DE1644383A1

DE1644383A1 - Azopigmente,ihre Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE1644383A1
Application number: DE19681644383
Authority: DE
Inventors: Kehrer Dr Fritz; Armand Henrard; Hans Wasem
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1967-01-17
Filing date: 1968-01-15
Publication date: 1970-09-24
Also published as: BE709401A; NL6800530A; CH476802A; US3741953A; GB1203989A; FR1551511A; CH475304A; US3598803A

Description

D-. W. Schalk I MAdöd

Dipl. - inn. Poier Wirth Case 2433/a

Di^.-!.ia G. Dannonberg
Dr. V. Sci"!n!ad-iG>\i£e£zik ~

Dr. P. WoinisP⁶* **^β·
6Frnr,'f_;Mfa.0M002 BlIlI/ S0HWSZ2

Azopj-gmente, ihre Herstellung und Verwendung

Gegenstand der Erfindung sind Pigmentfarbstoffe der Monoazoreihe, die eine substituierte Sulfonsaureaaiidgruppe im Molekül enthalten, ihre Herstellung und die Verwendung zum Färben von Kunststoffmassen, Textilien, Papier, Naturharzen oder Kautschuk.

Die Farbstoffe haben die Formel

D - N = N - EJfSO₂ - N - C - N - R₂ J (i) , A R₁ X H /n

worin D den Rest einer Diazokomponente der aromatischen

oder heterocyclischen Reihe.
E den Rest einer Kupplungskomponente, R₁ ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest oder einen Acylrest, R₂ ein ,erstoffatom, einen Cyan- oder Acylrest oder ei. - . .iest der Formel

-C-N-R, ,
II I 1
X R.

X ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Selenatom oder die Gruppe "NR₁ und

η 1 oder 2 bedeuten

BAD ORIGINAL

009839/1683

und das Molekül von wasserlöslich machenden Gruppen, z.B. Carbonsäure- und SuIfonsäuregruppen, frei ist.

Die Herstellung dieser Verbindungen erfolgt durch Diazotieren einer Diazokomponente der Formel

D-NH₂ (II)

und Kuppeln der erhaltenen Diazoniumverbindung mit einer Kupplungskomponente der Formel

H-E (III) ,

wobei der Rest D oder der Rest E eine Gruppe der Formel

-SO₂- N-C-N-R₂ (IV)

R, X H

enthält.

Als Reste D von Dio.sciicnponenOen kommen vor allem gegebenenfalls substituierte Phenylreste in Betracht. Beispiele für Reste E sind gegebenenfalls substituierte Phenyl-, Naphthyl- oder Pyrazolonreste. Diese Reste können beliebige nicht wasserlöslich machende und insbesondere die in Pigmentfarbstoffen üblichen Substituenten tragen, z.B. Halogenatome, insbesondere C. ..;r- oder Bromatome, niedrigmolekulere(l, 2, 3 oder 4 Kohlen-Si,.-atome enthaltende) Alkyl- oder Alkoxygruppen, Hydroxyl-, Amino-- Aryl-, Aryloxy-, Acyl-, Acylamino-, Carbonsäureester-,

009839/1683 ***> original

"* 3 —

Cyan- oder Nitrogruppen oder N-substituierte Carbonsäureamid-

\ ■ ■ -

oder Sulfonsäureamidgruppen. Alle Kohlenwasserstoffsubstituenten können ihrerseits substituiert sein, z.B. durch Halogenatome, Hydroxyl- oder Cyangruppen.

Acylgruppen sind Z.B. Reste der Formel

R-X- oder R¹ - Y - ,

worin R einen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls nicht wasserlöslich machende Substituenten tragen und/oder Heteroatome enthalten,kann,

X -OCO- oder -SO^

R' ein Wasserstoffatom oder R, Y -CO-, -NR¹¹CO- oder -NR¹¹SO₂- und

R" ein Wasserstoffatom oder R.

Als Kohlenwasserstoffreste kommen vor allem niedrigmolekulare (d.h. 1, 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatome enthaltende) Alkylreste oder Phenylreste in Betracht, die z.B. die oben erwähnten Substituenten tragen können.

Besonders bevorzugte Farbstoffe entsprechen der Formel

OH CO-NH-ΖβΛ = ^N < > (V) ^oder

50^-N -.C-N-Rp
(I I ²

Y H

19/1883

CO

= N - CH J Jo (VI) ,

SO₀-N-C-N-R₀ ι

2 I H I 2 NH R₁X H-

worin die Benzolkerne A und B beliebige

nicht wasserlöslich machende, z.B. die oben erwähnten Substituenten tragen können. Sie werden durch Diazotieren eines Amins der Formel

/—ν

NH₀

² (VII)

SO₀ - N - C - N - R-

■ ² ι Ii ι ²

R₁ X H

und Kuppeln der erhaltenen Diazoniumverbindung mit einer Verbindung der Formel

OHCO- NH

-(Ty (viii)

oder CH-COCHgCONH

hergestellt,

009839/1683

Die Kupplungsreaktion wird in der üblichen Weise durchgeführt, z.b. in schwach saurem, neutralem oder alkalischen Medium bei Zimmertemperatur oder unter Kühlen.

Die neuen Verbindungen haben hervorragende Pigmeiteigenschaften. Sie sind in den gebräuchlichen Lösungsmitteln praktisch unlöslich. Ihre Theologischen Eigenschaften sind sehr gut. Sie eignen sich z.B. zum Färben von Papier in der Masse, von gegebenenfalls gelösten Kunststoffmassen, das sind Massen, die Kunstharze oder Kunststoffe enthalten, von Naturharzen oder Kautschuk sowie zum Bedrucken von Textilien und Papier. Es ist zweckmässig, sie vor ihrer Verwendung durch mechanische Behandlung, z.B. mit Hilfe von Mühlen oder Walzenstühlen, gegebenenfalls zusammen mit Dispergiermitteln, z.B. Kondensationsprodukten aus Naphthalinsulfonsäuren und Formaldehyd, zu Pigmentteigen zu verarbeiten. Diese können ale solche verwendet werden, doch kann man sie auch, z.B. durch Zerstäuben, trocknen und das erhaltene Pulver mahlen. Die erhaltenen Färbungen eind hervorragend migrier- und lichtecht, haben eine gute bis sehr gute Wasch-, Chlorbleich-, Hypochloritbleich-, UtberfIrbe-, Blindküpen-, Hydrosulfit-, Peroxidbleich-, Trockenreinigung*-, Reib-, üeberlackier- und Lösungemittelechtheit und z·lohnen sich durch gute Transparenz und Hitzebeständig-, keit au».

009839/1883

16Λ4383

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

24,4 Teile l-Amino^-methoxybenzol-S-sulfonsäure-imidoureid ) werden in 300 Teilen Wasser und 38 Teilen 3Q#iger Salzsäure gelöst. Man kühlt auf 0° ab, diazotiert durch Zugabe von 20 Teilen 5n-Natriumnitritlösung und fügt die erhaltene Diazoniurosalzlösung langsam bei 20° zu einer Lösung aus 38 Teilen 2-Hydroxy-3-(3'-chlor-4', 6'-dimethoxy-phenyl-aminocarbonyl)-naphthalin in 400 Teilen Aethanol, 800 Teilen Wasser und 50 Teilen 30$iger Natronlauge. Nach beendeter Kupplungsreaktion wird mit Essigsäure angesäuert, auf 90° erhitzt und abfiltriert. Der Rückstand wird mit Wasser gewaschen und bei 60° getrocknet. Man erhält 6l Teile eines roten Pigments, mit dem Polyvinylchlorid migrationsecht und lichtecht.gefärbt werden kann. Die Färbungen sind noch reiner, kräftiger und brillanter, wenn man das Pigment in der Wärme mit organischen Lösungsmitteln behandelt, z.B. mit Mono-, Di- oder Trichlorbenzol oder*Nitrobenzol, und besonders mit Dimethylformamid.

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Das l-Amino^-methoxybenzol^-sulfonsäure-imidoureid kann durch Kondensation von l-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäureamid mit Guanidin-Nitrat in alkalischem Medium nach bekannten Verfahren gewonnen werden.

Beispiel 2 .

Nach den Angaben im Beispiel 1 wird eine Diazoniumsalzlösung aus 24,4 Teilen l-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäureimidoureid hergestellt. Diese lässt man in eine Lösung von J>1,K Teilen 2-Hydroxy-3-(2'-methoxy-phenyl-amino-carbonyl)-naphthalin in 400 Teilen Aetharxol, 800 Teilen.Wasser und 50 Teilen JO^iger Natronlauge tropfen. Hierauf säuert man an, erhitzt auf 90°, filtriert e.b, wäscht den Rückstand mit V/asser und trocknet bei 60°. Es werden 55 Teile eines roten Pigments erhalten,.das ähnliche, wertvolle Eigenschaften wie das nach den Angaben im Beispiel 1 erhaltene Produkt besitzt.

In den folgenden Tabellenbeispielen sind die Formeln der Diazokomponenten und die Gruppen R¹" von Kupplungskomponenten der Formel

OH
CO-NH- R"¹

BAD ORIGINAL 009839/1683 ^w

16U383

angegeben. Die Komponenten können nach den Angaben im Beispiel 1 umgesetzt werden. Die Nuance der so hergestellten Farbstoffe in Polyvinylchlorid (PVC) ist in der letzten Spalte der Tabelle vermerkt .

Tabelle

2-eispiel j Diazokomponente Nr. j

Nuance in PVC

SOg-NH-C-NHg
NH

Jl

NH

SOg-NH-C-NH-C-NHg NH NH

⁷A

H₀

OCH

rot bordeaux

rot

rot

16U383

Beispiel
Nr.

Diazokomponente

R¹

Nuance in PVC

NH.

SO₂NH-C-NH₂

NH

OCH.

OCIL

IiIL

CH-

SO₂NH-C-NH₂ NH

O₂NH-C-NH₂

OCH.

NH

-0 -JJH-C-NIU NH

Cl

OCH.

OCH-.

Cl

OCH.

Cl

OCH.

009

OCH,

139/1683

rot rot rot

rot

Beispiel
Nr.

Diazokomponente

"¹

Nuance in PVC

SO₂-NH-C-NH₂ NH

SO₀-NH-C-NH-C-NH ^d W Il

NH NH

OCH

3O₂-NH-C-NHCONH₂ NH

SO₂NH-C-NH₂ NH

CH

OCH

Cl

.OCH..

Cl

00 9839

OCH

168 3

bordeaux rot

do.

16U383

Beispiel Nr.

Diaz okomponent e

"¹

Nuance in PVC

ν !

is ti

SO₀I^H-C-NH₀ NH

SO₂-NH-Q-NH₂ NH

KH

SO₀NH-C-NH

Cl

ι SO₂NH-C-NH

KH OCH

OCH

OCH
-^-00H₃

do.

rot

do

do.

β δ 9 S 3 S /

16U383

Beispiel
Nr.

Diazokomponente

R"

Nuance in PVC

NH,

Cl

SO₂-NH-JjJ-NH₂ NH

SO₂-NH-C-NH₂

NH

SO₂-NH-C-NH₂

NH

OCH.

-OCH₇
Cl

do.

OCH

αο,

rot

do.

rotbraun

UQ,

-% 00883a/1il

16U383

Beispiel
Nr.

Diazokomponente R"¹

Nuance in PVC

23

NH„ Cl/V

SO₂-NH-C-NH₂

NH

SO₂ ^-NH-C-NH₂ NH

FS

SO₂-NH-(J-NH₂ NH

CH

O₀-NH-C-NH₀ 2 „

NH OCH

-Q-OOH₃
^Cl

do.

OCH

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braun

rotbraun

rot

do.

Beispiel
Nr.

Diazokomponente

ΠΙ

Nuance in PVC

NH,

Cl

O₂-NH-C-NH₂ NH

NH

2 CH.

SO₂-NH-C-NH₂ NH

NH,

CH.

O₂-NH-C-NH₂ NH

NH,

CH.

O₉-NH-C-NH₀

OCH

OCH.

OCH-

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rot

do. do do.

Beispiel
Nr.

Diazokomponente Nuance in PVC

CH

SO₂-NH-C-NH₂ NH

CH

JL <

SO₂-NH-C-NH₂ NH

SO₀-NH-C-NH₀ 2 ,j 2

NH

OCH

OCH

Cl OCH.

OCH

-OCH.

-O-

rot

bordeaux

SO₂NH-C-NH₂ NH

rot

do.

| NH

lös -:-·

Beispiel Nr.	<	Di azokomponente	CH,	R"¹	do.	Nuance in PVC
	I		SO₀-NH-C-NH₀ ² II 2 NH	OCH,
35		A^NH₂	CH,	Q	do.	rot
		7	V 80--NH-C-NH₀ 2 ti .2 IiH	OCH
	H J	SO NH-C-NH₂ Il	NH₂		do
		NH
36	> I	do.

37	r	do.

38	do.

SO₀-NH-C-NH₀ ² II ²

NH

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16U383

Beispiel
Nr.

Diazokomponente

Nuance in PVC

CH.

NH,

SO₂-NH-C-NH₂ NH

CH.

Cl·

NH,

O₂-NH-C-NH₂ NH

NH,

H,

SO₂-NH-Cj-NH₂ NH

CH,

NH,

SO₂-NH-C-NH₂ NH OCH

-Cl
0CH_

do.

CO

rot

do.

do*

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Beispiel Nr.

Diazokomponente

,Wl

Nuance in PVC

CH.

NH₁.

SO₂-NH-J-NH₂ NH

-H

rot

Die Komponenten der folgenden Tabelle können ebenfalls auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise zu ausgezeichneten Pigmentfarbstoffen umgesetzt werden.

Beispiel Nr.

Diazokomponente

Kupplungskomponente

Nuance in PVC

NH.

CH,0

OCH.

SO₂-NH-C-NH₂ NH

NH,

CH COCH₂CONH

OCH,

OCH

CH₃COCH₂CONH

OCH,

1683

gelb

do.

Beispiel Nr.	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Nuance in PVC
		OCH-
46 ·	A^NH₂	CH COCHgCONH-/ Vci	gelb
-	SOgNH-C-NHg NH	OCH

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Claims

Patentansprüche

1. Die Farbstoffe der Formel

D-N = N-E

SO₂ - ■ - C - N - R₂ J (I) ,

₂ - ■ - C - N - R₂

R X H /n

worin D den Rest einer Diazokomponente der aromatischen

oder heterocyclischen Reihe,
E den Rest einer Kupplungskomponente, R, ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest oder einen Acylrest, Rp ein Wasserstoffatom, einen Cyan- oder Acylrest oder einen Rest der Formel

-C-N-R₁

Ii I ^x

X R₁

X ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Selenatom oder

die Gruppe =NR, und η 1 oder 2

bedeuten und das Molekül von wasserlöslich machenden Gruppen frei ist.

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2. Farbstoffe gemäss Anspruch 1, der Formel

OH 00-ΝΗ-/βΛ

— -N-C-N-R,., I Il I ²

C H

(V)

worin die Benzolkerne A und B nicht wasserlöslich machende Substituenten tragen können.

Farbstoffe gemäss Anspruch 1, der Formel

CO

/TVn = ν - gh

SO₀- N-C-N 2 f Il I R₁ X H

CO - NH

(VI) ,

worin die Benzolkerne A und B nicht wasserlösliche Substituenten tragen können.

4. Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbetoffen der Formel

D-N-N-E-

SO_n-N-C-N-R,

X H

worin D den fiAI %1&ek ilÄIÄkomponente der aromatischen

E den Rest einer Kupplungskomponente,

R, ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest oder einen Acylrest,

R₂ ein Wasserstoffatom, einen Cyan- oder Acylrest oder einen Rest der Formel

-C-K-R₁

II I
X R₁

X ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Selematom oder die

Gruppe =NR, und
η 1 oder 2

bedeuten und das. Molekül von wasserlöslich machenden Gruppen frei ist, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel

D-NH₂ (II)

diazotiert und mit einer Verbindung der Formel

H-E (III)

kuppelt, wobei der Rest D oder der Rest E eine Gruppe der Formel

-SO₂ - N - C - N - R₂ (IV) R₁ X H

enthält.

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5. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen der Formel

A V-N » N

-N-C-N-Rp

² I Ii i Ri X H

(V)

worin die Benzolkerne A und B nicht wasserlöslich machende Substituenten tragen können, gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel

NH_r

(VII)

S0„ - N

² I

Il

-N-R,

I ' H

diazotiert und mit einer Verbindung der Formel

CO - NH-KB

OH

(VIII)

kuppelt.

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6. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen der Formel

co

N = N - CH - CO - NH -/b\ (VI) ,

SO₂-N-C-N-R₂

R₁ X H

worin die Benzolkerne A und B nicht wasserlöslich machende Substituenten tragen können, gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel

NH₂

(VII) -C-N-R^

JL

SO₂-N-C-N-R₂

X H

diazotiert und mit einer Verbindung der Formel

CH, - CO - CH₂ - CO - NH

~(b) (ix)

kuppelt.

7. Das mit den Farbstoffen der Formel (I) gemäss Anspruch 1 gefärbte Material.

Der P at en tan ν/ alt

00 98 33/1683