iäure.
In das so bereitete Diazotierungsgemisch gibt man bei 0 bis 5°C 110 Teile Acetylaceton und anschließend
portionsweise 150 Teile wasserfreies Natriumacetat hinzu, bis ein pH-Bereich von 4,0 bis 4,5 erreicht ist,
wnhei eine klare Farbstofflösung entsteht.
4 HO3S
n=N^VnH2 gelb
SO3H
HO3S
N=N
-NH2 orange
-NH2 orange
SO3H
Fortsetzung
Bei- Diazokomponente
spiel
Nr.
Beispiel
Diazokomponente
Farbton
der Aus-
farbung
auf PoIy-
c?prolactam
bzw.
Baumwolle Farbton
derAus-
farbung
auf PoIy-
caprolactam
bzw.
Baumwolle
SO3H
IO
10
SO3H
Vm=
VW
N=N
-NH2 rotorange
11 N=N
SO3H
SO3H
SO3H
Scharlach
OCH3
SO3H
oranoc
SO3H
HO3S
N=N
NH1 Scharlach
SO3H
N=N-(^S-NH2
braunorange
35
SO3H
CH3
SO3H
SO3H
,Beispiel 12
20 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffpulvers, 30 Teile Natriumhydrogencarbonat, 15 Teile
Hexahydro- 1,3,5-triacryloyl-S-triazin, 3 Teile Polyvinylalkohol
und 12 Teile des Kondensationsproduktes aus Formaldehyd und Naphthalin-2-sulfonsäure werden mit
100 Teilen Harnstoff, 420 Teilen Wasser und 400 Teilen Natriumalginat-Verdickung (die 40 Teile Alginat-Trokkensubstanz
in 1000 Teilen Wasser enthält) vermischt. Mit der so erhaltenen Druckpaste wird Baumwollgewebe
bedruckt, getrocknet und dann ungefähr 5 bis 8 Minuten bei 100° gedämpft. Danach wird das bedruckte
Gut, wie üblich, gespült und geseift Man erhält gelbe Drucke mit sehr guten Licht- und Naßechtheiten.
CH3
-N=N
>—N=N
;-so3h
Zur Mischung von 20 Teilen feinverteiltem 4-Aminoazobenzol in 40 Teilen konzentrierte Salzsäure, 400
Teilen Wasser und 200 Teilen Eis gibt man allmählich 30 Raumteile 23prozentige Natriumnitrit-Lösung hinzu
und rührt das Ganze 2 Stunden bei +100C. In der
filtrierten Diazolösung wird überschüssige salpetrige Säure auf übliche Weise entfernt. Dazu gibt man auf
einmal 11 Teile Acetylaceton und dann bei 10 bis 15° C
»o viel 55prozentige Natriumacetat-Lösung innerhalb einer Stunde hinzu, bis ein pH-Bereich von 4 bis 5
erreicht ist. Das in Wasser schwerlösliche gelbe Kupplungsprodukt wird abgesaugt und mit Wasser
Bei | spi | el | 14 | N |
OCH | CH | I | ||
i | /,— | N | ||
>—N = N-/^~\- | N = | N- | ||
N=---' | N= | |||
OCH, | CH | |||
gewaschen.
Diese Paste wird nach Zugabe von 600 Teilen Pyridin, 150 Teilen Wasser und 40 Teilen Phenylhydrazin-4-sulfonsäure
so lange bei 70 bis 8O0C gerührt, bis vollständige Umsetzung erzielt ist, die chromatographisch
nachgewiesen wird. Das Reaktionsgemisch wird in 600 Teile Wasser eingetragen und der Farbstoff durch
Zusatz von 200 Teilen Natriumchlorid gefällt. Der isolierte und getrocknete Farbstoff, ein gelbbraunes
Pulver, löst sich in Wasser mit gelber Farbe und gibt auf Polycaprolactam und auf Wolle gelbe Färbungen mit
vorzüglichen Echtheiten.
SO3H
Setzt man im vorstehenden Beispiel als Diazokomponente statt 4-Aminoazobenzol 26 Teile 4-Amino-2,5-dimethoxyazobenzol
ein und verfährt wie angegeben, so resultiert ein roter Farbstoff, dessen wäßrige Lösungen
auf Polyamidfasern Scharlachfärbungen mit guten Echtheiten ergeben.
Beispiel Nr. Diazokomponente
CH,
Beispiel 15
CH,
NH1
\— N = N-
2S
Die Mischung von 30 Raumteilen einer 23prozentigen Natriumnitrit-Lösung und einer Lösung von 32 Teilen
des Nariumsalzes der 4'-Aminoazobenzol-4-sulfonsaure in 500 Teilen Wasser läßt man bei 10 bis 15° C allmählich
in die Mischung von 40 Teilen 10 n-Salzsäure, 100 Teilen
Eis und 200 Teilen Wasser einfließen. Nach zweistandigem
Nachrühren bei 10 bis 15° C wird der Überschuß, wie üblich, mit Amidosulfonsäure zerstört.
In das Diazotierungsgemisch gibt man nach und nach 11 Teile Acetylaceton hinzu und anschließend so viel
50prozentige "Natriumacetat-Lösung, bis ein pH-Bereich
von 4,5 bis 5 erreicht ist. Nach beendeter Kupplung wird das Kupplungsprodukt abgesaugt und mit wenig
Wasser gewaschen. . .
Die feuchte Paste des Kupplungsproduktes wird mit
1500 Teilen Wasser angerührt und nach Zugabe von iu
Teilen Hydrazin-Hydrat so lange bei normaler Temperatur gerührt, bis chromatographisch kein Ausgangs- 3f
produkt mehr nachweisbar ist. Aus der tiefgelbroten Lösung wird der Farbstoff durch Zusatz von 80 Teilen
Natriumchlorid ausgefällt, abgesaugt und mit wenig
Wasser gewaschen. Nach Trocknen bei 80" C erhalt man
ein orangerotes Pulver, das sich in heißem Wasser mit gelbstichigroter Farbe löst. Auf Fasern oder Geweben
aus Polyamiden oder aus Wolle erhält man damit goldgelbe Färbungen mit hervorragenden Licht- und
guten Naßechtheiten.
Verfährt man nach den vorstehenden Angaben, setzt jedoch die äquivalenten Mengen der in folgender
Tabelle genannten Aminoazobenzole oder -naphthaline als Diazokomponenten ein, so erhält man Farbstoffe
von ähnlichen färberischen Eigenschaften mn den angegebenen Farbtönen.
HO,S
CH3O -
40
Farbton
der Ausfiirbungen auf PoIxcaprolactam
der Ausfiirbungen auf PoIxcaprolactam
rotstichieeelb
gelborange
Scharlach
scharlach
scharlach
rotoranec
SO,H
, ο ran sie
Bei- Diazokomponente
spiel
spiel
Farbton der Ausfärbungen auf PoIycaprolactam HO3S-
/~X-N=N-/~VnH2 gelb
SO,H
rotstichig- ^ gelb
SO3H
CH3 SO,H
9 10
Fortsetzung lki-~" Diazok^o^te Farbton
spiel der Aus-
„.',■... r- u Nr farbungen
Bei- Diazokomponente Farbton luj· po|v
sPiel ^er.Aus- c eaprolaflam
Nr. farbungen 5
auf Poly-
caprolactam (p|
29 HO3S-/ X;-N=N--f VnH2 gelb
27 '' x VN=NY 7"NH2 roiorange
: V^// 30 H 0,S-/ VN=N-/ VNH, rotoranüe
SO3H I5 J \<
'
SO3H OCH3 ^-
_^ ί 31 O2N-^ *-N=n/ /NH2 orange-
28 O2N-/ )-N=N-/ )-NH, orange- 20 b
OCH3 Iq3H
Beispiel 32
OCH3 CH3
i~\ 4Τ\ J-N-CH1-CH1-CN
^ \— N=N-<ζ y- N=N- / ι
SO3H CH3 CH3
0,1 Mol des analog Beispiel 15 erhaltenen Kupplungs- 35 fällt, abgesaugt, mit wenig Wasser gewaschen unc
Produktes von -l-Amino^-methyl-S-methoxy-azoben- getrocknet Das ockerfarbene Pulver löst sich mi
tol-3'-sulfonsäure und Acetylaceton werden als feuchte rotstichiggelber Farbe in heißem Wasser Auf Polyca
Paste mit 1000 Teilen Wasser angerührt und mit prolactam- oder Wollgeweben erhält man dami
Natronlauge auf pH 7 eingestellt Dann gibt man 15 Gelborange-Farbungen mit vorzüglichen Echtheiten.
Teile Cyanäthylhydrazin hinzu und heizt auf 500C auf. 40 Auf entsprechende Weise wurden die folgendei
Nach vollständiger Umsetzung wird der Farbstoff durch Farbstoffe erhalten:
Zusatz einer gesättigten Natriumchlorid-Lösung ausge-
Bcispiel Farbstoff Farbton
' r der Ausfiirbunycn
auf Polycaprolaciam
CH3
^~\ /~A ,JT-N-CH1-CH1-CN
33 HO3S^^-N=N-^>-N=N-/ ^ " geIb
CH3
CH3
CH3
J~~\ J~X ^r-N-CH1-CH1-CN
34 /N-N=N-ζ^)>—N=N-/ , - celb
SO3H CH,
CH3
jf~\ //~\ J-N-CH1-CH1-CN
I* X^/ ^^^v==./ ^v=N rotstichiggelb
SO3H CH3 CH3
Fortsetzung
Farbstoff
OCHj
N=N-
SO3H
/~\—N = N SO3H
OCHj
SO,H
N=N
SOjH
-N —CH,-CH3-CN
Vn
N-CH2-CH2-CN
N—CH,- CH7-CN
N-CH2-CH2-CN
CH3
Farbton
derAusfarbungcn
auf Polycaprolaclam
rotorange
orange
orange
oranee
HOjS
-N = N- CH3
1—N-
CH,
Das gemäß Bespiel 15, Absatz 2, erhaltene Kupplungsprodukt
wird bei 60° C mit 500 Raumteilen Pyridin angerührt In die so erhaltene Lösung gibt man eine
Mischung aus 17 Teilen Phenylhydrazin und 50 Kaumteilen Pyridin nach und nach hinzu und hält das
Reaktionsgemisch unter Rühren noch so lange bei 6O0C,
bis vollständige Umsetzung eingetreten ist Dies läßt sich dünnschichtchromatographisch leicht feststellen.
Nach Erkalten verdünnt man das Umsetzungsgemisch mit 5000 Teilen Wasser und fällt den Farbstoff durch
Zugabe von 300 Teilen Natriumchlorid aus. Der isolierte
und getrocknete Farbstoff, ein gelbbraunes Pulver, löst sich in heißem Wasser mit rötlichgelber Farbe und zieht
auf WoIl- oder Polyamid-Fasern in rotstichiggelben Tönen auf, die sehr gute Echtheiten besitzen.
— N=N
In die auf übliche Weise erhaltene Lösung des Diazoniumsalze* aus 20 Teilen 4-Aminoa2obenzol gibt
men hei 5 bis 100C 11 Teile Acetylaceton und dann
CH,
-N-CH2-CH2-O-SO3H
-N-CH2-CH2-O-SO3H
allmählich so viel gesättigte Natriumacetat-Lösun
hinzu, bis ein pH-Wert von 5 erreicht ist Ds Kupphmgsprodukt wird abgesaugt und mit Wass(
gewaschen. Das nach dem Trocknen erhaltene Pulver wird mit 500 Raumteilen Äthanol unter Rühren zum
Sieden erhitzt Dazu gibt man die Mischung aus 10 Teilen 2-Hydroxyäthylhydrazin und 20 Raumteilen
Äthanol langsam hinzu und hält das Ganze noch etwa 2
V- N=N-
abgesaugt, mit Alkohol gewaschen und getrocknet.
Die Gesamtmenge des so erhaltenen Pyrazolderiva- ι s
tes wird in 200 Teile lOOprozentiger Schwefelsäure in kleinen Portionen unter Rühren eingetragen, so daß
eine Temperatur von 400C nicht überschritten wird.
Zum Schluß wird noch einige Zeit bei 500C gerührt, bis
kein Ausgangsprodukt mehr nachweisbar ist. Dann trägt man das Reaktionsgemisch in 1500 Teile eines
Eis-Wasser-Gemisches ein und isoliert den Farbstoff durch Absaugen und Nachwaschen mit Wasser. Zur
Stunden unter Rückflußbedingungen, bis kein Ausgangsfarbstoff mehr chromatographisch nachzuweisen
ist.
Nach Erhalten wird das Umsetzungsprodukt der Formel
CH3 N—CH,-CH,-OH
CH,
Überführung in das Natriumsalz suspendiert man die feuchte Paste in 2000 Teilen Wasser und setzt 400
Raumteile 55prozentige Natriumacetat-Lösung hinzu. Nach mehrstündigem Rühren wird das Natriumsalz des
Farbstoff-Schwefelsäure-Esters abgesaugt, mit wenig Wasser gewaschen und bei 8O0C getrocknet. Das
oran^egelbe Pulver löst sich in heißem Wasser mit gelb .τ Farbe und gibt auf Polycaprolactam- oder
Wollgeweben gelbe Färbungen mit vorzüglichen Echtheiten.
Beispiel
SO1H
i—N-CH1-CH,-NH,
HO3S
Ein Zehntel der nach Beispiel 1, Absatz 2, erhaltenen Kupplungslösung wird mit 50prozentiger Natronlauge
auf pH 7,5 eingestellt und bei Raumtemperatur mit 12 Teilen 2-Aminoäthylhydrazin versetzt. Wenn nach
mehrstündigem Rühren bei gleicher Temperatur kein Ausgangsprodukt mehr nachweisbar ist, wird der
Farbstoff durch Zusatz von 100 Raumteilen 10 η-Salzsäure und 100 Teilen Kaliumchlorid ausgefällt,
abgesaugt und mit wenig Wasser gewaschen. Das nach dem Trocknen erhaltene wasserlösliche gelbe Pulver
färbt Polyamid in echten rötlichgelben Tönen.
3 s V=N
CH,
CH,
Beispiel 44
HO3S-<:~~Vn = N -v^V·!
CH3
-NH
Beispiel 43
Setzt man in Beispiel 43 an Stelle von 3-Diäthylaminopropenal-(l) 18 Teile 4-Diäthylamino-butenon-(2) ein
und verfährt weiter, wie dort angegeben ist so resultiert ein gelbbraunes Farbstoffpulver, das in Wasser gelöst
auf Wolle und synthetischem Polyamid echte rötlichgelbe Färbungen ergibt.
-NH Beispiel 45
s=N
Das nach den Angaben von Beispiel 15 aus 32 Teilen des
Natriumsalzes der 4'-Aminoazobenzol-4-sulfonsäure erhältliche Diazotierungsgemisch wird bei 5 bis 100C
mit 14 Teilen 3-Diäthylaminopropenal-(l) versetzt Nach mehrstündigem Rühren ist die Kupplung beendet
Das Kupplungsprodukt wird abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Die so erhaltene Paste wird mit 2000 Teilen
Wasser angerührt und mit verdünnter Natronlauge ein pH-Wert von 7 der Mischung eingestellt Nach Zugabe
von 10 Teilen Hydrazin-Hydrat rührt man bei Raumtemperatur, bis vollständige Umsetzung erzielt ist
Aus der so erhaltenen Lösung wird der neue Farbstoff durch Zusatz von 500 Teilen Natriumchlorid ausgefällt
Nach Absaugen, Waschen mit wenig Wasser und Trocknen erhält man ein gelbbraunes Pulver, mit dessen
gelben wäßrigen Lösungen auf Hexamethylendiaminadipat-Fasem echte rötliche Gelbtöne erhalten werden.
50 CH3
60
6s Das gemäß Beispiel 15 hergestellte Diazotierungsgc
misch läßt man bei 0 bis 5° C nach und nach in di Lösung von 18 Teilen Benzoylaceton in 1000 Räumte
len Dimethylformamid einfließen. Der Reaktionsm schung setzt man dann langsam 250 Raumteile eint
50prozentigen Natriumacetat-Lösung und nach beend< ter Kupplung noch 400 Teile Natriumchlorid hinzu.
Das abgesaugte und gewaschene Kupplungsprodul wird mit 1500 Teilen Wasser und 10 Teilen Hydrazii
Hydrat bei 500C bis zur beendeten Umsetzung gerühi
>Jach Verdünnen mit 2000 Teilen Wasser und Aussalzen
nit 100 g Natriumchlorid wird der neue Farbstoff durch Absaugen und Waschen isoliert und getrocknet Das
)rangegelbe Pulver löst sich mit gelber Farbe in heißem Wasser. Die damit erhaltenen goldgelben Färbungen
zeichnen sich auf textlien Gebilden aus Wolle oder PoLycaproiactam durch hohe Licht- und gute Naßechtleiten
aus.
Beispiel 46
N=N-/
NH
15
Verfährt man nach den Angaben des vorstehenden Beispiels unter Verwendung von 17 Teilen Formylacetophenon
statt Benzoylaceton als Kupplungskomponente, so erhält man einen rötlichgelben Farbstoff mit
ähnlichen Färberischen Eigenschaften.
SO3H
HO3S
Vi /Y N\__M VT V
Ein Zehntel des nach den Angaben von Beispiel 1 zubereiteten Diazotierungsgemisches läßt man bei 0 bis
5°C allmählich in die Lösung von 25 Teilen Dibenzoylmethan
in 1000 Raumteilen Dimethylformamid einfließen. Der Kupplungsmischung fügt man gleichzeitig 100
Raumteile 50prozentige Natriumacetat-Lösung hinzu. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff nach
Verdünnen mit 2000 Teilen Wasser durch den Zusatz von 500 Raumteilen gesättigter Natriumchlorid-Lösung
ausgefällt, mit wenig Wasser gewaschen und getrocknet. Das orangebraune Pulver löst sich mit Wasser mit
rötlich-gelber Farbe und gibt auf Geweben aus Polyamid oder Wolle lichtechte Gelborange-Färbungen
mit guten Naßechtheiten.
HO1S
Das gemäß Beispiel 45, Absatz 1, erhältliche Kupplungsprodukt mit Benzoylaceton wird als isolierte, feuchte
Paste mit 500 Raumteilen Pyridin bei 6O0C angerührt. Dann gibt man nach und nach die Mischung aus 15
Teilen Phenylhydrazin und 50 Teilen Pyridin hinzu und hält das Ganze so lange bei 60°C, bis kein Ausgangsfarbstoff
mehr nachweisbar ist. Zum Isolieren wird mit 6000 Teilen Wasser und 300 Teilen Eisessig und dann
mit 1000 Teilen Natriumchlorid versetzt. Der isolierte und getrocknete Farbstoff, ein braungelbes Pulver, löst
sich in heißem Wasser mit rotstichiggelber Farbe. Polyamid- oder Wollfäden werden damit in echten
rötlicheelben Tönen gefärbt.
Das nach den Angaben von Beispiel 15, Absatz 2, hergestellte Kupplungsprodukt wird als feuchte Paste in
500 Teilen Wasser suspendiert. Man stellt die Mischung mit Natronlauge auf pH 7,5, gibt 12 Teile 2-Hydroxyäthylhydrazin
hinzu und rührt das Ganze bei 40°C, bis vollständige Umsetzung erzielt ist. Durch Zusatz von
gesättigter Natriumchlorid-Lösung und Aufheizen auf 900C wird der Farbstoff ausgefällt. Nach Absaugen
ds Waschen mit wenig Wasser und Trocknen liegt er ah
braungelbes Pulver vor, dessen wäßrige Lösungen aul Geweben aus Polycaprolactam oder Wolle hoch licht
und gut naßechte gelbe Färbungen ergeben.
17
18
Beispiel Farbstoff
Farbton
der Ausfärbungen
auf Polycaprolactam
CH3
N-CH2-CH2-OH
SCUH
CH3
-N-CH2-CH2-OH
HO3S
SO3H
N=N-
CH3
- N=Ν—<^>— N=N-CH3
rN
N-CH2-CH2-OH
ΓΝ CH3
CH3
SO3H
V- N=N-OCH3 N-CH2-CH2-OH
OCH3
H3C -N-CH2-CH2-OH
N=N--/
SO3H
OCH3 CH3
CH3
57 HO3S
N=N-
SO3H
/\/\—N=N-/^^—N= N-SO3H
N=N
N-CH2-CH1-OH
CH, ^-N-CH2-CH1OH
rN
CH3
OCH3
N—CH,- CK,- OH
OCH3 rN
gelb
iielb
gelb
uelboranüe
rotorange
orange
orange
rotorange
fr-SO3H
Eine aus 20 Teilen 4-Aminobenzol nach bekanntem
Verfahren erhaltene Diazoniumsalzlösung läßt man bei bis 100C in die Lösung von 17 Teilen Benzoylaceton in
Teilen Dimethylformamid einfließen. Gleichzeitig eibt man so viel gesättigte Natriumacetat-Lösung hinzu,
bis ein pH-Wert von 4,5 erreicht ist Das so gewonnene
'5
Kupplungsprodukt wird abgesaugt, mit 1000 Teilen
50prozentigem Alkohol, dann mit heißem Wasser gewaschen und bei 80° C getrocknet
18 Teile des so erhaltenen gelben Pulvers werden m 100 Teile Schwefelsäure-Monohydrat bis maximal 40° C
unter Rühren eingetragen. In die so erhaltene Lösung gibt man 86 Teile 65prozentiges Oleum und rührt das
Ganze bei 25 bis 30° C, bis vollständige Sulfierung eingetreten ist Nach Austragen in 1000 TeUe eines
Eis-Wasser-Gemisches isoliert man die freie Farbsäure durch Absaugen und Waschen mit Wasser. Man rührt
diese mit 1000 Teilen Wasser an, neutralisiert durch Zusatz einer lOprozentigen Natriumcarbonat-Lösung,
wobei sich das in kaltem Wasser schwerlösliche Natriumsalz des Farbstoffs bildet Der isolierte und
getrocknete Farbstoff, ein gelbes Pulver, gibt in heißem Wasser gelöst, auf Geweben aus Poly-hexamethylendiamin-adipat-Färbungen
in echten gelben Tönen.
CH3 ^_
J-N-/ V-SO3H
V- N=N-
CH3
S-SO3H
In die Mischung aus 50 Teilen Pyridin und 4 Teilen des
lach Beispiel 58, Absatz 1, erhältlichen getrockneten Kupplungsproduktes läßt man bei 6O0C die Lösung von
4 Teilen Phenylhydrazin-4-sulfonsäure in 10 Teilen Pyridin und 15 Teilen Wasser allmählich einfließen. Man
rührt das Reaktionsgemisch noch so lange bei 60° C, bis vollständige Umsetzung erreicht ist. Nach Erkalten
trägt man es unter Rühren in 1000 Teile Wasser ein. Aus
der so erhaltenen Lösung wird der neue Farbstoff durch Zugabe von 40 Teilen Natriumchlorid ausgefällt,
abgesaugt, mit Alkohol gewaschen und getrocknet. Man erhält ein orangenfarbenes Pulver, dessen wäßrige
Lösungen Gewebe aus Polycaprolactam in echten goldgelben Tönen färben.
HO3S
V-N=N-<
V- SO3H
und
HO3S
CH3
V SO3H
\Z
Die Lösung von 8 Teilen Phenylhydrazin-4-sulfonsäure
in 20 Teilen Pyridin und 30 Teilen Wasser gibt man bei 60° C nach und nach zu dem Gemisch aus einem Fünftel
der Paste des nach den Angaben von Beispiel 45, Absatz 1, hergestellten Kupplungsproduktes und 100 Teilen
75prozentiges Pyridin. Das Ganze hält man noch so lange unter Rühren bei 60° C, bis kein Ausgangsfarbstoff
mehr nachweisbar ist Nach Eintragen in 1000 Teile Wasser und Aussalzen mit 150 Teilen Natriumchlorid isoliert man das Reaktionsprodukt durch Absaugen,
Waschen mit Alkohol und Trocknen bei 80° C. Das rötlich-gelbe Pulver löst sich leicht mit rotstichiggelber
Farbe in Wasser und erzeugt auf Polyamidfasern goldgelbe Färbungen nut vorzüglichen Echtheiten.
In Analogie zu Beispiel 42 sind d:e folgenden
Farbstoffe zu gewinnen
Farbstoff
SO3H
HO3S
SO3H
SO3H
\— N=N-
CH3
-N-CH2-CH2-NH2
-N-CH2-CH2-NH2
SO3H
OCH3 CH3
-N-=N—\~y~ N = N- <f
I !
SO3H CH3
-N-CH2-CH, -NH,
= N
CH3
CH3
HO3S
OCH3
N-CH2-CH2-NH2
SO3H OCH3
V-N=N-<f V-N=N
N-CH2-CH2-NH2
CH3
HO3S — 0-CH2-CH1- SO2-
^ V-N=N-V- N = N
-NH
0,1 Mol des Kupplungsproduktes der Formel
ία
24
CH,
HO—CH2-CH2-
N=N
V- N=N-<
-OH
CH3
SO3H
werden nach den Angaben vom Beispiel 1 mit Hydrazin umgesetzt. Das isolierte und getrockneteReaktionsproduk
wird in 250 Teile Schwefelsäure-Monohydrat eingetragen. Nach erfolgter Veresterung bei Raumtemperatur wire
auf Eiswasser ausgetragen und der Reaktivfarbstoff durch Absaugen und Trocknen isoliert. Er färbt Baumwolli
in echten Gelborangetönen.
Claims (1)
1. Wasserlösliche Disazofarbstoffe der Pyrazolreihe der allgemeinen Formel
Die Erfindung betrifft Disazopyrazolfarbstoffe der allgemeinen Formel I
J-N-R (SO3H)1
X-N=N-Y-N=N-/" I
>N
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IT48306/73A IT977388B (it) | 1972-02-26 | 1973-02-16 | Diazocoloranti idrosolubili della serie pirazolica |
SU1885064A SU490294A3 (ru) | 1972-02-26 | 1973-02-16 | Способ получени дисазопиразольных красителей |
US333783A US3900460A (en) | 1972-02-26 | 1973-02-20 | Water-soluble disazo compounds containing a pyrazole component |
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DE2209255B2 DE2209255B2 (de) | 1976-03-11 |
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