DE1544368C

DE1544368C - Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE1544368C
Application number: DE19651544368
Authority: DE
Inventors: Hans Günter Dr. 6700 Ludwigshafen Wippel
Original assignee: Badische Anilin and Sodafabrik AG
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1965-01-20
Filing date: 1965-01-20
Publication date: 1973-07-05

Description

NH₇

mit Kupplungskomponenten der Formel
Z

in an sich üblicher Weise umsetzt, wobei R₁, R₂, R₃, Y und Z die für Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

3. Die Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben von Textilmaterial aus Celluloseestern oder Polyestern.

Die Erfindung betrifft neue wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

= N

in der R₁ gegebenenfalls durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan oder Acetylamino substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen, R₂ und R₃ Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Hydroxy oder Cyan, Chlor, Acetoxy, Acetylamino, Carbomethoxy, Carboäthoxy, Methoxy oder Äthoxy substituiertes Äthyl oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen oder gegebenenfalls durch Methoxy, Äthoxy, Carbomethoxy, Acetylamino, Dihydroxy, /3-hydroxy-y-chlor-substituiertes Propyl, mit der Maßgabe, daß höchstens einer der beiden Substituenten R₂ oder R₃ Wasserstoff sein kann, Y Wasserstoff, Alkyl- oder Alkoxy gruppen mit 1 bis 4 C-Atomen, Trifluormethyl Halogen oder Acylamino mit bis zu 4 C-Atomen und Z Wasserstoff oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bis zu 4 C-Atomen bedeutet.

Die neuen Farbstoffe werden in an sich bekannter Weise durch Kondensation oder Azokupplung erhalten, vorzugsweise durch Kupplung der Diazoverbindungen von Aminen der Formel

R₁O-

NH,

mit Verbindungen der Formel
Z

(III)

wobei R₁, R₂, R₃, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben.

Als Reste R₁ seien beispielsweise Methyl, Äthyl,

Propyl, Butyl, Pentyl und Hexyl genannt. Diese Reste können Substituenten, wie eine Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy-, Acetylamino- oder Carbalkoxygruppe sowie Chlor oder Brom tragen.

Die Reste R₂ und R₃ können als Substituenten beispielsweise Nitril-, Halogen-, Hydroxy-, Alkoxy-, Acyloxy- und Carbalkoxygruppen enthalten.

Im einzelnen seien für R₂ und R₃ beispielsweise folgende Reste genannt: Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, ß-Cyanäthyl, /3-Hydroxyäthyl, /^y-Dihydroxypropyl, β - Hydroxy - γ - chlorpropyl, Carbomethoxyäthyl, Carboäthoxyäthyl, Carbomethoxypropyl, Acetoxyäthyl, Methoxypropyl, Äthoxyäthyl, Äthoxypropyl, Methoxyäthyl, /i-Chloräthyl, Butan-3-on-l-yl.

Kupplungskomponenten der Formel III zur Herstellung der neuen Farbstoffe sind beispielsweise:

N-Äthylaminobenzol,

N-Butylaminobenzol,

N-Cyanäthylaminobenzol,
N-Methoxyäthyl-3-methylbenzol,
N-Cyanäthyl-3-chlorbenzol,
N,N-Diäthylaminobenzol,

N-Äthyl-N-ß-hydroxyäthylaminobenzol,

N-Äthyl-N-ß-cyanoäthylaminobenzol,
N-ß-Hydroxyäthyl-N-ß-cyanoäthylaminobenzol, N-Äthyl-N-ß-acetoxyäthylaminobenzol,
N-Äthyl-N-Zi-methoxyäthylaminobenzol,

N-^-Acetoxyathyl-N-^-cyanoathylaminobenzol, N,N-Di-(/?-hydroxyäthyl)-aminobenzol,
N-^-Carbomethoxyathyl-N-Zi-hydroxyathylaminobenzol.

N-/?-Acetoxyäthyl-N-/:i-hydroxyäthylamino-

benzol,
N-^-Methoxyäthyl-N-^-hydroxyäthylaminobenzol,

N-zJ-Methoxyathyl-N-^-cyanoathylaminobenzol, N-ß-Methoxyäthyl-N-ß-carbomethoxyäthyl-

aminobenzol,
N-^-Methoxyathyl-N-ZJ-acetoxyathylamino-

benzol,
N-/?-Methoxyäthyl-N-(butan-3-on-1 -yl)-aminobenzol,

N-Äthyl-N-ß-cyanoäthyl-S-methylaminobenzol, N-Äthyl-N-^-hydroxyäthyl-3-methylamino-

benzol,
N-Äthyl-N-y-acetylaminopropyl-3-methylaminobenzol,

N,N-Di-(/3-hydroxyäthyl)-3-methylaminobenzol, N-^-Cyanoathyl-N-ZJ-hydroxyathyl-S-methyl-

aminobenzol,
N-^-Cyanoathyl-N-^-methoxyathyl-S-methylaminobenzol,

N-^-Cyanoäthyl-N-butyl-S-methylaminobenzol, N-^-Hydroxyäthyl-N-butyl-S-methylarninobenzol,

N-^-Chloräthyl-N-butyl-3-methylaminobenzol, N-zS-Chlorathyl-N-jS-methoxyathyl-S-methylaminobenzol,

N,N-Di-(^-hydrdxyäthyl)-3-chloraminobenzol, N-^-Hydroxyäthyl-N-zJ-cyanoäthyl-S-chlor-

aminobenzol,
N,N-Di-(/9-hydroxyäthyl)-3-acetylamino-arnino-

benzol,
N-ß-Hydroxyäthyl-N-^-cyanoäthyl-S-acetyl-

amino-aminobenzol,
N,N-Di-(^-hydroxyäthyl)-2-methoxy-5-acetyl-

amino-aminobenzol,
N-^-Hydroxyäthyl-N-/S-cyanoäthyl-2-methoxy-5-acetylamino-aminobenzol.

Die erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe eignen sich, besonders in feinverteilter Form, vorzüglich zum Färben von Gebilden, wie Fasern, Fäden, Flocken, Geweben und Gewirken aus Acetylcellulose (2V₂- und Triacetat), linearen Polyestern und Polyamiden.

Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch gute Echtheiten und gutes Ziehvermögen aus. Insbesondere sind die in vielen Fällen ausgezeichneten Naß-, Licht-, Abgas- und thermischen Echtheiten hervorzuheben.

Gegenüber nächstvergleichbaren aus der schweizerischen (339 303), britischen (876 090) und französischen Patentschrift (1 098 546) und den USA.-Patentschriften -2 149 051, 2 980 666 und 3 084 153 bekannten Farbstoffen zeichnen sich die neuen Farbstoffe durch besseres Ziehvermögen auf Polyester und durch bessere Lichtechtheit auf Polyester und 2V₂-Acetat aus. Da die bekannten Farbstoffe konstitutionell recht ähnlich den neuen Farbstoffen sind, war es überraschend und nicht vorhersehbar, daß der Substituentenwechsel in der 6-Stellung des Benzthiazolrestes eine so starke Wirkung ausübt.

Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile; Prozentangaben beziehen sich auf Gewichtsprozente; Raumteile verhalten sich zu Gewichtsteilen wie das Liter zum Kilogramm unter Normalbedingungen.

Beispiel 1

In eine Mischung aus 18 Teilen Nitrosylschwefelsäure mit einem Gehalt von 12,1 % Distickstofftrioxyd und 17 Teilen konzentrierter Schwefelsäure läßt man bei 0 bis 5° C unter Rühren 50 Teile einer Mischung aus wasserfreier Essigsäure und Propionsäure (17:3) einfließen und gibt zu dieser Mischung bei 0 bis 5° C 13,75 Teile 2-Amino-6-carbäthoxybenzthiazol. Anschließend werden weitere 50 Teile der genannten Essigsäure-Propionsäure-Mischung zugesetzt und nach 3 Stunden unter weiterem Rühren bei 0 bis 5° C 2 Teile Harnstoff zugefügt. Die erhaltene klare Diazolösung läßt man bei 0 bis 5° C allmählich zu einer Lösung aus 8,25 Teilen N-Hydroxyäthyl-N-äthylanilin, 25 Teilen Wasser, 6 Teilen konzentrierter Salzsäure und 100 Teilen Eis fließen. Das Reaktionsgemisch wird mit einer Lösung von 60 Teilen Natriumacetat in 300 Teilen Wasser abgestumpft und 12 Stunden gerührt. Der kristalline Farbstoff wird abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und bei 50⁰C unter vermindertem Druck getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff färbt Celluloseacetat in leuchtend rubinroten Tönen von sehr guter Abgasechtheit und Lichtechtheit.

Verwendet man an Stelle der im Beispiel 1 genannten Kupplungskomponente die in der nachstehenden Tabelle angeführten Azokomponenten, so erhält man Farbstoffe von ähnlich guten Eigenschaften.

Beispiel	Kupplungskomponente	Acetat	Fa	rbton der Färbung a Polyamid	Uf	Polyester
	C₂H₅		-
2	. o< ^C₂H₄CN	Rot .		Rot		Rot
	QH₅
- 3	o<	Rubin		Rot		Rot
	C₂H₄O — CH₃ Il
	Il O

Fortsetzung

Beispiel	Kupplungskomponente	o<	O<	C₂H₄CO₂CH₃	Fa Acetat	rbton der Färbung ί Polyamid	lUf Polyester
	C₂H₄OH	\ C₂H₄OH	C₂H₄OCH₃
4	C₂H₄OH		Rubin	Rubin	Rot
	o<	C₂H₄OCOCH₃
	C₂H₄CN
5	C₂H₄OH	Lachsfarben	Rot	Rot
	■ <O<
	C₂H₄CO₂CH₃
6	C₂H₄OH	Rosa	Rot	Rot

	C₂H₄OCH₃
7	C₂H₄OH	Rubin	Rubin	Rot

	\ C₂H₄OC — CH₃
8	Il O	Rubin	Rubin	Rot
	C₂H₄CN
	o<
	\ C₂H₄OCH₃
9	C₂H₄CN	Rubin	Rubin	Rot
	o-<
	\ C₂H₄OC —~ CH₃
10	Il O '	Rot	Rot	Rot
	C₂H₄OCH₃


11	Scharlach	Rot	Rot


12	Rubin	Rubin	Rot

Fortsetzung

Beispiel	Kupplungskomponente	-N \	QH₄OCH₃	/	QH₄CN	/	Acetat	Fa	rbton der Färbung a Polyamid	Uf Polyester
				QH₄NHCOCH₃
13		/ -N	QH₄COCH₃	QH₄OH	Rot		Rot	Rot

14	O	-N⁷	QH₄CN	Rosa		Scharlach	Scharlach
			QH₄OH
15	O			Rubin		Rubin	Rubin
	Γ CH₃	-N \	QH₄OH

16	ς>		QH₄OH	Rosa		Rot	Rot
	CH₃	/ \	QH₄CN

17	O	/ \	^QH₄OCH₃	Rubin		Rubin	Rot
	Γ CH₃		C₄H₉
18	ς>			Bordo		Bordo	Rubin
	CH₃	/ \	QH₄CN
			C₄H₉
19	ς>			Rubin		Rubin	Rot
	Γ CH₃	/ \	^QH₄Cl

20	ς>		^QH₄OCH₃	Rosa		Scharlach	Scharlach
	Γ CH₃	/ \

21	<>	/ \	Rosa		Scharlach	Scharlach
	Γ CH₃
22		Rubin		Rubin	Rot
	Γ CH₃

Fortsetzuna

10

Beispiel	Kupplungskomponente	CH₄OH	CH₄OH	Cv ^N	Farbton der Färbung a Acetat Polyamid	Rubin	Uf Polyester
	CH₄OH		Γ CH₄CN
23		I C₂H₄OH	NHCOCH₃	Rubin		Rot
	^, C₂H₄OH	NHCOCH₃		Rot
	CH₄OH	OCH₃
24		Rot		Rot
	^ CH₄CN		Bordo
	CH₄OH
25		Rubin		Rubin
	NHCOCH₃ ^¹*⁰¹		Rot
	CH₄OH
•26		Rubin		Rot
	Π ^C₂H₄ON
	NHCOCH₃
	OCH₃		Blau

27	Violett		Violett


		Violett

28	Violett		Violett

Ähnliche Farbstoffe werden erhalten, wenn man butoxybenzthiazol diazotiert und mit den in der

an Stelle des 2-Amino-6-carboäthoxybenzthiazols das Tabelle angeführten Kupplungskomponenten ver-

2 - Amino - 6 - carbomethoxybenzthiazol, 2 - Amino- einigt.

6-carbopropoxybenzthiazol oder 2-Amino-6-carbo- 55

Claims

i 544 368

Patentansprüche:
1. Farbstoffe der allgemeinen Formel

O Z

R₁O-C

in der R₁ gegebenenfalls durch Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan oder Acetylamino substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen, R₂ und R₃ Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Hydroxy oder Cyan, Chlor, Acetoxy, Acetylamino, Carbomethoxy, Carboäthoxy, Methoxy oder Äthoxy substituiertes Äthyl, oder Alkyl mit I bis 4 C-Atomen, oder gegebenenfalls durch Methoxy, Äthoxy, Carbomethoxy, Acetylamino, /3,y-Dihydroxy, /5-hydroxy-y-chlorsubstituiertes Propyl, mit der Maßgabe, daß höchstens einer der beiden Substituenten R₂ oder R₃ Wasserstoff sein kann, Y Wasserstoff, eine Alkyl- öder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, Trifluormethyl, Halogen oder Acylamino mit bis zu 4 C-Atomen und Z Wasserstoff oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bis zu 4 C-Atomen bedeutet.
2. Ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoverbindungen von Aminen der Formel