CH629520A5

CH629520A5 - Verfahren zur herstellung von azofarbstoffen.

Info

Publication number: CH629520A5
Application number: CH990777A
Authority: CH
Inventors: Klaus Dr Koerte
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1977-08-12
Filing date: 1977-08-12
Publication date: 1982-04-30
Also published as: US4218372A

Description

Gegenstand der Erfindung sind Azo-Dispersionsfarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung zum Färben von hydrophobem Fasermaterial.

Die neuen Farbstoffe entsprechen der Formel I

.ri r3 r4 D-N=N-K-N^ \ /

^R2-CO- O-C-C = C-R5 (I),

worin D den Rest einer in der Chemie der Dispersionsfarbstoffe üblichen Diazokomponente,

K gegebenenfalls weitere Substituenten tragendes 1,4-Phe-nylen oder 1,4-Naphthylen,

Rj Wasserstoff, Alkenyl oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl,

R2 geradkettiges oder verzweigtes Alkylen,

R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl oder, wenn R5 Wasserstoff bedeutet, zusammen mit dem an sie gebundenen Kohlenstoffatom, auch Cyclohexyl,

R5 Wasserstoff oder eine Gruppe der Formel

R3 R4

\ /

-c-o-rg und R8 Wasserstoff, Acyl oder gegebenenfalls substituiertes C1-rAlkyl bedeuten und das Molekül von Sulfonsäuregruppen frei ist.

Unabhängig von den übrigen Substituenten bedeuten in Formel I vorzugsweise:

D einen bis zu drei Substituenten aus der Gruppe Chlor, Brom, Jod, Methyl, Phenyl, C^-Alkoxy, Phenoxy, Trifluorme-thyl, Formyl, Nitro, Cyan, Rhodan, C^-Alkyl-carbonyl, Ben-zylcarbonyl, Benzoyl, C^-Alkoxy-carbonyl, Phenoxycarbonyl, C^-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Acetylamino, Aminosulfo-nyl, C^-Alkylaminosulfonyl, Di-(C1^-alkyl)-aminosulfonyl, N-C^-Alkyl-N-phenylamino-sulfonyl, Aminocarbonyl, Cw-Alkylamino-carbonyl, Di-(ClJralkyl)-amjnocarbonyl, Phenyl-aminocarbonyl, N-C^-Alkyl-N-phenylaminocarbonyl und Phenylazo tragenden Phenylrest, wobei die genannten Alkylre-ste einen Substituenten aus der Gruppe Chlor, Brom, Hydroxyl, C^-Alkoxy oder Cyan und die Phenyl-Substituenten bis zu drei weitereSubstituenten aus der Gruppe Chlor, Brom, Jod, Methyl, C1_2-Alkoxy, Nitro, Cyan und C^-Alkylsulfonyl tragen können,

einen bis zu drei Substituenten aus der Gruppe Chlor,

Brom, Nitro, Cyan, Methyl, C^-Alkoxy, C^-AIkylcarbonyl und C^-Alkoxy-carbonyl tragenden Thienylrest,

einen bis zu zwei Sustituenten aus der Gruppe Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Rhodan, C]_2-Alkyl, C^-Alkoxy, C^-Alkylsul-fonyl, Aminosulfonyl, C1_2-Alkylaminosulfonyl und Di-(C!_2-alkyl)-aminosulfonyl tragenden Thiazolyl-, Isothiazolyl-, Benz-thiazolyl- oder Benzisothiazolylrest oder einen gegebenenfalls einmal durch Chlor, Brom, Nitro, Cyan, C^-Alkylsulfonyl oder Phenyl substituierten Thiadiazo-lylrest;

K unsubstituiertes 1,4-Naphthylen oder einen Rest der Formel IV

worin Rg Wasserstoff, Chlor, Brom oder gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Cx_2-Alkoxy oder Phenyl substituiertes Cj_2-Alkyl oder C^-Alkoxy, insbesondere Wasserstoff, C^-Alkyl, Ct_2-Alkoxy, C1_2-Alkoxy-äthyI, vor allem Wasserstoff oder Q_2-Alkoxy,

R7 Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyan, Cx_2-Alkyl, Cj^-Alk-oxy, Formylamino, C^-Alkyl-carbonylamino, Chlor-, Brom-, Hydroxy- oder C1_3-Alkoxy-C1_3-alkyl-carbonylamino, CM-Alkoxy-carbonylamino, ß-Chlor-, ß-Brom-, ß-CM-Alkoxy-oder ß-(ß'-C1_4-alkoxy-ß-äthoxy)-äthoxycarbonylamino, Benzoylamino, Cx^-Alkyl-amino-carbonylamino, Di-(ClJ(-al-kyl)-aminocarbonylamino oder C^-Alkylsulfonylamino, vor allem Wasserstoff, Methyl, C^-Alkyl-carbonylamino oder Cj^-AIkoxy-carbonylamino ;

Rt, wenn K 1,4-Naphthylen bedeutet, Wasserstoff, C2-4-Alkyl oder C3_4-Alkenyl, insbesondere Wasserstoff, sonst auch einmal durch Chlor, Brom, Hydroxy, C^-Alkoxy, Cyan, CH-Alkyl-carbonyloxy, Formyloxy, C^-Alkoxy-carbonyl, CM-Alkoxy-carbonyloxy, Benzoyloxy, Phenyl, Phenoxy, C^-Alkyl-aminocarbonyloxy, eine Gruppe der Formel -CH2CH2-S02-CH=CH2, -CH2CH2-S02-C2H5 oder durch eine Gruppe der Formel

5

10

15

2C

25

30

35

40

45

50

55

60

65

629 520

r3 r4 -co-o-c-c=c-r5

substituiertes C2_4-Alkyl, das gegebenenfalls eine Hydroxygrup-pe als zweiten Substituenten tragen kann ;

R2 geradkettiges oder verzweigtes C^-Alkylen, insbesondere 1,2-Äthylen;

R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder C^-Alkyl, insbesondere Wasserstoff;

R5 Wasserstoff oder C^-Alkoxy-C^alkyl;

R8 Wasserstoff, C^-Alkyl, C^-Alkoxy-äthyl, Formyl, Ci_2-Alkyl-carbonyl, Chlor-, Brom-, oder C1_2-Alkoxy-C1_2-al-kylcarbonyl oder Benzoyl, insbesondere C^-Alkyl oder Acetyl.

Besonders bevorzugt als Diazokomponente D ist der Rest der Formel V

(V),

Rli R11

worin R9 Wasserstoff, Chlor, Brom, Jod, Methyl, Methoxy, Nitro oder Cyan, insbesondere Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro oder Cyan, vor allem Nitro,

R10 Nitro, Cyan, Methylsulfonyl, Aminosulfonyl, C^-Al-kylaminosulfonyl, Di-(ci_ 2-alkyl)-aminosulfonyl, Phenylazo, Aminocarbonyl, C^-Alkyl-aminocarbonyl, Di^C^-alkyl)-aminocarbonyl, Phenylaminocarbonyl, Phenyl, Acetyl oder Benzoyl, insbesondere Nitro.

Rn Wasserstoff, Chlor, Brom, Jod, Cyan, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Toluylsulfonyl, Trifluormethyl, C1_2-Alkoxy-carbonyl, Rhodan, Benzoyl, C^-Alkyl-carbonyl oder Benzyl-carbonyl, insbesondere Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methylsulfonyl,

Rn' Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, oder Ace-tylamino, insbesondere Wasserstoff oder Chlor, wobei zumindest eines von Ru und Rn' Wasserstoff sein muss.

Die Herstellung der neuen Verbindungen der Formel I ist dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoniumverbindung aus einem Amin der Formel II

in Gegenwart eines säurebindenden Mittels. Die Ester der Formel VI erhält man durch Kondensation einer Halogencarbonsäure der Formel VIII

; Hal-R,-COOH

(VIII)

oder, vorteilhafter, des entsprechenden Carbonsäurehalogenids, insbesondere des Halogencarbonsäurechlorids, mit einem Alkohol der Formel

10

R3 R4

\/

HO-C-C = CRS

(ix)

D-NH2

mit einer Verbindung der Formel III

(ii)

h-k-n

Ri R3 R4

NR2-CO-O-C-C = C-R5

/

(iii)

kuppelt.

Die Herstellung der Kupplungskomponente der Formel III kann z.B. nach der folgenden, an sich bekannten Methode erfolgen:

Umsetzung eines Esters der Formel VI

15 Die Verbindungen der Formel IX sind bekannt oder lassen sich analog zu bekannten Methoden, z.B. aus Butindiol leicht herstellen.

Die Verarbeitung der neuen Verbindungen der Formel I zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z.B. 20 durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken. Die Farbstoffe ziehen aus wäss-25 riger Suspension ausgezeichnet auf Textilmaterial aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulose-2 'A-acetat, 30 Cellulose-triacetat und synthetischen Polyamiden.

Man färbt, klotzt oder bedruckt nach an sich bekannten z.B. dem in der französischen Patentschrift Nr. 1 445 371 beschriebenen Verfahren.

Die erhaltenen Färbungen besitzen gute Allgemeinechthei-35 ten. Hervorzuheben sind die Farbstärke und das Ziehvermögen der neuen Farbstoffe auf Polyesterfasermaterial.

Häufig ist es möglich, die Farbstoffe durch eine Wärme-Lösungsmittel- und/oder Mahlbehandlung oder durch Umkri-stallisation in eine andere, stabile Modifikation überzuführen. 40 Geeignete Methoden und die dabei erzielbaren Vorteile sind dem Fachmann bekannt.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

45

Beispiel 1

Zu einem auf 85° erwärmten Gemisch aus 14,3 Teilen a-Naphthylamin und 20 Teilen 4-Methoxybut-2-inol fügt man langsam, im Verlaufe von ca. 15 Minuten, unter Rühren, 7 Teile 50 wasserfreie Acrylsäure, erhöht danach die Temperatur auf 95° und rührt bei dieser Temperatur 15 Stunden. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur werden 6 Teile para-Toluolsulfonsäu-re und 60 Teile Toluol zugefügt, das Gemisch zum Sieden erhitzt, wobei ein Azeotrop aus Toluol und Wasser abdestilliert. 55 Nach beendeter Reaktion (dünnschichtchromatographische Bestimmung) wird abgekühlt, erst mit verdünnter Natriumcarbo-natlösung, dann mit Wasser gewaschen, die organische Phase schliesslich abgetrennt und von Toluol befreit, wobei man die Verbindung der Formel

R3 R4 \/

Hal-R,-C0-0-C-C = C-

R,

(vi),

worin Hai Chlor oder Brom bedeutet, mit einer Verbindung der 65 Formel VII

nh ch

2ch2~co-o-ch2-c=c-ch2-

och.

h-k-nhrj

(VII), in öliger Form erhält.

629 520

Beispiel 2

Zu 147 Teilen konzentrierter Schwefelsäure werden bei 60° unter Rühren langsam 8 Teile kristallisiertes Natriumnitrit gegeben. Man kühlt die Lösung auf 10-20°, fügt 10 Teile Eisessig und nach weiterem Kühlen auf 0-5° 26,2 Teile 2-Brom-4,6-dinitroanilin zu. Man versetzt mit weiteren 10 Teilen Eisessig, rührt 3 Stunden bei 0-5° und zerstört den Überschuss an Nitro-sylschwefelsäure mit wenig Harnstoff.

Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung wird dann langsam, unter Rühren, zu einer auf 0-5° gekühlten Lösung von 56,4

Teilen der gemäss Beispiel 1 erhaltenen Verbindung in 100 Teilen Eisessig gegeben. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Farbstoff durch Zugabe von 100 Teilen Natriumacetat und 500 Teilen Eiswasser ausgefällt, 1 Stunde gerührt, abfil-5 triert und mit Wasser säurefrei gewaschen.

Zur Verbesserung der färberischen Eigenschaften und der Dispersionsstabilität wird der Farbstoff erneut in 100 Teilen Wasser verteilt, 3 Stunden bei 90° gerührt, abfiltriert, mit Wasser nachgewaschen und getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff io der Formel

°2N \0/ N=N

färbt Polyesterfasermaterial in blauen Tönen mit ausgezeichne- 20 Analog zu den Arbeitsweisen der Beispiele 1 und 2 können ten Echtheiten. auch die erfindungsgemässen Farbstoffe der folgenden Tabellen hergestellt werden.

Tabelle 1

Die Farbstoffe dieser Tabelle entsprechen der Formel

1

Rio_(0)-N=N-(0

R11 R7

Bsp.

No.

ri r3

r4

r5

r2

3

-c2h5

h h

h

-ch2-ch2-

4

-c2h4cn

-ch3

h

-chch3och3

do.

5

do.

h h

h

-ch2-ch2-ch2-

6

h h

h

-ch2-och3

-ch2-ch2-

7

h h

-(ch2)4-

8

h

-ch3

-c(ch3)2oc2h5

—ch2-ch2—

9

-c4h9

h h

-ch2-och3

do.

10

h h

-ch2-

11

-c2h4ococh3

h h

-ch2-oc2h5

-ch2-ch2-

12

-c2h5

h h

h do.

13

-ch2-ch2-och3

-ch3

-c2h5

h do.

14

-c2h4ocooch3

h h

-ch2-ococh3

do.

15

h h

h

-ch2-ococ2h4ci

-ch2-

16

-ch2-ch=ch2

h h

h

-chch3-ch2-

17

-c^ocho h

h

-ch2-oc2h4och3

-ch2-ch2-

18

h h

h

-ch2-och3

do.

19

-c2h4ococ4h9

h h

h do.

20

h h

h

-ch2-oc2h5

-ch2—

21

-c2H4OC6hs

-ch3

-c(ch3)2och3

-ch2-ch2—

22

-c2h4ci h

h

-ch2och3

do.

23

-c2h4oc2h5

h h

-chz-oqhs do.

24

-c2h4oh h

h h

-ch2-ch2-ch2-

25

-c2h4cooch2-

h h

h

-ch2-ch2-

c^ch

26

-c2h4cooch-

h h

-ch2-och3

do.

c=c-ch2

1

0ch3

27

-ch2-c6h5

h

-ch3

-ch2-och3

do.

28

-C2H4Br

-ch3

-c(ch3)2och3

do.

29

-c2h4cooch2-

h h

-ch2-och3

do.

c=ch

30

-c2h,

h h

h do.

r9

Rn

Rio

RÔ

R?

Nuance auf

Polyester h

h

-no2

h

-ch3

rot

Cl h

do.

h

-nhcoch3

do.

h

-so2ch3

h h

orange

-no2

Cl

-no2

-oqhs

-nhcoch3

blau do.

Br do.

-OCH3

do.

-no2

-cn do.

-oqhs nhcoqhs do.

do.

-so2ch3

do.

-OCH3

-ch3

do.

-cn h

do.

violett

Cl

-no2

h

Cl braun h

h c6h5-n=n-

h h

scharlach

Br

-conh2

h

-c2h5

braun

Cl h

-so2ch3

h

-NHCOCH3

rot

Cl

H

-CON(C2H5)2

-OCH3

H

orange

-CN

-so2-<ô>-ch3

-no2

H

-ch3

blau

H

-cf3

do.

-ch3

do.

rot

-no2

J

do.

-oc2h4-och3

-NHCOC2H4Cl blau

Br

-CN

do.

-oc2h5

-ch3

do.

-CN

-so2ch3

do.

-och3

-NHCOCH3

do.

Cl h

-CONHCH3

h h

orange

Br

-cooch3

-no2

H

-CH3

rot

Br h

-so2nhch3

H

-NHCOC2H4Cl rot ci

H

-CON(CH3)2

h h

orange

Cl

H

-conhc6h5

H

h do.

Cl

H

-c6h5

H

-ch3

rot

Cl H -S02NH2 H H orange

H -SCN -N02 -OŒ3 -CH3 violett

H -COC6H5 do. do. H rot

Os

-ch3 -COCH3 -n02 h h do. VO

in o

(Fortsetzung) Tabelle 1

Die Farbstoffe dieser Tabelle entsprechen der Formel

Bsp.

No. Ri

R3

31

32

33

34

35

36

-c2h4ococ6h5 h -c2h4-oconhch3 h

-ch2-ch(oh)- h ch2ci

H

-CA do.

h

-ch3

h

H H H

h

-ch3

h

R5

-ch2-och3

do.

h h h

-ch2-och3

r2 rg

-CH2-CH2-CH2- Cl -CH2-CH2- Br do. Cl

-ch2-ch2- h do. h do. cl

Ru

-coch2c6h5

h h h h

-coc4h9

Rio

-no2

do.

-no2 -coch3

-COC6Hs

-no2

r6

H H H

Cl h h h Cl

-ch3

Nuance auf Polyester violett do.

rot gelb do.

do.

Tabelle 2

Die Farbstoffe dieser Tabelle entsprechen der Formel

R

*4

c - c

I

= C - Rr

No.

ri r3

r4

r5

r2

r9

Rii'

Rio

Rfi r7

Nuance auf Polyester

37

-c2h5

h h

h

-ch2-ch2-

38

h h

h

-Ca

-och3

do.

Cl

-no2

h

-nhcoch3

rot

39

-c2h4ococ6h5

h h

do.

Cl

-so2N(CH3)2

h

-ch3

do.

40

-c2h4ocooch3

H

h

-ch2-ch2-ch2-

-no2

-nhcoch3

-no2

-oc2h5

-nhcoch3

blau

41

H

-ch3

H

-ch2-ch2-

-ch3

do.

H

-ch3

rot

42

-c4h9

H

-ch2-

-och3

do.

-och3

do.

H

Cl do.

43

-c3hv

H

do.

Cl

Cl do.

-och3

-ch3

violett

-och3

ch3

do.

H

do.

rot

Tabelle 3

Die Farbstoffe dieser Tabelle ensprechen der Formel

R

10

•R,

N

\r„ -

?4

'0 - C - C=C-Rc i =>

R3

Bsp.

No.

Ri r3

r4

r2

r5

r9

Rn

Rio

Nuance auf

Polyester

44

h h

h

-ch2-ch2-ch2-

-ch^oqhj

-no2

Cl

-no2

blau

45

h h

h

-ch2-ch2

-ch2-och3

Br

-cn do.

do.

46

h

-ch3

do.

h

J

-no2

do.

47

-c2h5

h h

do.

-ch2-och3

-no2

Br do.

do.

48

-c4h9

h h

do.

-cn

-so2ch3

do.

49

do.

h h

do.

h do.

-cn do.

do.

50

h

-ch3

-c(ch3)h-ch2-

-c(ch3)2och3

-no2

Br do.

do.

Tabelle 4

Die Farbstoffe dieser Tabelle entsprechen der Formel

^^n=N—/oV- 1

cC° '4

0-C~C=C-Rr f

R,

No.

Ri r3

r4

r2

Rs

Rl2

Ru r6

r7

Nuance aut

Polyester

51

-c2h4cn h

h

-ch2-ch2-

h h

-cn h

-nhcoch3

rot

52

-c2h4ococh3

h h

do.

-ch2och3

h

-so2ch3

h

-ch3

do.

53

h h

h

-ch2-ch2-ch2-

h

-no2

-oc2h5

-nhcoch3

blau

54

h h

h

-ch2-ch2-

-ch2-och3

Cl

-cn h

do.

violett

55

-c4h9

-ch3

-ch3-

-ch2-

h h

-no2

-och3

-ch3

do.

56

-qjhS

h h

-ch2-ch2-

-ch2-ococh3

h

Cl h

-ch3

rot

57

-c2h4cn

-ch3

do.

-c(ch3)2och3

h

-so2nh2

h

-nhcoch3

do.

58

h h

h

-ch2-ch2-

h h

-scn

-oqh,

do.

blau

59

h h

h do.

h

Cl

Cl h

Cl rot

60

-c2h5

h h

-ch2-ch2-ch2-

-ch2-och3

h

-sc^qhs

-och3

-ch3

do.

61

h h

h

-ch2-ch2-

h

Br

Cl h

h do.

62

-c2h5

h h

do.

-ch^oqhs

Br

Br h

h do.

63

h

-ch3

do.

-c(ch3)2och3

-ch3

-cn h

Cl do.

64

-qj^oh h

h do.

-ch2-ococh3

-cn

-cn h

-nhcoch3

do.

Tabelle 5

Die Farbstoffe dieser Tabelle entsprechen der Formel

N Rc

R.

C-C=C-Rc . 5

R-

c\ w VO 'Jt e

Bsp.

No.

ri r3

r4

r2

rs

Rl4

ris re r7

Nuance auf

Polyester

65

h h

h

-ch2-ch2-

h

66

h h

h

-ch2-ch2-ch2-

-ch2-och3

h

-no2

h

-nhcoch3

blau

67

-c2h5

h h

-ch2-ch2-

h

-ch3

do.

-oqh5

do.

68

h h

h do.

-ch2-ococh3

Cl

Cl h

-ch3

do.

69

h

-ch3

do.

-ch2-och3

Br

-oc2h5

-nhcoch3

blau

70

h h

h do.

h

Cl

-no2

-och3

-ch3

do.

71

-c2h5

h h

-ch2-ch2-ch2-

h

Br

-cn h

Cl do.

72

-c2h4ococh3

h h

-ch2-ch2—

h h

—S02C2H5

h

-ch3

do.

-cn

-och3

do.

Tabelle 6

Die Farbstoffe dieser Tabelle entsprechen der Formel

Bsp.

R

20

R

19

?6

21

R7

•ri o ■r2-<° ?4

Z O-C-C-C-Rc

R„

No.

ri r3

r4

r5

r2

r19

r20

r21

re r7

Nuance auf

Polyester

73

h h

-ch2-ch2-

-cooch3

-ch3

-cn

-oc2h5

-nhcoch3

blau

74

h h

do.

-cn h

-no2

h h

rot

75

h h

h

-ch2-och3

do.

-cn

-ch3

-cn

-oc2h5

-nhcoch3

blau

76

-c2h5

h h

-ch2-oc2h5

do.

-cn

-c6h5

-no2

h

Cl rot

77

do.

-ch3

-ch2-och3

-ch2-

-no2

-ch3

-no2

-och3

-ch3

violett

78

-cyhuoh h

h h

-ch2-ch2-

-oh

-ch3

h h

h rot

79

h h

do.

Cl

Cl h

h

-ch3

do.

80

-CACI

h h

-ch2-och3

do.

Br

Br h

h

-ch3

do.

81

h h

do.

-coc2h5

Cl h

h

-nhcoch3

rot

82

-c2h5

-ch3

h

-ch2-ococh3

-ch2-ch2-ch2-

-coc3h7

Br h

h

CI

do.

Tabelle 7

Die Farbstoffe dieser Tabelle entsprechen der Formel

?4

— C — C=C-Rc i

R-

Bsp.

No. Rx R3 R4 R5 R2

83

-c2h4ococh3

h h

h

-ch2-ch2-

84

-QHs h

h

-ch2-och3

do.

85

h h

do.

86

-c2h4oh h

h h

do.

87

h h

-ch3

-ch2-oc2h5

do.

88

-c4h9

-ch3

-ch2-och3

do.

89

h h

do.

Rl6

rl?

Rl8

R6

r7

Nuance auf

Polyester

Br h

-nhcoch3

blau

Cl h

Cl

-och3

-ch3

do.

Cl h

-cn h

do.

h

Br h

h

-nhcoc^cl do.

—SOC2C2H5

h h

h

-ch3

do.

-cn h

-cn

-och3

-ch3

do.

h h

-no2

-och3

-ch3

do.

629 520 10

Tabelle 8

Beispiel Nuance auf Polyester

90 0^n_^^n=n_<^J)^h_CH2_CH2_g^ r0t

C=CH

n N

91 JD-

O2N 'S

92 ^6^5—^ rot blau

^]LN=N—^öy-NH-CH2"CH-C^

93 If n rot s JLn=n^)_ uji-CJJ^ -c^

C6H5 LT ^0-CH„-C=C-CH„0CH.

CH3 2 2 3

Cl

94 ri\ ir-N=N-<( ) >-NH-CH -CH2-C00CH -CSCH rot

Anwendungsbeispiele

7 Teile des gemäss Beispiel 1 hergestellten Farbstoffs werden mit 4 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium, 4 Teilen Natriumcetylsulfat und 5 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen.

2 Teile des so erhaltenen Färbepräparats werden mit wenig Wasser angeteigt und die erhaltene Suspension durch ein Sieb

40 einem 3 Teile Natriumlaurylsulfat in 4000 Teilen Wasser enthaltenden Färbebad zugesetzt. Das Flottenverhältnis beträgt 1:40. Man gibt nun 100 Teile gereinigtes Polyesterfasermaterial bei 40-50° in das Bad, gibt 20 Teile eines chlorierten Benzols in Wasser emulgiert zu, erwärmt das Bad langsam auf 100° und 45 färbt 1-2 Stunden bei 95-100°. Die marineblau gefärbten Fasern werden gewaschen, geseift, erneut gewaschen und getrocknet. Die egale Färbung genügt hohen Echtheitsforderungen.

C

Claims

PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung in Wasser schwer löslicher Verbindungen der Formel I

/ Ri R-3 ^4 D-N=N-K-N CT \/

xR2-CO-O-C-C = C-Rs (I),

worin D den Rest einer in der Chemie der Dispersionsfarbstoffe üblichen Diazokomponente,

K gegebenenfalls weitere Substituenten tragendes 1,4-Phe-nylen oder 1,4-Naphthylen,

Rt Wasserstoff, Alkenyl oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl,

R2 geradkettiges oder verzweigtes Alkylen,

R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl oder, wenn R5 Wasserstoff bedeutet, zusammen mit dem an sie gebundenen Kohlenstoffatom, auch Cyclohexyl,

R5 Wasserstoff oder eine Gruppe der Formel

R3 R4

\/

-c-o-r8

und R8 Wasserstoff, Acyl oder gegebenenfalls substituiertes Cj^-Alkyl bedeuten und das Molekül von Sulfonsäuregruppen frei ist, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoniumver-bindung aus einem Amin der Formel II

D-NH2 (II)

mit einer Verbindung der Formel III

.rj r3 r4 H-K-N / \/

XR2-C0-0-C-CsC-R5 (III)

kuppelt.
2. Die Verbindungen der Formel I, hergestellt nach dem Verfahren gemäss Anspruch 1.

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