DE2729914A1

DE2729914A1 - Azo-dispersionsfarbstoffe, ihre herstellung und verwendung

Info

Publication number: DE2729914A1
Application number: DE19772729914
Authority: DE
Inventors: Klaus Dr Koerte
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1976-07-12
Filing date: 1977-07-02
Publication date: 1978-01-19
Also published as: JPS538626A; FR2358447B1; US4439362A; GB1580536A; CH622541A5; FR2358447A1

Description

27299U

SANDOZ-PATENT-GMBH Case 150-3922

7850 Lörrach

Azo-Dispersionsfarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung

Gegenstand der Erfindung sind Azo-Dispersionsfarbstoffe, bzw. ein Verfahren zu ihrer Herstellung.

Die neuen Farbstoffe entsprechen der Formel I

₂ - CO - 0 - CH

worin D den Rest einer in der Chemie der Dispersionsfarbstoffe üblichen Diazokomponente,

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- ,2 - Case 150-3922

27299H

K gegebenenfalls weitere Substituenten tragendes 1,4-Phenylen oder 1,4-Naphthylen,

R₁ Wasserstoff, C_1-4-AlKyI oder C₂_₄~Alkenyl oder, wenn K 1,4-Phenylen bedeutet, auch C-i-Alkyl oder C₂_.-Alkenyl, das einen Substituenten aus der Gruppe Chlor, Brom, Hydroxy, Cyan, C_1-4-AIkOXy, Phenoxy, Phenyl, Formyloxy, C, ^Alkyl-carbonyloxy, Benzoyloxy, C₁_₄~Alkoxy-carbonyl, C -Alkoxy- -carbonyloxy, C₁_₄~Alkyl- oder Di-(C,.- -alkyl)-aminocarbonyloxy oder eine Gruppe der Formel -R₂-CO-OCHjC >

und R₂ C-^-Alkylen oder C₂_₄-Alkylen-O-C₂_₄-Alkylen bedeuten, wobei das Molekül von Sulfonsäure- und Acetalgruppen, sowie von Gruppen der Formel -N^CH-O-, -N-CH₂-NC und -N-CH₂-S- frei ist. Jeweils unabhängig von den übrigen Symbolen, bzw. Substituenten am Molekül der Formel I bedeuten vorzugsweise:

D Phenyl, das 1, 2 oder 3 Substituenten trägt, darunter je 0, einen oder zwei aus der Gruppe Chlor, Brom, Jod, Nitro, Cyan, Methyl oder Methylsulfonyl und/oder je 0 oder einen aus der Gruppe Methoxy, Formyl, C ₂~Alkyl- -carbonyl, C₁_₂~Alkoxy-carbonyl, Benzoyl, Rhodan, Toluylsulfonyl, Aminosulfonyl, C₁_₂~Alkyl- oder Di- (C, ₂-alkyl)-aminosulfonyl, Aminocarbonyl, C. „-Alkyl- oder Di-(C^₂" -alkyl)-aminocarbonyl, Phenylaminocarbonyl, N-Aethyl-N- -phenylaminocarbonyl, Trifluormethyl, Phenyl, C__,-Alkanoylamino und Phenylazo, worin der Phenylkern bis zu zwei Substituenten, und zwar Chlor und/oder Nitro tragen kann,

Thienyl, das 1, 2 oder 3 Substituenten trägt, darunter je 0, einen oder zwei aus der Gruppe Chlor, Brom, Nitro, Cyan und Methyl und/oder je 0 oder einen aus der Gruppe Phenyl, C -Alkanoyl und C, ^Alkoxy-carbonyl,

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Case 150-3922

27299Η

Thiazolyl, Benzthiazolyl oder Benzisothiazolyl, das bis zu zwei Substituenten tragen kann, darunter je 0, einen oder zwei aus der Gruppe Chlor, Brom, Nitro und Cyan und/oder je 0 oder einen aus der Gruppe Methyl, Rhodan, Aminosulfonyl und C₁ --Alkylsulfonyl oder Phenyl-(I,3,4) ■ - oder (l,3,5)-thiadiazolyl-2.

Besonders bevorzugt ist Phenyl als Diazokomponente, das als Substituenten Chlor, Brom, Jod, Nitro, Cyan, Methyl, Methoxy, Methylsulfonyl, C, --Alkanoyl^Rminosulfonyl, C, ₂~Alkyl- oder Di- (C. --alkyl)-aminosulfonyl und/oder 2-Chlor-4-nitrophenylazo tragen kann.

Insbesondere bedeutet D einen Rest der Formel V

K einen unsubstituierten 1,4-Naphthylenrest oder einen Rest der Formel VI

r—T⁵

(VI),

6
insbesondere 1,4-Naphthylen;

R-, wenn K einen Rest der Formel VI bedeutet, Wasserstoff, Allyl oder C .-Alkyl, das einen Substituenten aus der Gruppe Chlor, Brom, Hydroxy, Cyan, C, --Alkoxy, Phenoxy, Phenyl, Formyloxy, C₂_₄-Alkanoyloxy, Benzoyloxy, C, ,- -Alkoxy-carbonyl, C, j-Alkoxy-carbonyloxy, C, ₂-Alkyl- und Di-(C._₂~alkyl)-aminocarbonyloxy tragen kann oder eine Gruppe -CH₂CH₂-CO-O-CH-Cj), insbesondere Wasserstoff, Aethyl, Cyanäthyl, Acetoxyäthyl, vor allem Wasserstoff oder Aethyl, oder, wenn K 1,4-Naphthylen ist. Wasserstoff oder C-.-Alkyl, insbesondere Wasserstoff oder Aethyl, vor allem Wasserstoff;

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- A - Case 150-3922

⁴⁰ 27299U

R_ geradkettiges C_1-4-AlKyI oder eine Gruppe der Formel -C(CH₃)H-CH₂-, -CH -CH(CH )- oder -CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-, insbesondere 1,2-Aethylen;

R, Wasserstoff, Chlor, Brom, Jod, Methylsulfonyl oder Cyan, insbesondere Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methylsulfonyl;

R₄ Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Nitro, Cyan oder Trifluormethyl, insbesondere Chlor, Brom oder Nitro;

R_ Wasserstoff, Chlor,Brom, Methyl, Methoxy oder Aethoxy, insbesondere Wasserstoff, Methoxy oder Aethoxy;

R₆ Wasserstoff,Chlor, Brom, Methyl, C_1-2-AIkOXy, C_3-3-Alkanoylamino oder Chloracetylamino, insbesondere Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy oder Acetylamino;

R Nitro, Aminosulfonyl, Methylaminosulfonyl, Dimethylaminosulfonyl, Methylsulfonyl oder 2-Chlor-4- -nitrophenylazo, insbesondere Nitro;

R₀ wenn R_ Wasserstoff bedeutet, Wasserstoff, Chlor, ο j

Methyl, Methoxy oder C₀ -Alkanoylamino, vorzugsweise

Wasserstoff oder Chlor, sonst Wasserstoff.

Das Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen der Formel I ist dadurch gekennzeichnet, dass man, in beliebiger Reihenfolge, eine Verbindung der Formel II

H-K- N<^ (II) ,

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- -3 - Case 150-3922

^M 27299H

worin R= R oder R¹ ,

R- = H_n-1 oder A₂__n,

A eine Gruppe der Formel -R--COOH oder ein funktionelles Säurederivat einer solchen Gruppe

und η 1 oder 2 bedeuten, mit ein bis 2 Mol einer Verbindung der Formel III

Q-

worin B eine Gruppe der Formel -CO-R₃-HaI oder

-CO-CR"=CHR",
die beiden R" Wasserstoff oder das eine Methyl und das

andere Wasserstoff
und Hai Chlor oder Brom bedeuten,

umsetzt und mit der Diazoniumverbindung aus einem Amin der Formel IV

D - NH (IV)

kuppelt.

Die Kondensationen, das Herstellen der Diazoniumverbindungen und das Kuppeln werden analog zu allgemein bekannten Verfahren durchgeführt. Als Säurederivat einer Gruppe A wird vor allem das durch Umsetzung mit Thionylchlorid herstellbare Säurechlorid verwendet.

Die Herstellung einer Kupplungskomponente der Formel VII H-K-N<T^^ *"

^R. - CO - 0 - CRz-C⁰) ^(VII) 2 2 Q-/

kann durch Kondensation eines Esters der Formel VIII

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- Λ - Case 150-3922

27299U

Hal - R₂ - CO - O - CH₂-( ) (VIII)

O-

mit einem Amin der Formel IX

H-K- Ν<^ ^χ (IX) ,

in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, oder durch Kondensation einer Verbindung der Formel X, bzw. X a

H-K- Ν<Γ (X)

^^-R^ - CO - OH

H - K - N (R₂ - CO - OH)₂ (X a)

mit einem Alkohol der Formel XI

( V-0-/

CH OH (XI),

durchgeführt werden. An Stelle der Säure der Formel X, bzw. Xa kann auch z.B. das Säurechlorid verwendet werden.

Vorteilhaft ist es auch, die Kupplungskomponente der Formel VII in einem "Eintopfverfahren" herzustellen, nämlich durch Erhitzen eines Amins der Formel IX mit Acrylsäure oder Crotonsäure, in Gegenwart eines Ueberschusses des Alkohols der Formel XI.

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Case 150-3922

Diese Reaktionen gehen in saurem Medium, das heisst, z.B. in Gegenwart von Toluolsulfonsäure, BF_, Schwefelsäure etc. glatt vonstatten.

Der Alkohol der Formel XI kann nach bekannter Methode aus CI-CH₂CH₂-O-CH₂CHOh-CH₂CI durch Erhitzen mit verdünnter Natronlauge hergestellt werden.

Die Verarbeitung der neuen Verbindungen der Formel (I) zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z.B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken. Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension ausgezeichnet auf Textilmaterial aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulose-2 1/2-acetat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden.

Man färbt oder bedruckt nach an sich bekannten, z.B. dem in der französischen Patentschrift Nr. 1.445.371 beschriebenen Verfahren.

Die erhaltenen Färbungen besitzen gute Allgemeinechtheiten; hervorzuheben sind die Lichtechtheit, die Thermofixier-, Sublimier- und Plissierechtheit. Sie sind hervorragend nassecht.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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- Jt - Case 150-3922

^1t/ 27299U

Beispiel 1

Zu einem Gemisch aus 14,3 Teilen a-Naphthylamin und 23,6 Teilen 2-Hydroxymethyl-l,4-dioxan fügt man im Verlaufe von 15 Minuten bei 85° 7 Teile wasserfreie Acrylsäure zu. Anschliessend wird noch 15 Stunden bei 95° gerührt. Nach Abkühlen des Reaktionsgemisches setzt man 6 Teile p-Toluolsulfonsäure und 30 Teile Toluol zu und erhitzt zum Sieden, wobei ein Azeotrop von Toluol und Wasser abdestilliert. Nach beendeter Reaktion kühlt man ab und wäscht mit verdünnter Natriumbicarbonatlösung und Wasser. Die organische Phase wird abgetrennt und von Toluol befreit, wobei man N- [ß-^1 , 4-Dioxanyl«-methaxycarbonyl)-äthyl]-a-naphthylamin als OeI erhält,

Bei spiel

Zu 147 Teilen konzentrierter Schwefelsäure werden bei 60°, unter Rühren, langsam 8 Teile kristallisiertes Natriumnitrit gegeben. Man kühlt die Lösung auf 10-20°, fügt 10 Teile Eisessig und, nach weiterem Kühlen auf 0-5°, 26,2 Teile 2-Brom-4,6-dinitroanilin zu. Man versetzt mit weiteren 10 Teilen Eisessig, rührt 3 Stunden bei 0-5° und zerstört den Ueberschuss an Nitrosylschwefelsäure mit wenig Harnstoff.

Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung wird dann langsam, unter Rühren, zu einer auf 0-5° gekühlten Lösung von 31,5 Teilen N-(1,4-Dioxanylmethoxycarbonyläthyl)-anaphthylamin in 100 Teilen 3%iger Salzsäure getropft. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff mit 500 Teilen Eiswasser vollständig ausgefällt, 1 Stunde gerührt, ab-

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Case 150-3922

filtriert und säurefrei gewaschen. Zur Verbesserung der färberischen Eigenschaften und der Dispersionsstabilität (bei der darauffolgenden Herstellung eines Färbepräparats) wird der Farbstoff erneut in 100 Teilen Wasser verteilt, während 3 bis 5 Stunden bei ca. 90° gerührt, wieder abfiltriert, mit Wasser nachgewaschen und getrocknet.

Er färbt Polyesterfasermaterial in blauen Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.

Häufig ist es möglich, die Farbstoffe durch eine Wärme-, Lösungsmittel- und/oder Mahlbehandlung oder durch Umkristallisation in eine andere, thermisch stabile Modifikation überzuführen. Geeignete Methoden und die dabei erzielbaren Vorteile sind dem Fachmann bekannt.

In den folgenden Tabellen sind weitere, analog zu den obigen Angaben hergestellte Dispersionsfarbstoffe und die Nuance ihrer Ausfärbungen auf Polyesterfasermaterial angegeben.

709883/0754

Tabelle

Case 150-3922

Farbstoffe der Formel:

R₂-C-O-CH

Bsp. ^Jo.	^Rl	^R2	^R3	^R4	^R5	^R6	^R7	Nuance auf Polyester
3	-C₂H₅	-CH₂CH₂-	H	H	H	-CH₃	-NO₂	rot
4	-CH₂CH₂CN	-CH₂CH₂CH₂-	H	Cl	H	H	-SO₂CH₃	orange
5	H	-CH₂CH₂-	Br	-NO₂	-OC₂H₅	-NHCOCH₃	-NO₂	blau
6	H	do.	do.	-CN	-OCH	-NHCOC₂H₅	do.	do.
7	H-C₄H₉	-CH₂-CH(CH₃)-	-SO₂CH₃	-NO₂	do.	-CH₃	do.	do.
8	H	-CH₂-	H	-CN	do.	. do.	do.	violett
9	H	-(CH₂J₄-	Cl	-NO₂	-°^C2^H5	-NHCOCH₃	do.	blau
10	-CH₂CH₂OCOCH₃	- (CH₂) ₂-	do.	Cl	H	H	do.	braun
11	-C₂H₅	do.	H	H	H	H	C-H₁J-N-N- D O	Scharlach
12	-CH₂CH₂-OCH₃	-(CH₂) ₃-	Br	Br	Cl	-CH₃	-CONH₂	gelbbraun
13	H	-^CH2-	H	Cl	H	-NHCOCH₃	-SO₂CH₃	rot

CX) CO

Case 150-3922

Bsp.

R,

2

3

H

4

CgTI^i do

R

5

H

R

6

H

^R7

NO.

1

-CH₂-CH₂-

-SO₂-@-CH
-CHO

τΓ""

H
H

-CH₃
H

-NO₂

14

-C₂H₅

do.
do.

-COCH₃

³)Γ

Cl

H

do.
do.

15
16

-CH₂-CH=CH₂
-C₂H₄OCHO

do.

-COC₂H₅

do.

Br

-OCH₃

-CH₃

do.

17

-C₂H₅

do.

-COOCH

Br

do.

H

do.

18

H

do.

-COOC₂H₅

do.

H

do.

19

-C₂H₄Cl

do.

-COC₆H₅

H

Cl

do.

-NHCOCH₃

do.

20

do.

-H

do.

Cl

do.

21

H

-CH₂-CH₂-CH₂-

-COCH₂-C₆H₅] Cl

do.

22

-C₂H₄-OCO-C₂H₅

-CH₂-CH₂-

-CO(CH₂ )₂-

do.

-OCH₃

-CH₃

do.

23

-C₂H₄-O-COC₄H₉

do.

-SCN

do.

H

do.

24

-C₂H₄Br

do.

H

-CH₃

-SO₂NH₂

25

do.

H

do.

-SO₂NH-CH₃

26

-C H -0-C₂H

do.

H

Cl

. -SO₂NHC₂H₅

27

H

do.

Cl

H

-CH₃

-CONHCH₃

28

-C₂H₄O-C₆H₅

do.

H

-NHCOCH

-CONHC₂H₅

29

H

do.

H

do.

-CON(CH₃J₂

30

do.

H

-CH₃

. -CON (C₂H₅)₂

31

do.

H

Cl

'-CONHC₆H₅

32

-C₂H₄OH

do.

Cl

-OCH₃

-CH₃

-^C6^H5

33

H

do.

-N=N-65)-NO.

34

-C₂H₄C₆H₅

Nuance auf

Polyester

rot

blau
rot

do.

violett

rot

do.

do.
I

dO. Jj

violett *""

orange

rot

do.

orange

braun

ro
orange ^j

do. ^

do. (J₀

braun —*

2 rot

Case 150-3922

(O OO OO IaJ

Bsp. No.	^Rl	^R2	^R3	^E4	^R5	^S6	' ^R7	tfuance auf Polyester
35	H	-CH₂CH₂-	H	Cl	-OCH₃	-CH₃	"^C0N^C H	orange
36	H		H	-CF₃	-CH₃	do.		rot
37	^H 0	-CH₂CH₂-	J	-NO₂	-OC₂H₅	-NHCOCH₂Cl	do.	blau
38	-CH--CH,-C	do.	H	Cl	H	-CH₃	do.	rot
39	⁰-c₂Üf	-CH₂CH₂-CCH₂ CH₂-	H	H	H	do.	do.	do.
39a	H	-CH₂CH₂-	H	H	H	Cl	do.	orange
39b	H	do.	H	Cl	H	-OCH₃	do.	rot
39c	-C₂H₅	do.	H	-CN	H	H	' do.	rubin w
39d	H	do.	H	do.	-OCH₃	-CH₃	do.	violett ,
39e	-C₂H₅	do.	H	Cl	H	H	do.	rot
39f	H	do.	H	Cl	-OCH₃	-CH₃	do.	rubin
39g	H	do.	Br	-NO₂	do.	do.	do.	rotstichig blau
39h	H	do.	H	Cl	H	Cl	do.	Scharlach

Tabelle

Case 150-3922

Farbstoffe der Formel:

N-N

O CO OO OD

Bsp. No.	-^C2^H5	^R2	^R4	^K5	^E6	^R7	^R8	Nuance auf Polyester	ro
40	do.	-CH₂CH₂-	Cl	H	-CH₃	-SO₂N(CH₃J₂	-Cl	rot
41	-C₂H₄-O-CO-^)	-(CH₂J₄-	do-	H		-NO₂	-Cl	do.
42	-C₂H₄-CO-OCH₃	-CH₂-CH₂-	-NO₂	-°^C2^H5	do.	do.	-NHCOCH₃	blau
43	-C₂H₄-CO-OC₂H₅	do.	do.	"^OCH3	do.	do.	-NHCOC₂H₅	do.
44	-C₂H₄-O-CO-O-CH.	do.	-CH₃	H	-CH₃	O₂N-(^-N=N-	-CH₃	rot
45	-C₂H₄-O-CO-OC₂Hg	do.	-OCH₃	do.	do.	-NO₂	-OCH₃	do.
46		do.	Cl	do.	do.	do.	-Cl	do.

Tabelle

Case 150-3922

Farbstoffe der Formel:

R-C-O-CH

Bsp. No.	^Ri	^R2	^R3	^R4	^R7	Nuance auf Polyester
47	H	-CH₂CH₂-	Br	-NO₂	-NO₂	blau
48	H	do.	do.	-CN	do.	do.
49	-C₂H₅	-(CH₂J₃-	Cl	-NO	do.	do.
50	H	-CH (CH₃ ) -CH₂-	J	do.	do.	do.
51	H	-CH₂CH₂"	-SO₂CH₃	do.	do.	do.
52	H	-CH₂-	do.	-CN	do.	do.
53	H	-(CH₂J₄-	-CN	do.	do.	do.
54	H	-CH₂CH₂-O-CH₂ CH₂-	Br	-NO₂	do.	do.
55	-C₄H₉	-CH₂-CH₂-	do.	do.	do.	do.

Tabelle

Case 150-3922

Farbstoffe der Formel:

- C - O - CH

rÖ

CD OO CO

Bsp No.	^Ri	^R2	^R5	-NHCOCH₃	^R9 ^/ ^R10	Nuance aui Polyester
5$	-CH₂CH₂-CN	-CH₂CH₂-	H	-CH₃	6-CN
57	-CH₂CH₂-OCOCH₃	-(CH₂J₃-	H	-NHCOCH₃	6 - SO₂CH₃	rot t
58	-CH₂CH₂-OCH₃	-CH₂CH₂-	H	do.	4,6-di-NO₂	do. %
59	H	do.	H	-CH₃	4-Cl, 6-CN	blau '
60	H-C₄H₉	do.	-OCH₃	do.	6 - NO₂	violett
61	-C₂H₅	do.	H	-NHCOCH₃	6 - CL	do.
62	-CH₂CH₂-CN	do.	H	do.	6-SO₂NH₂	rot
63	H	do.	-OC₂H₅	-CH₃	6 - SCN	do.
64	-CH₂CH₂-COO-CH₂-^	do.	H		6-SO-CH.	violett
					rot ^j
	CD CO

Tabelle Farbstoffe der Formel:

Case 150-3922

*12

-N

1

- C-O

- CH

Bsp. No.	^Ri	^R2	^R5	^R6	^R12	^R13	Nuance auf Polyester
65	-C₂H₅	-CH₂-CH₂-	H	-CH₃	Cl	-Cl	blau
66	H	do.	-°^C2^H5	-NHCOCH₃	Br	-Br	do. .
67	H	do.	-OCH₃	-CH₃	Cl	-NO₂	do.
68	H	do.	H	Cl	Br	-CN	do.
69	H	do.	H	-CH₃	H	-SO₂C₂H₅	do.
70	H	do.	-OCH₃	do.	CN	-CN	do.

Tabelle

Case 150-3922

Farbstoffe der Formel:

N-N

R^-C-O-CH

Bsp. NO.	^Rl	V	^R5	^R6	^Rll	^R12	^R13	Nuance auf Polyester
71	-CH₂-CH₂-OCOCH₃	-CH₂-CH₂-	H	-NHCOCH₃	Br	H	Br	blau
72	-C₂H₄-O-CO-NHCH₃	do.	H	do.	Cl	H	Cl	do.
73	-C₂H₄-O-CO-NHC₂H₅	do.	H	-CH₃	do.	H	CN	do.
74	-C₂H₄-O-CO-N(CH₃),	do.	H	-NHCOCH₂CH₂Cl	H	Br	H	do.
75	H	do.	H	-CH₃	-SO₂C₂H₅	H	H	do.
7«	-C₂H₄-O-CO-N (C₂H₅)	2 ^°*	-OCH₃	-NHCOCH₃	-CN	H	CN	do.

Tabelle

Case 150-3922

Farbstoffe der Formel:

CD OD OO Ui

N=N

Bsp. No.	^Rl	^R2	^R5	^R6	^R17	^R18	Nuance auf Polyester
77	H	-C₂H₄-	H	Cl	Cl	Cl	rot
78	-C₂H₅	do.	-OCH	-CH₃	H	-SO₂-C₂H₅	do.
79	H	do.	H	H	Br	Cl	do.
80	-C₂H₅	do.	H	H	do.	Br	do.
81	H	do.	H	Br	-CH₃	-CN	do.
82	-C₂H₄OH	do.	H	-NHCOCH₃	-CN	do.	do.
83	H	do.	-OC₂H₅	do.	H	-NO₂	blaustichig-rot
							CO

Case 150-3922

Tabelle

Farbstoffe der Formel:

R^-C-O-CH

O CO OO OD U>

Bsp. No.	^Rl	^R2	^R5	^R6	^R14	^R15	^R16	Nuance auf Polyester
84	H	-CH₂-CH₂-	H	H	-NO₂	H	-CN	rot
85	H	do.	-OC₂H₅	-NHCOCH₃	-CN	-CH₃ .	do.	blau
86	H	do.	do.	Cl	-NO₂	~^C6^H5	do.	rot
87	-C₂H₅	do.	-OCH₃	-CH₃	do.	-CH₃	-NO₂	violett
88	-C₂H₄-OH	. do.	H	H	H	do.	-CH₃	rot
89	H	do.	H	-CH₃	H	Cl	Cl	do.
90	-C₂H₄Cl	do.	H	do.	H	Br	Br	do.
91	H	do.	H	-NHCOCH₃	H	Cl	-COC₂H₅	do.
92	-C₂H₅	do.	H	Cl	H	Br	-COC₃H₇	do.

ro to co

⁹⁸ O₂,

- 20 - Case 150-3922

27299U

Tabelle 5

Nuance auf Polyester, N _H

'CH-CH-C-OCHr^ ^{x blau}

NHCOCH., ² ^{^}.

-5Ö..

^CH~ ^nr>->n*

NHCOCH₃

NC^ " P Λ

\_CH CH -C-O-CH₉-T )

6"5

₉₇

²N =

NO

H ti

νοΛέ

NC a"

N'HCOCH

COOCH-

^ OC₀Hj- O

/ 2 5 „ q_

-CH₂-CH₂-C-O-CH₂-^) ^blau

709883/0754

Case 150^3922

27299U

Bsp. Nuance auf

No. Polyester

Cl

loo Γ .. .. /q\__nh ^rT _„™ _" ο ^TT-T⁰A ^rot

NHCOCH₃

Ν=Ν-<Ω>-νΓ ^{Λ J} _Λ-. blau

ANWENDUNGSBEISPIEL

7 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Farbstoffs werden mit 4 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium, 4 Teilen Natriumcetylsulfat und 5 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einen feinen Pulver gemahlen.

1 Teil des so erhaltenen FärbeprMparats wird mit wenig Wasser angeteigt und die erhaltene Suspension durch ein Sieb einem 2 Teile Natriumlaurylsulfat in 4000 Teilen Wasser enthaltenden Färbebad zugesetzt. Das Flottenverhältnis beträgt 1:40. Man gibt nun 100 Teile gereinigtes Polyestergewebe bei 40-50° in das Bad, gibt 20 Teile eines chlorierten Benzols in Wasser emulgiert zu, erwärmt das Bad langsam auf 100° und färbt 1-2 Stunden bei 95-100°. Das gefärbte Gewebe wird gewaschen, geseift, erneut gewaschen und getrocknet. Die egale, farbstarke, blaue Färbung ist ausgezeichnet licht-, wasch-, sublimier-, thermofixier- und permanent-pressecht.

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Claims

Patentansprüche

Dispersionsfarbstoffe üblichen Diazokomponente /

K gegebenenfalls weitere Substituenten tragendes 1,4-Phenylen oder 1,4-Naphthylen,

R₁ Wasserstoff, C₁ .-Alkyl oder C_ .-1 1-4 2-4

Alkenyl oder, wenn K 1,4-Phenylen bedeutet, auch C₀ .-Alkyl oder C_0-4-Alkenyl, das einen Substituenten aus der Gruppe Chlor, Brom, Hydroxy, Cyan, C._-4-Alkoxy, Phenoxy, Phenyl, Formyloxy, C, ₄~Alkyl-carbonyloxy, Benzoyloxy, C._-4-Alkoxy-carbonyl, C, ₄~Alkoxy- -carbonyloxy, C_1-4-Alkyl- oder Di-(C₁ ^

-alkyl)-aminocarbonyloxy oder eine

/0Λ Gruppe der Formel -R₂-CO-OCH₂-( )

und R₂ C, ₄~Alkylen oder Cj.-Alkylen-O-C,..-

Alkylen

bedeuten, wobei das Molekül von Sulfonsäure- und Acetalgruppen, sowie von Gruppen der Formel

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ORIGINAL INSPECTED

Case 150-3922

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-N-CH₂-O-, -N-CH₂-N^ und -N-CH₂-S- frei ist.
2. Azofarbstoffe der Formel I, gemäss Anspruch 1, worin D Phenyl, das 1, 2 oder 3 Substituenten trägt, darunter je 0, einen oder zwei aus der Gruppe Chlor, Brom, Jod, Nitro, Cyan, Methyl oder Methylsulfonyl und/oder je 0 oder einen aus der Gruppe Methoxy, Formyl, C₁_₂-Alkyl-carbonyl, C „-Alkoxy- -carbonyl, Benzoyl, Rhodan, Toluylsulfonyl, Aminosulfonyl, C, ₂~Alkyl- oder Di-(C₁__?-alkyl)-aminosulfonyl, Aminocarbonyl, C-^-Alkyl- oder Di-(C,₂- -alkyl)-aminocarbonyl, Phenylaminocarbonyl, N-Aethyl-N-phenylaminocarbonyl, Trifluormethyl. Phenyl, C --Alkanoylamino und Phenylazo, worin der Phenylkern bis zu zwei Substituenten, und zwar Chlor und/oder Nitro tragen kann,

Thienyl, das 1, 2 oder 3 Substituenten trägt, darunter je 0, einen oder zwei aus der Gruppe Chlor, Brom, Nitro, Cyan und Methyl und/oder je 0 oder einen aus der Gruppe Phenyl, C-.-Alkanoyl und C, ₂~ -Alkoxy-carbonyl; Thiazolyl, Benzthiazolyl oder Benzisothiazolyl, das bis zu zwei Substituenten tragen kann, darunter je 0, einen oder zwei aus der Gruppe Chlor, Brom, Nitro und Cyan und/oder je 0 oder einen aus der Gruppe Methyl, Rhodan, Aminosulfonyl und C, ₂~Alkyl-

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- 2rA - Case 150-3922

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sulfonyl oder Phenyl-(1,3,4)- oder (l,3,5)-thiadiazolyl-2 bedeutet.
3. Azofarbstoffe der Formel I, gemäss Anspruch 1, worin D Phenyl bedeutet, das einen, zwei oder

drei Substituenten und zwar Chlor, Brom, Jod, Nitro, Cyan, Methyl, Methoxy, MethyI-sulfonyl, C_ --Alkanoyl, Aminosulfonyl, C, ,-Alkyl- oder Di-(C₁_₂-alkyl)-aminosulfonyl und/oder 2-Chlor-4-nitrophenylazo tragen kann.
4. Azofarbstoffe der Formel I, gemäss Anspruch 1, worin D ein Rest der Formel V

(V)

ist,

worin R- Wasserstoff, Chlor, Brom, Jod, Methy1-sulfonyl oder Cyan, insbesondere Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methylsulfonyl, R. Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Nitro, Cyan oder Trifluormethyl, insbesondere Chlor, Brom oder Nitro, R_ Nitro, Aminosulfonyl, Methylaminosulfonyl, Dimethylaminosulfonyl, Methy1-sulfonyl oder 2-Chlor-4-nitrophenylazo, insbesondere Nitro

und R₀ wenn R_ Wasserstoff bedeutet, Wasser-

stoff, Chlor, Methyl, Methoxy oder C₂__- Alkanoylamino, vorzugsweise Wasserstoff oder Chlor, sonst Wasserstoff bedeuten. 709883/0754

Case 150-3922

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5. Azofarbstoffe der Formel I, gemäss Anspruch 1,

worin K ein unsubstituierter 1,4-Naphthylenrest oder ein Rest der Formel VI

(VI)

ist,

worin R_ Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Aethoxy, insbesondere Wasserstoff, Methoxy oder Aethoxy

und R_fi Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Aethoxy, C₂__-Alkanoylamino oder Chloracetylamino, insbesondere Wasserstoff, Methyl oder Acetylamino bedeuten.
6. Azofarbstoffe der Formel I, gemäss Anspruch 1, worin R ,wenn K einen Rest der Formel VI bedeutet, Wasserstoff, Allyl oder C_3-4-Alkyl, das einen Substituenten aus der Gruppe Chlor, Brom, Hydroxy, Cyan, C, ₂~ Alkoxy, Phenoxy, Phenyl, Formyloxy, C_3-4-Alkanoyloxy, Benzoyloxy, C.__-Alkoxy-carbonyl, C, --Alkoxy-carbonyloxy, C, ₂~Alkyl- und Di-(C. _-alkyl)-aminocarbonyloxy tragen kann oder eine Gruppe -CH₂CH₂-CO-O-CH₂-( S, insbesondere Wasserstoff, Aethyl, Cyanäthyl, Acetoxyäthyl, vor allem Wasserstoff oder Aethyl, oder, wenn K 1,4- -Naphthylen ist, Wasserstoff oder C_3-4-Alkyl, insbesondere Wasserstoff oder Aethyl, vor allem Wasserstoff bedeutet.

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Case 150-3922

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7. Azofarbstoffe der Formel I, gemäss Anspruch 1, worin R_ geradkettiges C_1-4-AlKyI oder eine Gruppe

der Formel -C(CH₃)H-CH₂-, -CH₂-CH(CH₃)- oder -CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-, insbesondere 1,2-Aethylen bedeutet.'
8. Verfahren zur Herstellung der Azofarbstoffe der Formel I, gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet. dass man, in beliebiger Reihenfolge, eine Verbindung der Formel II

H-K- NC (II),

worin R = R₁ oder R",

^{RI = H}n-1 ^{Oder A}2-n'

A eine Gruppe der Formel -R_-COOH oder ein

funktionelles Säurederivat einer solchen

Gruppe

und η 1 oder 2 bedeuten,
mit ein bis 2 Mol einer Verbindung der Formel III

^H9 _n

ζ—η worin B eine Gruppe der Formel -CO-R₃-HaI oder

-CO-CR"=CHR",
die beiden R" Wasserstoff oder das eine Methyl

und das andere Wasserstoff und Hai Chlor oder Brom bedeuten,

umsetzt und mit der Diazoniumverbindung aus einem Amin der Formel IV

D - NH₂ (IV)

kuppelt.

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Case 150-3922

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9. Verwendung der Azofarbstoffe der Formel I gemäss Anspruch 1, zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben,
hochmolekularen organischen Stoffen.

3700/HW/HSc

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