DE1273726B - Verfahren zur Herstellung wasserunloeslicher Azofarbstoffe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Azofarbstoffe Es wurde gefunden, daß man wertvolle wasserunlösliche Azofarbstoffe erhält, wenn man eine sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreie Diazokomponente der Benzol- oder heterocyclischen Reihe mit einem Amin der allgemeinen Formel in p-Stellung zur Aminogruppe kuppelt. In der allgemeinen Formel bedeuten die Substituenten X und Y Wasserstoff, Alkyl-, Alkoxy-, NH-Acylreste oder Halogenatome, R, bedeutet einen gegebenenfalls weitersubstituierten O-Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der »Alkyl«-Gruppe, R2 stellt einen Alkylenrest mit 2 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe - CH = CH - dar und R3 steht für einen Alkyl-, Cyanalkyl-, ß-Carbomethoxyäthyl-, (3-Acetoxyäthyl-oder (3-Oxalkylrest.
• Die Kupplung der Ausgangskomponente erfolgt in üblicher Weise in vorzugsweise saurer Lösung oder Suspension. Als Diazokomponenten der Benzolreihe erweisen sich solche als besonders vorteilhaft, die mindestens eine Cyangruppe enthalten. Geeignete Diazokomponenten sind unter anderem: 5-Nitro-2-amino-thiazol, 5-Aceto-3-nitro-2-amino-thiophen, 4-Phenyl-2-amino-thiodiazol-3,5; 2-Aminobenzthiazol, 2-Amino-6-methoxybenzthiazol, 2-Amino-3-nitro-5-m-nitro-benzoyl-thiophen, 4-Nitro-2-chloranilin, 4-Nitro-2-cyananilin, 2,4-Dicyananilin, 3-Chlor-4-cyananilin, 2-Cyan-5-chloranilin, 3,4-Dicyananilin, 2,5-Dicyananilin, 2,6-Dichlor-4-nitranilin, 2-Chlor-4-cyananilin, 4-Aminophenyl-methylsulfon, 4-Aminoacetophenon, 2-Amino-5-nitrotoluol, 2-Amino-5-nitro - anisol, 3 - Nitro - 4 - amino - toluol, 2,5 - Dichlor-4-nitranilin, 3-Chlor-4-aminobenzo-trifluorid, 2-Cyan-4,5,6-trichloranilin, 2-Cyan-4,6-dinitranilin, 2-Cyan-6-brom-4-nitranilin, 2,4-Dicyan-6-chloranilin, 2-Amino-5-nitro-benzoesäuremethylester, 4-Aminobenzoesäuremethylester. Als Kupplungskomponente können z. B. die Amine mit nachstehenden Formeln Verwendung finden oder Die verfahrensgemäß erhältlichen Farbstoffe eignen sich vorzüglich zum Färben und Bedrucken hydrophober Materialien, wie Textilien oder Fasern aus aromatischen Polyestern, z. B. von Polyäthylenglycolterephthalaten oder von Kondensationsprodukten aus Terephthalsäure und 1,4-(bis-Hydroxymethyl)-cyclohexan. Man erhält auf diesen Materialien Färbungen und Drucke von sehr guten Echtheitseigenschaften, insbesondere sehr guter Licht-, Wasch-und Sublimierechtheit.
• Die Farbstoffe eignen sich ferner zum Färben und Bedrucken von Celluloseacetat und Triacetylcellulose und von Polyamid- und Polyacrylnitrilfasermaterial.
• Gegenüber dem in der englischen Patentschrift 865 328 im Beispiel 1 beschriebenen Farbstoff zeigt der erfindungsgemäß erhältliche Farbstoff der Formel den Vorteil der besseren Sublimierechtheit der Färbung auf Polyäthylenglycolterephthalatmaterialien. Beispiel l 14,3 Gewichtsteile 2,4-Dicyananilin werden in 400 Gewichtsteilen konzentrierter Schwefelsäure bei 0 bis 15"C .gelöst und mit 170 Volumteilen Nitrosylschwefelsäure (42 g Nitrit in 100 ml H2S04) unter gutem Rühren und Kühlen diazotiert und nach etwa 3 Stunden auf etwa 3000 Gewichtsteile Eis gegossen. Ein geringer Nitritüberschuß wird mit Amidosulfonsäure entfernt und die Lösung filtriert. Diese Lösung wird dann mit einer Lösung von 28 Gewichtsteilen der Aminoverbindung der Formel vereinigt, mit verdünnter Natronlauge teilweise neutralisiert, und die Kupplung mit Natriumacetat zu Ende geführt. Der Farbstoff. wird filtriert und gewaschen. Er bildet in trockenem Zustand ein schwarzrotes Pulver, das sich in organischen Lösungsmitteln, wie Aceton oder Alkohol, mit roter Farbe löst. Acetatseide und Polyamidgewebe färbt es, durch geeignete Zusätze in feine Verteilung gebracht, in klaren roten Tönen von guter Wasch- und Lichtechtheit an.
• Auf gleichem Wege lassen sich aus den entsprechenden Ausgangskomponenten die nachfolgenden Farbstoffe erhalten, die Gewebe aus aromatischen Polyestern, wie Polyäthylenterephthalaten, in den angegebenen Farbtönen färben: Cl @CzHs 02N N = N N Rotviolett -<* _<p_ \C2H400CCH=CHCOOCH3 CN CH3 OC2Hs / C2H8 02N _C >- N=N N Blau \C2H¢OOCCzH4COOCH3 CN NHCOCH3 Cl OC2Hs C2Hs 02N N = N N Blau '\C2H400CC2H4COOCH3 CN NHCOCH3 C1 OCH3 C2 H.5 NC N = N N Blau 4 \C2H400CC2H4COOCH3 CN NHCOCH3 #C2Hs NC #N= N N Orange \CZH400CC2H4COOCH3 CN @C2H4CN 02N . N=N - N Orange @C1H400CC2H4COOCH3 CI CN @ /CZHs N - N -@ N, Orange `C2H.@OOCC'2 H4C OOCH3 CN

Claims (1)

1. Patentanspruch Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man eine sulfonsäure- und carbonsäurefreie Diazokomponente der Benzol- oder heterocyclischen Reihe mit einem Amin der allgemeinen Formel worin X und Y Wasserstoff; Alkyl-, Alkoxy-, NH-Acyl- oder Halogenreste bedeuten, R, einen gegebenenfalls weitersubstituierten - O-Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der »Alkyl«-gruppe bedeutet, R2 einen Alkylenrest mit 2 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe - CH = CH -darstellt und R für einen Alkyl-, Cyanalkyl-, (3 - Carbomethoxyäthyl-, f3 - Acetoxyäthyl- oder f-Oxalkylrest steht, in p-Stellung zur Aminogruppe vereinigt. , In Betracht gezogene Druckschriften Deutsche Auslegeschrift Nr. 1069 313; französische Patentschrift Nr. 1257 878, USA.-Patentschrift Nr. 2 283 327; britische Patentschrift Nr. 865-328. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterungen ausgelegt worden.