DE1644376C - Dispersionsfarbstoffe der Monoazo reihe, ihre Herstellung und Verwendung - Google Patents

Description

Gegenstund der Erfindung sind 2,5-Dihalogen-4-diiilkyluminosulfonyl - 4' - (N - cyanalkyl - N - alkyl)-itmino-1,1 '-uzobenzol-Farbstoffe, deren Färbungen auf Fasern oder Fäden sowie den daraus hergestellten Texiilmaterialien aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen ausgezeichnete Echtheitseigenschaften aufweisen.

Die neuen Farbstoffe entsprechen der Formel

IO

NSO,

N=N

(I) CH₅CHCN

worin R₁, R₂ und R₆ unabhängig voneinander einen Alkylrest mit I bis 4 Kohlenstoffatomen, R₃ und R₄ unabhängig voneinander ein Chlor- oder Bromatom und R₅ und R₇ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeuten.

Die Hersteilung der Farbstoffe erfolgt durch Diazotieren eines Amins der Formel

NSO₂

-NH₂

(H)

und Kuppeln der erhaltenen Verbindung mit einer Verbindung der Formel

(III) CH₂CHCN

R7

Geeignete Amine der Formel (II) sind ζ. Β.:

1 -Amino- 2-brom-4-diäthylaminosulfonyl-

5-brombenzol,
l-Amino-2-brom-4-dipropylaminosulfonyl-

5-brombenzol,
l-Amino^-chloM-dipropylaminosullfonyl-

5-chlorbenzol,
l-Amino^-chloM-dimethylaminosulfonyl-

5-chlorbcnzol,
l-Amino-2-chlor-4-diäthylaminosulfonyl-

5-chlorbcnzol,
l-Amino^-chloM-dibutylaminosulfonyl-

5-chlorbenzol,
l-Amino-2«brom-4-dimethylaminosulfonyl-

5-brombenzol.

Als Kupplungskomponenten der Formel (III) kommen z.B. in Betracht:

N-Athyl-N-cyanäthylanilin, N-ÄthyUN'/y-cyanpropylanilin, N-Äthyl-N-cyanäthyl-m-loluidin, N-Athyl-N-^cyanpropyl-m-toluidin, N-Methyl-N-cyanathylanilin, N-PropyUN-cyanäthylanilin, N-Butyl-N-cyanäthylanilin, N-Butyl'N'^cyanpropylanilin, N-Butyl-N-//-cyanpropyNm-toluidin,

35

40

45

50

55

60 tm allgemeinen findet die Kupplung in saurem, gegebenenfalls mit z. B. einem Alkaliuceial (auf etwa pH 4) gepuffertem Medium unter Kühlen, vorzugsweise bei Q bis 5° C, statt.

Es ist besonders vorteilhaft, die so erhaltenen neuen Farbstoffe vor ihrer Verwendung in Färbepräparate überzuführen. Die Verarbeitung zu Färbepräparaien erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z. B, durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken.

Die Farbstoffe ziehen aus wäßriger Suspension ausgezeichnet auf Fasern oder Fäden und den daraus hergestellten Textilmaterialien aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen StofTen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulose-2'/2-acetat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden.

Man färbt oder bedruckt nach an sich bekannten. z. B. dem in der französische.! Patentschrift 1 445 37! beschriebenen Verfahren. Die erhaltenen Färbungen oranger bis scharlachroter Nuance besitzen sehr gute Allgemeinechtheiten, insbesondere sind sie hervorragend thermofixier-, sublimier-, plissier-, ozon- und rauchgasecht. Sehr gut sind auch die Naßechtheiten, z. B. die Wasser-, Schweiß- und Waschechtheit. Hervorzuheben sind weiter die Reserve von Wolle und Baumwolle und die Lichtechtheit. Die Farbstoffe sind äußerst beständig gegen die Einwirkungen der verschiedenen Permanentpreß-Verfahren. Sie sind weiter bei Temperaturen bis etwa 220 C und besonders bis 140 C hydrolyse- und reduktionsbeständig sowie in weitem Bereich säure- bzw. alkalibeständig.

Diese Beständigkeiten werden weder durch das Flottenverhältnis noch durch die Gegenwart von Färbebeschleunigern ungünstig beeinflußt.

Gegenüber den aus der USA.-Patentschrift 3 050 516 bekannten Farbstoffen besitzen die erfindungsgemäßen Farbstoffe ein besseres Zieh- und Aufbauvermögen sowie eine bessere Waschechtheit auf Fasern aus synthetischen Polyamiden und Cellulose-Triacetat.

In der französischen Patentschrift 1 226 501 sind Farbstoffe ähnlicher Struktur beschrieben. Ein Vergleich der nächstvergleichbaren Farbstoffe aus dieser Patentschrift einerseits und aus der vorliegenden Erfindung andererseits hat ergeben, daß die Farbstoffe aus der französischen Patentschrift eine schlechtere Waschechtheit. Trockenreinigungsechtheit bzw. Reibechtheit aufweisen.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

Zu 155 Teilen Schwefelsäure fügt man bei 70° 7 Teile Natriumniirit und anschließend bei 15 bis 20" 100 Teile Eisessig und 26,9 Teile l-Amino^-dichlorbenzoM-sulfonsäuredimethylamid. Nach 2 Stunden wird die erhaltene Diazoniumsalzlösung auf 100 Teile Wasser und 400 Teile Eis gegossen. Man zerstört das überschüssige Natriumnitrat durch Zugabe von 5 Teilen Aminoiulfonsäure und filtriert klar. Zum Filtraf

liiLU man eine Lösung von 17,4 Teilen N-Älhyl-N-cyunälhyluni|jn in 50 Teilen Eisessig zufließen. Die Kupplung wird durch Abstumpfen mit Natriumaeettit beendet, der Farbstoff abfiltriert, säurefrei gewaschen und getrocknet. Aus Alkohol—Dioxan uinkristallisiert fällt der Farbstoff in reiner Form an und färbt Polyesterfasern in orangen Tönen mit guten Allgemeinechtheiten.

Beispiel 2

26,9Teile l-Amino-2,5-dichlorbenzo|-4-sulfonsäuredimethylamid werden in fein pulverisierter Form in 56 Teilen Wasser und 0,5 Teilen Natronlauge 30%ig während einer Stunde verrührt. Man fügt sodann 60 Teile Salzsäure 30%ig, 45 Teile Eisessig und 27 Teile Eis hinzu und läßt bei -5 bis +5⁰C 30 ml 4n-Natriumnitritlösung langsam zutropfen. Nach 3 Stunden zerstört man das überschüssige Natriumnitrit duich Zugabe von Aminosulfonsäure und filtriert klar. Zum Fütrat läßt man eine Lösung von 18,8 Teilen N-Äthyl-N-/f-cyanpropylanilin in 50 Teilen Eisessig zufließen. Die Kupplung ist nach 2 Stunden beendet, der Farbstoff wird abfiltriert, säurefrei gewaschen und getrocknet. Man kann ihn aus Alkohol — Dioxan Umkristallisieren. Der Farbstoff färbt Polyesterfasern in orangen Tönen mit guten Echtheiten an.

Färbevorschrift

7 Teile des nach Beispiel I erhaltenen Farbstoffs werden mit 4 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium, 4 Teilen Natriumcetylsulfal und 5 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen. I Teil

ίο des so erhaltenen Färbepräparates wird in 3000 Teilen Wasser, welches 3 Teile einer 30%igen Lösung eines hochsulfonierten Ricinusöls und 20 Teile einer Emulsion eines chlorierten Benzols enthält, dispergierl. Bei 20 bis 25 bringt man 100 Teile Polyesterfasergewebe ein, erhitzt das Bad in etwa 30 Minuten auf 95 bis i00° und färbt 1 Stunde bei 95 bis 100 . Das Färbegut wird aus dem Bad genommen, gespült, 15 Minuten bei 70^r' mit einer 0,l%igen Lösung eines Alkylphenylpolyglykoläthers geseift, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält eine orange Färbung mit ausgezeichneten Echtheiten.

Die folgende Tabelle enthält weitere Farbstoffe der Formel (I); sie werden auf die im Beispiel i beschriebene Weise hergestellt.

Bei	R,	-CH3	R1	K.	R5	R*	R7	Nuance uuf
spiel	-CHj	-CH3	-Cl	-Cl	— H	-CH3	-H	Polyester
3	pt]	— CH3	-Cl	-Cl	IT	C3H7	— H	Orange
4	-CHj	-C2H5	-Cl	-Cl	-H	C4Hq	— H	Orange
5	C2H5	-QH5	-Cl	-Cl	II	C4Hq	M	Orange
6	-C2H5	C7H5	-Cl	-Cl	— H	-C2H5	— H	Orange
7	-C2H5	-C2H5	-Br	-Br	— H	-C2H5	— H	Orange
8	C2H5	-C2H5	-Br	-Br	O	-CHj	— H	Orange
9	-C2H5	-CHj	-Br	-Br	-CH3	-C2H5	— H	Orange
10	-CHj	-CH3	-Br	-Br	— H	C2H5	— H	Scharlach
Il	-CH3	-CH3	-Cl	-Cl	— H	C2H5	-CH,	Orange
12	-CH3	CHj	-Br	-Br	— H	C2H5	-CH3	Orange
13	-CH3	-CH3	-Br	-Br	— H	-CH3	— H	Orange
14	pn ^H3	— CH3	-Br	-Br	— H	-C3H7	LJ	Orange
15	-CHj	-CH3	-Br	-Br	LJ	C4Hq	— H	Orange
16	-CHj	CHj	-Cl	-Cl	Π	-CHj	-CHj	Orange
17	-CH,	(-H3	-Cl	-Cl	— H	-CjH7	-CHj	Orange
18	-CHj	-CH3		-Cl	U	C4H9	-CH3	Orange
19	-CHj	-CH3	-Br	-Br	— H	-CH3	-CH3	Orange
20	-CHj	-CH3	-Br	-Br	ti	-C2H,	-CH3	Orange
21	-CHj	-CH3	-Br	-Br	Ll	-C3H7	-CH3	Orange
22	-CHj	-CHj	-Br	-Br	— H	-C4Hq	-CH3	Orange
23	-CHj	LHj	-Cl	-Cl	-CH3	-CHj	-CH3	Orange
24	-CH3	-CHj	-Cl	-Cl	-CH3	-C2H5	-CH,	Scharlach
25	-CHj	-CH,	-Cl	-Cl	-CH3	-C1H7	-CH,	Scharlach
26	CHj	— CHj	-Cl	-Cl	-CH3	-CH,	ti	Scharlach
27	"""* CHj	-CH,	-Cl	-Cl	-CH,	-C1H5	■—H	Scharlach
.28	-CH,	-CHj	-Cl	-Cl	-CH,	-C3H,	-H	Scharlach
29	. /ttj WtIj	CjH,	-Cl	-Cl	-CH,	-C4H*		Scharlach
30	-C,H,	-C4H,	--Cl	-Cl	.... It	-CH,	"■·· H	Scharlach
31	C4H4	-CjH,	-Cl	-Cl	. »j	-C1H1	__, ti	Orange
32	-C1H,		-Br	— Bf	-*·* H	CjHj	— H	Orange
33						Orange

	R,	5	L Rj	1 644 376	R5	Ϋ	6	K	Ri	ι Polyester
	-QH7		— Br		— Η		-CH3	— Η	Orange
	QHq	R1	— Br	Fortsetzung	— Η	-CH3	— Η	Orange
Hei spiel	QHq	-QH7	— Br	Rh	— Η	-CH3	-CH3	Orange
34		-QHq		— Br	Patentansprüche:
35		-QH4	— Br
36		— Br

I. Farbstoffe der Formel

R,

NSO₂

N=N

worin R₁, R₂ und R₆. unabhängig voneinander einen Alkyl-est mit I bis 4 Kohlenstoffatomen, R₃ und R₄ unabhängig voneinander ein Chlor- oder Bromatom und R₅ und R₇ unabhängig voneinander ein Wasserstoffalom oder eine Methylgruppe bedeuten
2. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel

Ri

NSO₂

N=N

worin R₁, R₂ und R₆ unabhängig voneinander einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R₃ und R₄ unabhängig voneinander ein Chloroder Bromatom und R₅ und R₇ unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß mar ein Amin der Formel

NSO₂ -

(II)

R₄

CH₂CHCN
R₇

diazotiert und mit einer Verbindung der Formel

CH₂CHCN

R₇

(III)

kuppelt.

3. Verfahren zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Fasern oder Fäden und dem daraus hergestellten Textilmaterialien aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel (I) gemäß Anspruch I einsetzt.