DE1544391C - Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe - Google Patents
Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher MonoazofarbstoffeInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen wasserunlöslichen, von ionogenen wasserlöslichmachenden
Gruppen freien Monoazofarbstoffen der allgemeinen Formel
in der
R ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen,
R1 ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Alkoxyrest
mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, eine Trifluormethylgruppe,eineAcylaminogruppe mit
höchstens 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom,
R2 ein Wasserstoffatom oder vorzugsweise einen
gegebenenfalls substituierten Alkylrest,
R3 einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest und
R4 einen durch eine Hydroxy-, Alkoxy-, Carboalkoxy-,
Carbonamido-, Phenyl- oder Cyangruppe substituierten Alkylrest
bedeuten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Diazoverbindungen von Aminen der Formel II
R4-S
-N
-NH2
II
mit Verbindungen der Formel III
R
R
III
35
40.
in der R, R1, R2, R3 und R4 die obengenannten Bedeutungen
haben, kuppelt.
Der substituierte S-Alkylrest in 3-Stellung der
5-Amino-l,2,4-thiodiazolderivate der Formel II enthält vorzugsweise bis zu 4 Kohlenstoffatome und als
Substituenten Hydroxy-, Alkoxy-, Carboalkoxy-, Carbonamido- oder Cyangruppen. Beispielsweise seien
als Reste R4 genannt:
-C2H4OH, -C2H4OCH3, -C2H4OC2H5,
-C2H4CO2CH31-CH2CO2C2H5,
-C2H4CO2CH31-CH2CO2C2H5,
-C2H4CO2C2H4OH1-C2H4CON(CH,):.
-C2H4CONH2, -C2H4CONHC2H4OH
-C2H4CONH2, -C2H4CONHC2H4OH
-C2H4CN und
55
60
In den aromatischen Aminen der allgemeinen Formel III ist die Aminogruppe durch einen Alkylrest
oder vorzugsweise zwei Alkylreste substituiert.
Diese als R2 und R3 bezeichneten Alkylreste, von
denen jeder vorzugsweise höchstens 4 Kohlenstoffatome enthält, können nicht wasserlöslichmachende
Substituenten, z. B. Nitril-, Halogen-, Hydroxy-, Alkoxy-, Acyloxy- und Carbalkoxygruppen enthalten.
Im einzelnen seien für R2 und R3 beispielsweise
folgende Reste genannt: Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, /f-Cyanäthyl, /i-Hydroxyäthyl, /i.y-Dihydroxypropyl,
β - Hydroxy - γ - chlorpropyl, Carbomethoxyäthyl, Carboäthoxyäthyl, Carbomethoxypropyl, Acetoxyäthyl,
Methoxypropyl, Äthoxyäthyl, Äthoxypropyl, Methoxyäthyl, /ί-Chloräthyl, Butan-3-on-l-yl.
Kupplungskomponenten der Formel III zur Herstellung der neuen Farbstoffe sind beispielsweise:
N-Äthylaminobenzol,
N-Butylaminobenzol,
N-Cyanäthylaminobenzol,
N-Methoxyäthyl-3-methylbenzol,
N-Cyanäthyl-3-chlorbenzol,
N,N-Diäthyiaminobenzol,
N-Äthyl-N-Zi-hydroxyäthylaminobenzol,
N-Äthyl-N-Zi-cyanoäthylaminobenzol,
N-^-Hydroxyathyl-N-Zi-cyanoathylaminobenzol,
N-Athyl-N'/i-acetoxyathylaminobenzol,
N-Äthyl-N-^-methoxyäthylaminobenzol,
N-zi-Acetoxyathyl-N-^-cyanoathylaminobenzol,
N,N-Di-(/Miydroxyäthyl)-aminobenzol, N-^-Carbomethoxyathyl-N-Zi-hydroxyathyl-
aminobenzol,
N-zi-Acetoxyathyl-N-Zi-hydroxyathylamino-
N-zi-Acetoxyathyl-N-Zi-hydroxyathylamino-
benzol,
N-zMvlethoxyathyl-N-zi-hydroxyathylaminobenzol,
N-zMvlethoxyathyl-N-zi-hydroxyathylaminobenzol,
N-^-Methoxyathyl-N-^-cyanoathylaminobenzol,
N-Zi-Methoxyathyl-N-Zi-carbomethoxyathyl-
aminobenzol,
N-zi-Methoxyathyl-N-^-acetoxyathylamino-
N-zi-Methoxyathyl-N-^-acetoxyathylamino-
benzol,
N-/f-Methoxyäthyl-N-(butan-3-on-1 -yl)-aminobenzol,
N-/f-Methoxyäthyl-N-(butan-3-on-1 -yl)-aminobenzol,
N-Äthyl-N'/i-cyanoäthylO-methylaminobenzol,
N-Athyl-N-zf-hydroxyathylO-methylamino-
benzol,
N-Äthyl-N-y-acetylaminopropyl-3-methylaminobenzol,
N-Äthyl-N-y-acetylaminopropyl-3-methylaminobenzol,
N,N-Di-(/i-hydroxyäthyl)-3-methylaminobenzol, N-^-Cyanoathyl-N-Zi-hydroxyathyl-S-methyl-
aminobenzol,
N-Zi-Cyanoathyl-N-Zi-methoxyathylO-methylaminobenzol,
N-Zi-Cyanoathyl-N-Zi-methoxyathylO-methylaminobenzol,
N-Zf-Cyanoäthyl-N-butylO-methylaminobenzol,
N-Zi-Hydroxyathyl-N-butyl-S-methylaminobenzol,
N-zf-Chloräthyl-N-butyl^-methylaminobenzol,
N-Zf-Chlorathyl-N-zf-methoxyathylO-methylaminobenzol,
N,N-Di-(/i-hydroxyäthyl)-3-chloraminobenzol,
N-/^Hydroxyäthyl-N-/^·cyanoäthyl-3-chloΓ-
aminobenzol,
N,N-Di-(/i-hydroxyäthyl)-3-acetylamino-amino-
N,N-Di-(/i-hydroxyäthyl)-3-acetylamino-amino-
benzol,
N'/i-Hydroxyathyl-N-zi-cyanoathylO-acetyl-
N'/i-Hydroxyathyl-N-zi-cyanoathylO-acetyl-
amino-aminobenzol,
N,N-Di-(//-hydroxyäthyl)-2-methoxy-5-acetyl-
N,N-Di-(//-hydroxyäthyl)-2-methoxy-5-acetyl-
amino-aminobenzol,
N-/ί-Hydroxyäthyl-N-/^cyanoäthyl-2-methoxy-5-acetylamino-aminobenzol.
N-/ί-Hydroxyäthyl-N-/^cyanoäthyl-2-methoxy-5-acetylamino-aminobenzol.
Die erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe eignen sich, besonders in feinverteilter Form, vorzüglich
zum Färben von Gebilden, wie Fasern, Fäden, Flocken, Geweben und Gewirken aus Acetylcellulose
(21I2- und Triacetat), linearen Polyestern und Polyamiden.
Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch gute Echtheiten und gutes Ziehvermögen aus. Insbesondere
sind die in vielen Fällen ausgezeichneten Naß-, Licht-, Abgas- und thermischen Echtheiten
hervorzuheben.
Gegenüber nächstvergleichbaren, aus der USA.-Patentschrift 3 221 006 bekannten Farbstoffen weisen
die verfahrensgemäß erhältlichen Farbstoffe Vorteile in der Thermofixierechtheit auf. Dieses Ergebnis war '5
bei der großen Ähnlichkeit der neuen Farbstoffe mit den bereits bekannten überraschend und nicht
vorhersehbar.
Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile; Prozentangaben beziehen sich auf
Gewichtsprozente; Raumteile verhalten sich zu Gewichtsteilen wie das Liter zum Kilogramm unter
Normalbedingungen. .
In eine Mischung aus 7 Teilen konzentrierter Schwefelsäure und 7,25 Teilen Nitrosylschwefelsäure
mit einem Gehalt von 13,1% an freiem Distickstofftrioxyd (N2O3) läßt man bei 0 bis 5° C 25 Teile eines
Eisessig-Propionsäure-Gemisches 17 : 3 zutropfen. Anschließend werden 5,58 Teile 3-Carbomethoxyäthylmercapto-5-aminothiadiazol-1,2,4
bei 0,5"C eingetragen und bei gleicher Temperatur weitere 25 Teile
desEisessig-Propionsäure-Gemisches 17 : 3 zugetropft.
Nach 3stündigem Rühren wird ein etwa vorhandener Überschuß an freiem Distickstofftrioxyd durch Zugabe
von einem Teil Harnstoff zerstört. In die so erhaltene klare Diazolösung läßt man allmählich
eine Lösung von 4,65 Teilen N-ß-Hydroxy-äthyl-N-methyl-m-chloranilin
in 7,5 Teilen Methanol bei 0,5° C zufließen, rührt 30 Minuten bei dieser
Temperatur "nach und gießt die erhaltene Lösung zur Abscheidung des Farbstoffes auf 250 Teile Wasser
und 250 Teile Eis. Der kristalline Farbstoff wird nach 2 Stunden abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen
und bei 50° C unter Vermindertem Druck getrocknet. Er färbt Celluloseacetat in leuchtend
roten Tönen von sehr guter Abgasechtheit.
Weitere Farbstoffe mit zum Teil sehr guten bis guten Echtheiten auf Celluloseacetat bzw. Polyester
werden durch Kombination der in der folgenden Tabelle angeführten Diazokomponenten mit den entsprechenden
Kupplungskomponenten zu Monoazofarbstoffen erhalten. Diazotierung und Kupplung erfolgt wie im Beispiel 1 beschrieben.
Beispiel
Nr.
Nr.
Diazokomponente
Kupplungskomponente
Farbton der Färbung auf
Acetat Polyester
Acetat Polyester
CH5O-C-C2H4-S-J-- N
N ^NH,
Il
C2H5O-C-C2H4-S
C2H5O-C-C2H4-S
N V-NH,
NH2
O
NH2 C-C2H4- S-
NH2 C-C2H4- S-
NH2 C-C2H4-S-
NH,
-N
NH2
O\
CH3 O
< Il
N-C-C2H4-S-X- N
CH,
CH,
1Γ
N
N
NH2
,C2H5
^C2H4CN
C2H4OH
C2H4OH
^C2H4CN
,C2H5
,C2H5
^C2H4CN
C2H5
C2H5
SC2H4CN
C2H4OH
C2H4OH
C2H4CN
C2H4CN
C2H4CN
SC2H,
Rot
Rot
Rot
Rot
Rosa
Rot
Rot
Rot
Rot
Rot
Rot
Rot
Fortsetzung
| Beispiel Nr. |
O | Diazokomponente | Τι N \ |
N | -NH2 | Kupplungskomponente | -N \ |
QH5: ^ ■ | Farbton der Acetat |
Färbung auf Polyester |
| C2H5O-C- | C2H4OH | |||||||||
| 8 | 0 | -CH2-S- | Τι N \ |
N- | -NH2 | CH, | / -N \ |
/C2H5 | Bordo | Bordo |
| CH1O-C- | C2H4CN | |||||||||
| 9 | -C2H4-S- | CH., | Rot | Rot | ||||||
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen, von ionogenen wasserlösiichmachenden Gruppen freien Monoazofarbstoffen der allgemeinen Formel IR., einen gegebenenfalls substituierten Alkylrestund
R4 einen durch eine Hydroxy-, Alkoxy-, Carboalkoxy-, Carbonamido-, Phenyl- oder Cyangruppe substituierten Alkylreslbedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoverbindungen von Aminen der Formel IIR4-S-NH,in der ,R einx Wasserstoffatom oder einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen,Rι ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, eine Trifluormethylgruppe, eine Acylaminogruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom,R2 ein Wasserstoffatom oder vorzugsweise einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest,mit Verbindungen der Formel III
Rin der R, R1, R2, R1 und R4 die obengenannte Bedeutung haben, kuppelt.
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