DE2433260A1

DE2433260A1 - In wasser schwer loesliche azoverbindungen, ihre herstellung und verwendung

Info

Publication number: DE2433260A1
Application number: DE2433260A
Authority: DE
Inventors: Ruedi Altermatt
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1973-07-16
Filing date: 1974-07-11
Publication date: 1975-02-06
Also published as: BR7405819D0; JPS5039736A; DE2433260C3; KE2885A; GB1471478A; IT1048283B; NL7409448A; ES428268A1; FR2237935A2; FR2237935B2; DE2433260B2; AU7123274A; PL88828B1; DD113562A5; AR206320A1; CA1051425A; ZA744544B; HK59378A; JPS56463B2; CH583764A5

Description

SANDOZ A.G. Case 15O-3523/I

Basel/ Schweiz

In Wasser schwer lösliche Azoverbindungen, -ihre Herstellung und Verwendung.

Es wurde gefunden, dass sich Monoazoverbindungen der Formel I

Λ R

R R, R₀ NH-CO-O-CH₀CH₀-O-R^

worin R-. Chlor, Brom, Nitro, Alkyl sulfonyl, Phenylsulfonyl, Alkylcarbonyl oder Benzoyl,

eines von R₂ und R₃ Wasserstoff, das^andere Wasserstoff, Chlor oder¹ Brom, R. Alkyl, Benzyl oder Phenyläthyl, wobei die Phe·

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- 2 - Case 150-3523/Γ

nylkerneals Substituenten Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Aethoxy tragen können, R₅ Pheny!alkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wobei der Phenylkern als Substituenten Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Aethoxy tragen kann,
oder wenn R_g Alkoxyalkyl oder Phenyl bedeutet, auch Alkyl
und Rg Alkyl, Alkoxyalkyl oder Phenyl, das als

Substituenten Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Aethoxy tragen kann, bedeuten,

wobei die Alkylreste, falls nicht anders bestimmt, 1 bis Kohlenstoffatome enthalten, ausgezeichnet als Dispersionsfarbstoffe, zum Färben von Fasern oder Fäden oder den daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen eignen. Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich insbesondere durch ihre Brillanz aus..

In bevorzugten Verbindungen der Formel I bedeuten

R, Chlor, Brom, Nitro oder Methylsulfonyl, eines von R„ und R^ Wasserstoff, das andere Wasserstoff,

Chlor oder Brom,

R. Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Rc Benzyl oder Phenyläthyl oder wenn R, Alkoxyalkyl oder Phenyl bedeutet auch Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und R_ß Alkyl oder Alkoxyalkyl

worin jeder Alkylrest 1 oder 2 Kohlenstoff atome enthält, oder Phenyl bedeuten.

In insbesondere bevorzugten Verbindungen der Formel I bedeuten ' R₁ Chlor, Brom oder Nitro, R₂ und R_ Wasserstoff,

409886/125 3

- 3 - Case 150-3523/1

R. Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Rc Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Benzyl

und R, Älkoxyalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffb

atomen in jedem Alkylrest. Die Alkylreste können geradkettig oder verzweigt sein.

Die Herstellung der neuen Verbindungen der Formel I ist dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel II

(II)

diazotiert und mit einer Verbindung der Formel III

(Q)- H^„₅ (III)

NH-CO-O-CH₀CH₀-O-R,

kuppelt.

Diazotieren und Kuppeln werden nach allgemein, zum Teil über 100 Jahre bekannten Methoden durchgeführt. Im allgemeinen wird die Kupplung in saurem, gegebenenfalls gepuffertem Medium, z.B. im pH-Bereich unter 5_f und unter Kühlung, z.B. bei Temperaturen unter 20 C, vorzugsweise zwischen -5 und +5 C durchgeführt. Als Puffersubstanzen kommen vorzugsweise Alkalimetallsalze · von niedrigmolekularen Alkansäuren, z.B. Essigsäure oder Propionsäure, insbesondere Natriumacetat, in Betracht,

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- 4 - Case 150-3523/1

Die Verbindungen der Formel III sind neu, sie können jedoch nach allgemein bekannten Methoden hergestellt werden.

Die Verarbeitung der neuen Verbindungen der Formel I zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z.B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken.

Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension ausgezeichnet auf Textilmaterial aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulose-2 1/2-acetat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden.

Man färbt oder bedruckt nach an sich bekannten, z.B. dem in der französischen Patentschrift Nr. 1.445.371 beschriebenen Verfahren.

Die erhaltenen Färbungen besitzen gute Allgemeinechtheiten; hervorzuheben sind die Lichtechtheit, die Thermofixier-, Sublimier- und Plissierechtheit. Sie sind hervorragend nassecht, z.B. wasser-, meerwasser-, wasch- und schweissecht, lösungsmittelecht, insbesondere trockenreinigungsecht, schmälzmittel-, reib-, überfärbe-, ozon-, rauchgas- und chlorecht; sie sind äusserst beständig gegen die Einwirkung der verschiedenen Permanent-Pressverfahren und der sogenannten "Soil-Release"-Ausrüstungen. Die Aetzbarkeit, die Reduktionsbeständigkeit (beim Färben mit Wolle) und die Reserve von Wolle und Baumwolle sind gut.

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- 5 - . Case 150-3523/1

Im folgenden Beispiel bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

In einem Gemisch aus 60 Teilen Wasser und 40 Teilen konzentrierter Salzsäure werden bei Raumtemperatur 17,3 Teile l-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol 3 Stunden lang gerührt'. Die erhaltene Suspension wird durch Zugabe von 100 Teilen Eis abgekühlt und bei 0-5 in 2 Stunden mit einer Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser diazotiert. Man rührt noch 30 Minuten, versetzt die erhaltene Lösung mit 5 Teilen Amxnosulfonsaure und filtriert sie.

Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung wird langsam einer Mischung von 31 Teilen 3-[2'-(2"-Methoxyäthoxy)-äthoxycarbonylamino3-diäthylanilin, 50 Teilen Eisessig und 100 Teilen Eis zugefügt. Das Kupplungsgemisch wird mit Natriumacetat bis zum Erreichen, eines pH von 2,0 bis 2,5 versetzt, wobei die Kupplung rasch zu Ende geht. Nach 30 Minuten wird der gebildete Farbstoff der Formel

Cl

abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Er färbt synthetische Fasern in brillanten Rosatönen mit ausgezeichneten Echtheiten.

Beispiel 2 '

17,3 Teile l-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol werden entsprechend dem Beispiel 1 diazotiert.

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- 6 - Case 150-3523/1

Zu der erhaltenen Diazoniumsalζlösung gibt man bei 0-5° innert 10-30 Minuten eine Lösung von 32,2 Teilen 3-(2'-Aethoxy-äthoxycarbonylamino)-N-äthyl-N-benzylanilin in 200 Teilen Eisessig. Man rührt noch 2-3 Stunden bei 0-10° worauf die Kupplung beendet ist. Der ausgefallene Farbstoff der Formel

CH₂CH₃

N=N

wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Er färbt synthetische Fasern in brillanten Rosatönen mit ausgezeichneten Echtheiten.

Die folgende Tabelle enthält weitere Farbstoffe der Formel I, die gemäss Beispiel 1 bzw. 2 hergestellt werden.

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Tabelle

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Bsp. NO.	R₁ χ	^R2	^R3	^R4	-^C2^H5	^R5	-^C2^H5	^R6 .	Nuance auf Poly ester fasermaterial	η
3	Br	H	H	do.	2 6 5	-CH₂CH₂OCH₃	rot	Xu do. η N) <■"
4	Br	H	H	do.	do. .	do.	do.	do "¹^ I CO ω
5	Cl	H	H	-CH₂C₆H₅	do.	do.	do.	a_o CO to ^dO* N) ω - (D H CD
6	Cl	H	H	-CH₃	-^CH3	-C₂H₅	'do.
7	Cl	H	H	-^C2^H5	2 2 6 5	-CH₂CH₂OCH₃	do. I_x a 1
8	Cl	H	H	do.	do.	-^C2^H5	• 1 do. -^j
9	Br	H	H	do.	-CH^f⁵	-CH₃	do.
IO	Cl	H	H	-CH₃	-CH₂C₆H₅	-^C2^H5	do.
11	Cl	H	H	do.	-CH₃	-CH₂CH₂OCH₃
12	Br	H	H	-CH₂CH₂C₆H₅	-CH₂CH₂C₆H₅	do.
13	Cl	H	H	-^C2^K5	-CH ^^C6^H5	-C₂H₅
14	Cl	H	H	-CH₃

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Bsp. No.	^Rl	^R2	^R3	^R4	^R5	^R6	Cl	Nuance auf Poly esterfasermaterial
36	Cl	Cl	H	-C₂H₅	-C₂H₅	"^C6^H5	violett
37	-NO₂	Cl	H	do.	do.	do.	do.
28	do.	Br	H	do.	-CH₂C₆H₅	-C₂H₅	do.
39	-SO₂C₆H₅	H	H	do.	"^C2^H5	^CH₂CH₂OCH₃	do.
40	-^COC6^H5	H	H	do.	do.	do.	rosa
41	-COCH₃	H	H	do.	do.	do.	do.
42	do.	Cl	H	do.	do.	do.	violett 0
43	-COC₆H₅	Br	H	do.	do.	do.	ι do.
44	-SO₂CH₂CH₃	H	H	do.	do.	do.	do.
45	do.	H	Cl	do.	do.	-CH₂CH₂OCH₂CH₃	do. 0 0)
46	Cl	H	H	do.	do.	do.	φ rosa H
47	Cl	H	H	do.	do.		do. * ν "^"~ co CaJ cn
48	Cl	H	H	do.	do.		do. ¹^ ^
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Tabelle

Bsp. No,	^Rl	^R2	H	^R4	-	do.	^R5	Cl	do.	Nuance auf Poly ester fasermaterial	do.
49	Cl	H		-^C2^H5	do.	-C₂H₅		-©■	rosa	O (U cn (D do. _M
			H		do.		CH₃		-P-- I do. GJ $ co to CO
50	Cl	H	H	do.		do.		do.	CO H
51	Br	H	H	do.	do.		do.
52	Br	H		do.	do.	^CH₃-	I do. _H
			H			I
53	Cl	H	H	do.
54	Cl	H	H	do.
55 ■	Cl	■ H		do.

Tabelle

Bsp. No.

Nuance auf Polyester fasermaterial

CO OO 00 CO

NJ Ol CaJ

56

57

58 59 60 61 62 63

Cl

-NO, Cl^;.

Cl Cl Cl Cl

-C₂H₅

do.

do. do.

do. do. do. do.

-C₂H₅

do.

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-CH₀-(O)-CH.

-CH₂CH₂-OCH₃
-CH₂CH₂-O-CH₃

-CH₂CH₃

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- 14 Case 150-3523/1

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- 15 - Case 150-3523/1

Anwendungsbeispiel

7 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Farbstoffs werden mit 4 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium, 4 Teilen Natriumcetylsulfat und 5 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen.

1 Teil des so erhaltenen Färbepräparates wird mit wenig Wasser angeteigt und die erhaltene Suspension durch ein Sieb einem 3 Teile Natriumlaurylsulfat in 4000.Teilen Wasser enthaltenden Färbebad zugesetzt. Das Flottenverhältnis beträgt 1:40. Man gibt nun 100 Teile gereinigtes Polyesterfasermaterial bei 40-50° in das Bad, gibt 20 Teile eines chlorierten Benzols in Wasser emulgiert zu, erwärmt das Bad langsam auf 100° und färbt 1-2 Stunden bei 95-100°. Die brillant rosa gefärbten Fasern werden gewaschen, geseift, erneut gewaschen und getrocknet. Die egale Färbung ist ausgezeichnet licht-, überfärbe-, wasch-, wasser-, meerwasser-, schweiss-, sublimier-, rauchgas-, thermofixier-, plissier- und permanent-pressecht.

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Claims

Patentansprüche

worin R₁ Chlor, Brom, Nitro, Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl,

Alkylcarbonyl oder Benzoyl,
eines von R₀ und R_ Wasserstoff, das andere Wasserstoff,

Chlor oder Brom,
R₄ Alkyl, Benzyl oder Phenyläthyl, wobei die Phenyl-

kerne als Substituenten Chlor, Brom, Methyl, Methoxy

oder Aethoxy tragen können,
Rc Phenylalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wobei der Phenylkern als Substituenten Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Aethoxy tragen

kann,

oder wenn R_fi Alkoxyalkyl oder Phenyl bedeutet,

auch Alkyl

und R_ß Alkyl, Alkoxyalkyl oder Phenyl, das als Substituenten Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Aethoxy

tragen kann, bedeuten,

wobei die Alkylreste, falls nicht anders bestimmt, 1 bis Kohlenstoffatome enthalten.
2. Monoazoverbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1, worin R Chlor, Brom, Nitro oder Methylsulfonyl, eines von R„ und R- Wasserstoff, das andere Wasserstoff,

Chlor oder Brom,

R. Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, R- Benzyl oder Phenyläthyl oder wenn R_ß Alkoxyalkyl oder Phenyl bedeutet auch Alkyl mit 2 409886/1253

- 17 - Case 150-3523/1

bis 4 Kohlenstoffatomen und

R, Alkyl oder Alkoxyalkyl, worin jeder Alkylrest 1 oder 2 Kohlenstoffatome enthält, oder Phenyl bedeuten.
3. Monoazoverbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1 worin R Chlor, Brom oder Nitro R₀ und R_ Wasserstoff

Δ O

R- Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, R_ Alkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Benzyl und R, Alkoxyalkyl worin jeder Alkylrest 1 oder 2 Kohlenstoffatome enthält, bedeuten.
4. Verfahren zur Herstellung in Wasser schwer löslicher Azoverbindungen der Formel I

NH-CO-O-CH₀CH₀-O-R,

Δ Δ Ο

worin R.. Chlor, Brom, Nitro, Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Alkylcarbonyl oder Benzoyl,

eines von R₂ und R_ Wasserstoff, das andere Wasserstoff,

„Chlor oder Brom,

R₄ Alkyl, Benzyl oder Phenyläthyl, wobei die Phenylkerne als Substituenten Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Aethoxy tragen können, R,- Phenylalkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wobei der Phenylkern als Substituenten Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Aethoxy tragen kann,

oder wenn R_ß Alkoxyalkyl oder Phenyl bedeutet, auch Alkyl

und R₆ Alkyl, Alkoxyalkyl oder Phenyl, das als Sub-

409886/1253 .

- 18 - Case 150-3523/1

stituenten Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Aethoxy tragen kann, bedeuten,

wobei die Alkylreste, falls nicht anders bestimmt, 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel II

(II)

^R3 ^R2

diazotiert und mit einer Verbindung der Formel III

* (HD ^R5

NH-CO-O-CH₀CH₀-O-R,

Δ λ D

kuppelt.
5. Verwendung der Monoazoverbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen.
6. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen mit Farbstoffen der Formel I,gemäss Anspruch 1.
7. Die gemäss Anspruch 6 gefärbten Materialien.

37OO/HW/DK

S AN DOZ A.G

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