DE1644383C

DE1644383C - Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen und deren Verwendung zum Pigmentfärben und Bedrucken

Info

Publication number: DE1644383C
Authority: DE
Inventors: Armand Gand Henrard (Belgien); Kehrer, Fritz, Dr.; Wasem, Hans; Basel (Schweiz)
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Publication date: 1971-11-25

Description

machende »ind insbesondere die in Pigmentfarbstqffen 55 _{und K} , _{der erhaUencn} Diazoniumverbindung üblichen SubMituenten tragen, z. B. Halogenatome, _mi, „_iner^_erWnHline Her Formel insbesondere Chlor- oder Bromatome, niedngmolc- kulare (1, 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatom« enthaltende) Alkyl-oder Alkoxygruppen, Hydroxyl-, Amino-, Aryl-, Aryloxy*,Acyl·,Acylamino·,Carbonsäureester·, Cyan- 60 oder Nitrogruppen oder N-substituierte Carbon-

säureamld- oder Sulfonsäureamidgruppen. Alle Koh- \ / (VIII)

lenwajserstolTsubstituenten können ihrerseits substituiert sein, 2. S. durch Halogenatome, Hydroxyl- oder Cyangruppen. 63 oder

Acylgruppen sind z.B. Reste der Formel CH₃COCH₁CONH-K B > (IX)

mit einer Verbindung der Formel

HO CO-NH

R-X- oder

R' V T *

hergestellt.

Die Kupplungsreaktion wird in der üblichen Weise lurchgeführt, ζ. B, in schwach saurem, neutralem Stder alkalischem Medium bei Zimmertemperatur pder unter Kühlen.

Die neuen Verbindungen haben hervorragende Pigmenteigenschaften. Sie sind in den gebräuchlichen lösungsmitteln praktisch unlöslich. Ihre Theologischen Eigenschaften sind sehr gut. Sie eignen sich z. B. zum Färben von Papier in der Masse, von gegebenenfalls gelösten Kunststoffmasse^ das sind Massen, die Kunstharze oder Kunststoffe enthalten, von Naturharzen oder Kautschuk sowie zum Bedrucken von Textilien und Papier. Es ist zweckmäßig, sie vor ihrer Verwendung durch mechanische Behandlung, z. B. mit Hilfe von Mühlen oder Walzenstühlen, gegebenenfalls zusammen mit Dispergiermitteln, z. B. Kondensationsprodukten aus Naphthalinsulfonsäuren und Formaldehyd, zu Pigmentteigen zu verarbeiten. Diese können als solche verwerdet werden, doch kann man, lie auch, z. B. durch Zerstäuben, trocknen und das erhaltene Pulver mahlen. Die erhaltenen Färbungen iind hervorragend migrier- und lichtecht, haben eine gute bis sehr gute Wasch-, Chlorbleich-, Hypochloritbleich-, Uberfarbe-, Blindküpen-, Hydrosulfit, Peroxidbleich-, Trockenreinigungs-, Reib-, Uberlackier- und Lösungsmittelechtheit und zeichnen sich durch gute Transparenz und Hitzebeständigkeit aus.

Der aus dem Beispiel der britischen Patentschrift 785 672 bekannte Farbstoff ist dem nächstvergleichbaren Farbstoff aus dei vorliegenden Anmeldung in der Lichtechtheit unterlegen.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile und die Prozente Gewichtspr zente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

24,4 Teile l-Amino^-methoxybenzol-S-sulfonsäure-imidoureid werden in 300 Teilen Wasser und 38 Teilen 30%iger Salzsäure gelöst. Man kühlt auf 0° ab, diazotiert durch Zugabe von 20 Teilen 5n-Natriumnitritlösung und fügt die erhaltene Diazoniumsalzlösung langsam bei 20' zu einer Lösung aus 38 Teilen 2-Hydroxy-3-(3'-chlor-4',6'-dimethoxyphenyl-aminocarbonylj-naphlhalin in 400 Teilen Äthanol, 800 Teilen Wasser und 50 Teilen 30%iger Natronlauge. Nach beendeter Kupplungsreaktion wird mit Essigsäure angesäuert, auf 90^q erhitzt und

s abfiltriert. Der Rückstand wird mit Wasser gewaschen und bei 60" getrocknet Man erhält 61 Teile eines roten Pigments, mit dem Polyvinylchlorid migrationsecht und lichtecht, gefärbt werden kann. Die Färbungen sind noch reiner, kräftiger und brillanter, wenn

ίο man das Pigment in der Wärme mit organischen Lösungsmitteln behandelt, z. B. mit Mono-, Di- oder Trichlorbenzol oder Nitrobenzol, und besonders mit Dimethylformamid.

Das 1 -Amino - 2 - methoxybenzol - 5 - sulfonsäure-

■ s imidouidd kann durch Kondensation von 1-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäureamid mit Guanidin-Nitrat in alkalischem Medium nach bekannten Verfahren gewonnen werden.

_ϊ0 Beispiel 2

Nach den Angaben im Beispiel 1 wird eine Diazoniumsalzlösung aus 24,4 Teilen 1 - Amino-2 - methoxybenzol - 5 - sulfonsäure - imidoureid hergestellt. Diese läßt man in eine Lösung von 31,4 Teilen 2-Hydroxy-3-(2'-methoxy-phenyl-amino-carbonyl)-naphthalin in 400 Teilen Äthanol, 800 Teiisn Wasser und 50 Teilen 30%iger Natronlauge tropfen. Hierauf säuert man an, erhitzt auf 90°, filtriert ab, Wäscht den Rückstand mit Wasser und trocknet bei 60°. Es werden 55 Teile eines roten Pigments erhalten, das ähnliche, wertvolle Eigenschaften wie das nach den Angaben im Beispiel 1 erhaltene Produkt besitzt.

In den folgenden Tabellenbeispielen sind die Formeln der Diazokomponenten und die Gruppen R'" von Kupplungskomponenten der Formel

/VV OH

\y\y- co — NH —

angegeben. Die Komponenten können nach den Angaben im Beispiel 1 umgesetzt werden. Die Nuance der so hergestellten Farbstoffe in . Polyvinylchlorid (PVC) ist in der letzten Spalte der Tabelle vermerkt

Beispiel	Diazokomponente	Γ	Γ	R"	OCH₁	Natno* in PVC
	A-NH₁
3	Y SOj -NH-C- NH₂ Il	SOj- NH- C — NH₂	I OCH,	Rot
	NH	Il NH
	CH₁ I

4		Bordo

i644383 L

Fortsetzung

pid	Diazokomponente	CH₃	Γ	C	NH₂	OCH₃	R"'	OCH₃	W nan« in PVC
	SO₁-NH-C-NH-C-NH₂ Il Il	A-NH₁	-H₁	I J— SO₂NH — C — NH₂	A- NH,	-\^\- OCH₃ Cl
5	NH NH	Y- SOj — NH — C — NHCONH₂	A-NH₂	Y Il CH₃ ^ΝΗ	ι. SO₂-NH- C-NH₂		Rot
	ll NH	γ SO₂NH-C-NH₂ Il	NH₂		OCH₃
	Il NH		π NH	-/A-OCH₃
6	γ SO₂NH-C-NH,	Cl	Rot
	Il NH OCH₃
	ApNHj	OCH₃
	\	~ν_/~ ^OCH'
7	/ SO₂ — NH — C — NH₂ Ι\|	Cl	Rot
	Il NH
	OCH₃
	X^-OCH₃
8	. Cl	Rot
	OCH₃
	^VOCH,
9	I Cl	Rot
	OCH₃
	X>ci
IO	OCH₃	Rot

	CH₃
	A>-^Cl
Il		Bord

Fortsetzung

SO₂ — NH — C — NHCONH₂

NH NH₂

SO₂NH-C-NH₂

NH NH₂

SO₂NH — C — NH₂

NH NH₂

SO₂-NH-C-NH₂ NH

NH₂ /N-SO₂NH-C-NH₂

i Il

NH

C!

NH₂

SO₁NH -C- NH₂

Ii

NH

Cl

OCH₃

Cl OCH₃

< ' Cl

desgl.

OCH₃

Rot

Rot

Rot

109 6'

Fortsetzung

Beiitptel	Diazokomponente	NHj	NH₂	CH₃	Γ	NH₂	NH₂	R"	OCH₃	inWc
	ApCl	r Y-CH	A-NH₂ H₃C-(^	ci AJ		A-CH, H₁C-A₇J	-<_V0CH₃
19	SOj — NH- C — NH₂	SO₂-NH-C-NH₂	SO₂ — NH — C — NH₂ Il	Y SO₂ — NH — C — NH₂	SO₂ — NH — C — NHj	I SO₂ — NH — C — NH₂ 11	Cl	Rot
	Il NH	Il NH	Il NH	Il NH	!I NH
	Il NH
	desgl.
Io		Rot


	desgl.
21		Rotbraun


	desgl.
22		Rotbraur


	desgl.
23		Braun


	desgl.
24		Rotbrav

Forisetzung

Beispiel

Diazokomponente

Γ

CH₃

NH,

R'"

OCH₃

Nutnc«
in PVC

•

Rot

/V NH,
H₃C AT

/V NH,
α AJ

(Y ei
Cl-¹V/¹

^jVch,

A-CH₁

ApCH₃

25

ι
SO, — NH- C-NH,

γ
SO, — NH — C — NH,

SO₂-NH-C-NH,

SO, — NH — C — NH,

Y
SO, — NH — C — NH,
Il

SO, — NH — C — NH,

Rot

Il
NH:

Il
NH

NH

Il
NH

Rot

desgl.

26

Rot

desgl.

η

Rot

desgl.

28

desgl.

29

OCH₃

-O

30

OCH₃

1922

NH₂

/\-OCH₃ CH₃O -\)

SO₂-NH-C-NH₂ SO₂ - NH - C - NH₂ SO₂N(C₂Hj)₂

SO₂-NH-C-NH₂ NH

1922

Fortsetzung

Beispiel

Diazokomponente

C

NHj

CH₃

ι ι c* j

N-NH₂
5O₂-NH-C-NH₂

A-NH₂

NH₂

CH₃

R"

OCH₃

Nuance
in PVC

/V CH₃

Il
NH

SOj — NH — C — NH₂
Ii

-S

37

/N-NH₂

SO₁-NH-C-NH₂
Il

Il
NH

SO₂-NH-C-NH₂

Y
SO₂ - NH C - NH₁

\
OCH₃

Rot

SC-NH-C-NH₂
Il

Il
NH

desgl.

38

Rot

OCH₃

39

Rot

desgl.

40

Rol

desgl.

41

Rot

XO

42

RaI

Fortsetzung

Beispiel	Γ	Diazokomponente	— Η	R'"	Nuance in PVC
	(V
43	γ SO₁			Rot
	-NH-C-NH₁ Il NH

Die Komponenten der folgenden Tabelle können ebenfalls auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise zu ausgezeichneten Pigmentfarbstoffen umgesetzt werden.

Beispiel Diazokomponente

NH,

CH₁O

OCH₃

SO₂ — NH — C — NH₂ NH

NH₂

SO₂NH-C-NH₂ NH

' j- NH,

SO₂NH — C — NH₂ NH

Claims

Patentansprüche.

I. Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azolarbstoffen der Formel

-N-C-N-R₁

Kupplungskomponenie OCH₃ Nuance
in PVC -O-^ci CH₃COCH₂CONH - OCH₃ Gelb OCH₃ χ / CH₃C OCH₂CONH - OCH₃ Gelb OCH₃ <_Vc. CH₁COCH₂CONH - OCH₃ Gelb

worin

R₁ N H H

D den Rest einer Diazokomponente der dramatischen oder heterocyclischen Reihe, E den Rest einer Kupplungskomponente. R ι ein WasserstofTatom, einen gegebenenfalls

substituierten KohlenwasseritolTfest oder einen Acylrest,

R₁ ein Wasserstoffatom, einen Cyan* oder

Acylrest oder einen Rest der Formel

- C N-R₁

ftj Il I

NH R₁

η I oder 2 bedeutet und das Molekül von wasser·

19 20

KislichmuchenUen Gruppen frei ist, dadurch Gruppe der Formel

Gekennzeichnet, daß man ein Amin der
ormel — SO₁ — N — C N-R₂

(II) 5 R₁ NH H

enthiilt.

tliazotiert und mit einer Verbindung der Formel 2, Verfahren zum Färben von Papier in der

Masse, von gegebenenfalls gelösten Kunststoff-

massen, von Naturharzen oder Kautschuk sowie

" E (UI) _|0 zum Bedrucken von Textilien oder Papier, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekuppell, wobei der Rest D oder der Rest E eine kannter Weise Farbstoffe der Formel I verwendet.