DE1644232C3

DE1644232C3 - Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE1644232C3
Application number: DE1644232A
Authority: DE
Inventors: Ernst Dipl.Chem.Dr. 6230 Frankfurt Hoyer; Helmut Dipl.-Chem.Dr. 6000 Frankfurt Lindner; Heinz 6233 Kelkheim Schmidt
Original assignee: Farbwerke Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1967-11-04
Filing date: 1967-11-04
Publication date: 1974-05-16
Also published as: NL6815427A; BR6803685D0; BE723323A; CA859138A; FR1590508A; CH494806A; GB1244006A; DE1644232B2; DE1644232A1; US3549613A

Description

in welcher X ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatüia, R₁ eine niedermolekulare Alkylgruppe und R₂ ein niedermolekularer Acylrest ist, dadurch gekennzeichnet, daß man aromatische Amine der allgemeinen Formel

NO,

O₂N

in welcher X die vorstehend genannte Bedeutung hat, diazotiert und mit Azokomponenten der allgemeinen Formel

OR₁

NH- CH-,-

NH
R,

CH₂ C-CH₃

-CH-

CO CH₂

-H

in welcher R₁ und R₂ die im Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, vereinigt.

7. Verwendung wasserlöslicher Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel

NO

worin X, R, und R₂ die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, zum Färben oder Bedrucken von Cellulose-2 /₂-acetat-, Cellulosetriacetat-, Polyamid-, Polyurethan- oder Polyesterfasermaterialien.

Die Erfindung betrifft neue, wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel 1

CH₂

NO₂ OR₁

O₁N-/ \—N=N-< \-NH—CH

NH
R,

-CH-I co

CH₂

-H

worin X ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, R₁ eine niedermolekulare Alkylgruppe und R₂ ein nieder-

5 6

molekularer Acylrest ist, ein Verfahren zu ihrer Herstellung, indem man aromatische Amine der allgemeinen Formei (2)

NO,

O,N

in welcher X die vorstehend genannte Bedeutung hat, diazotiert und mit Azokomponenten der allgemeinen Formel (3)

"~ CH,

NH-CH,

NH

-H

in welcher R₁ und R₂ die vorstehend genannten Bedeutungen haben, vereinigt, sowie die Verwendung der Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel 1 zum Färben oder Bedrucken von Cellulose-2V₂-acetat, Cellulosetiiacetat-, Polyamid-, Polyurethan- oder Polyesterfasermaterialien.

Die verfahrensgemäß zur Anwendung gelangenden Azokomponenten der genannten Formel 3 lassen sich beispielsweise durch Umsetzung von Aminen der allgemeinen Formel 4

OR₁

NH

worin R₁ und R₂ die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben, mit Mannichbasen, die man aus 2-Methyl-pentanol-(2)-on-(4), Formaldehyd und einem Dialkylamin, beispielsweise Diäthylamin, erhält, herstellen, wenn man die Reaktion so Führt, daß während dieser aus dem Rest des 2-Methyl-pentanol-(2)-on-(4) ein Molekül Wasser abgespalten wird.

Die Kupplung wird normalerweise im sauren bis neutralen Medium ausgeführt. Gegebenenfalls sind Zusätze säurebindender Mittel, wie Natnumbicarbonat, Natriumacetat, Magnesiumcarbonat oder Natronlauge, vorteilhaft. Die Farbstoffe fallen unlöslich an und werden beispielsweise durch Filtration abgetrennt und durch Auswaschen mit Wasser von anhaftenden Elektrolyten befreit.

Die verfahrensgemäß hergestellten neuen, wasserunlöslichen Monoazofarbstoffe wenden in üblicher Weise mit Dispergiermitteln zu Färbepräparaten verarbeitet. Diese ergeben auf synthetischen Fasern, beispielsweise Cellulosetriacetatfasern, Cellulose-2'/2-acetatfasern, Polyamid- und Polyurethanfasern,

vor allem aber auf Polyesterfasern, wie beispielsweise Polyäthylenglykolterephthalatfasern, bei sehr gutem Aufbau Färbungen und Drucke von hoher Farbstärke und von guten Fabrikations- und Gebrauchsechtheiten, unter denen besonders die Licht- und Naßechtheiten, die thermischen Echtheiten, wie beispielsweise die Thermofixierechlheit sowie die Reibechtheit hervorzuheben sind. Daneben zeichnen sich die verfahrensgemäß erhaltenen Farbstoffe noch dadurch aus, daß sie selbst bei sehr tiefen Färbungen keine bronzierenden Ablagerungen auf der Ware hinterlassen.

Gegenüber dem aus Beispiel 2 der französischen Patentschrift 1 413 394 bekannten Farbstoff der Formel

C₂N^f~^^N=N^?%— N

OH

CH₃-C-CH₃

NO₂

zeichnen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe ähnlicher Struktur dadurch aus, daß sie beim Färben von Polyäthylenterephthalatgarn keinen bronzierenden

Farbstoffbelag auf dem gefärbten Substrat ergeben, wodurch ein gezieltes Nachnuancieren beim Färbevorgang ermöglicht wird, weil bei der Beurteilung der

Färbung während des Färbevorgangs auf den endgültigen Ausfall der Färbung geschlossen werden kann.

Zum Färben von Polyestcrmaterialien gelangen die neuen Farbstoffe zweckmäßigerweise in Form der genannten Färbepräparate, beispielsweise in pulvriger oder granuSierter Form, oder aber als flüssige, gießfähige Zubereitung zur Anwendung. Sie werden aus wäßriger Flotte hei Temperaturen über 100° C unter Druck oder bei etwa 100°C unter Zusatz von üblichen ό Carriern applizierL Weiterhin erhält man kräftige Färbungen, wenn man Gewebe oder Gewirke aus Polyestermaterialien mit Suspensionen der neuen Farbstoffe imprägniert, trocknet und <ünr> einer kurzzeitigen Hitzeeinwirkung, beispielsweise bei 190 bis 210"C unterwirft Die Farbstoffs eignen sich auch vorzüglich zum Färben von Fasermischungen, die Polyesteranteile enthalten. Beim Färben von Polyester-Wolle-Mischungen wird der Wollanteil — bei guter Farbausbeute auf dem Polyesteranteil — nur » schwach angefärbt Die Wollanfärbung läßt sich durch eine Nachbehandlung mit Reduktionsmitteln oder Emulgatoren leicht wieder entfernen.

In den folgenden Beispielen verhalten sich Gewichtsteile zu Raumteilen wie das Kilogramm zum Liter.

Beispiel 1

217,5 Gewichtsieile 6-Chlor-2,4-diniti anilin werden in ein Gemisch aus 500 Gewich« .teilen 95.5%iger Schwefelsäure und 324 Gewichtsteiien 40%iger Nitrosylschwefelsäure eingetragen und bei etwa 30⁰C 2 Stunden gerührt. Die so erhaltene Lösung läßt man im Verlauf von etwa einer Stunde zu einer Lösung von 304 Gewichtsteilen der Azokomponente der Formel

in 3000 Raumzellen Wasser, die durch Zugabe von etwas konzentrierter Salzsäure schwach angesäuert worden war und der 2000 Gewichtsteile Eis zugesetzt worden waren, zulaufen. Die Kupplungstemperatur sol! «.wischen - 3 und +5⁰C betragen. Nach beendeter Zugabe «;ird noch 4 Stunden gerührt wobei die Temperatur ansteigen darf, dann wird der ausgeschiedene dunkelblaue Farbstoff abgesaugt, mit Wasser elektrolytfrei und neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält 500 Gewichtsteile de? Farbstoffes der Formel

NO₂ OC₂H₅

O₂N-/j>-N==N-^ V-NH-CH,

Cl NH

CO

CH, CH₂

C-CH,
-CH

CO
I
CH₂

der in feinvcrteilter Form Polyesterfasern in licht- und sublimierechten marineblauen Farbtönen anfärbt.

Einen sehr ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn man an Stelle des 6-Chlor-2.4-dinitranilins 263 Gewichtsteile 6-Brom-2,4-dinitrariilin einsetzt.

Beispiel 2

217,5 Gewichtsteile 6-Chlor-2,4-dinitranüin werden in ein Gemisch aus 500 Gewichtsteilen 95.5%iger Schwefelsäure und 324 Gewichtsteilen 40%iger Nitrosylschwefelsäure eingetragen und bei etwa 30^cC 2 Stunden gerührt. Diese Lösung läßt man in eine Lösung von 290 Gewichtsteilen der Azokomponente der Formel

OCH,

in 3200 Raumteilen Wasser, die durch Zugabe von etwas konzentrierter Salzsäure schwach angesäuert

nn ; -,Λ /O j C

'orden war und der etwa 2000 Gewichtsteile Eis zuesetzt worden waren, einlaufen, wobei die Tempeitur zwischen - 3 und +5⁰C betragen soll. l:.s wird och 3 bis 4 Stunden ohne Kühlung gerührt, dann

wird der Farbstoff abgesaugt, mit Wasser neutral und elektrolytfrei gewaschen und getrocknet. Man erhält etwa 480 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel

NO,

O₂N

OCH₃

-N==N-/~~V--NH—CH₂

NH CO CH₃

CH₂

Uh,

-CH

CO
CH₂

der in feinverteilter Form Polyesterfasern in licht- und sublimierechten marineblauen Tönen anfärbt.
Einen Farbstoff mit sehr ahnlichen färberischen

Eigenschaften erhält man, wenn man an Stelle des 6-Chlor-2,4-dinitranilins 263 Gewichtsteile 6-Brom-2,4-dinitranilin einsetzt.

Be i s pi e 1

18,3 Gewichtsteile 2,4-Dinitranilin werden in üb- 25 wichtsteilen Eis bei -3 bis+5⁰C zu einer salzsauren

licher Weise in ein Gemisch aus Schwefelsäure und Lösung von 30,4 Gewichtsteilen der Azokomponente

Nitrosylschwefelsäure eingetragen. Die erhaltene Lo- ler Formel sung läßt man unter gleichzeitiger Zugabe von 300 Ge-

in 300 Raumteiler·. Wasser zufließen. Nach etwa 2 Stunden wird der Farbstoff abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält etwa 42 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel

der in feinverteilter Form Polyesterfasern in violetten Farbtönen von guter Licht- und Sublimierechtheit anfärl: Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn man eine Lösung von 29 Gewichtsteilen einer Azokomponen einsetzt, die an Stelle der Acetaminogruppe eine Fonnaminogruppe trägt.

α η f..

u > 1 ■ i j

Claims

Patentansprüche: 1. Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

NO₂
O₂N^)^N=N

OR₁

ι X »

-NH-CH₂-

NH

"CH₂ C-CH₃

CH-

CO

CH₂ _j

worin X ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, R₁ eine niedermolekulare Alkylgruppe und R₂ ein niedermolekularer Acylrest ist.
2. Der wasserunlösliche Monoazofarbstoff gemäß Anspruch 1 der Formel

NO₂

OC₂H₃

N=N-<f V-NH-

Ci NH

CO-CH₃ 3. Der wasserunlösliche Monoazofarbstoff gemäß Anspruch 1 der Formel

CH₂ NO₂ OC₂H₅

N=N-< V-NH-CH₂

Br

NH

CO-CH₃ 4. Der wasserunlösliche Monoazofarbstoff gemäß Anspruch 1 der Formel

NO₂

OCH₃

Cl

CH₂

-CH-CO CH₂

NH CO-CH₁

5. Der wasserunlösliche Monoazofarbstoff gemäß Anspruch 1 der Formel

CH₂

NO₂ OCH₃

O₂N-/~V- N= N —<?

Br NH

CO-CH₃

C CH₃

CO

3 4

6. Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel

NO,

N=N-/~\— NH-CH₂ -

NH

CH₂ C-CH₃ CH-

CH₂