DE1644086B2

DE1644086B2 - Dispersionsmonoazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1644086B2
Application number: DE1966C0040563
Authority: DE
Inventors: Klaus Dr. Muttenz Artz (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1965-11-09
Filing date: 1966-10-31
Publication date: 1976-09-30
Also published as: CH465091A; DE1644086A1; US3478011A; FR1498812A; BE689449A; GB1126696A; NL6615766A

Description

CH₁CH₇-O-R

CH₇CH₇CN

worin R, W, X, Y und Z die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben. 3. Dispersionsfarbstoffe gemäß Anspruch I und 2,

CH₇CH,-O—R

CH₂CH₂CN

gekennzeichnet durch die allgemeine Formel Z

O₇N

N=N-B

worin B ein Rest der Formel

CH,CH₂OCH,

CH₇CH₇CN

oder

CH₂CH₂OCH,

CH₇CH₂CN

NHCOCH₃

ist und W und Z die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

Die Erfindung betrifft wertvolle, wasserunlösliche Oispersionsmonoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

(A)₂

O₂N^

/„-1

worin W ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, Nitro oder Cyan, Z ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, X ein Wasserstoffatom, Methyl oder Methoxy, Y Acetylamino oder Propionylamino, R niederes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder <,₀ Benzyl, q 1 oder 2 und A gegebenenfalls durch Nitro. Cyan, Methyl, Äthoxycarbonyl, p-Chlorphenyl oder p-Nitrophenyl substituiertes Thiazolyl, ggf. durch Nitro, Cyan oder Methoxy substituiertes Benzthiazolyl, ggf. durch Nitro, Methyl, Methoxy oder Phenyl (>s substituiertes 1,3,4- oder 1,3,5-Thiadiazolyl oder 3-Nitro-5-acetylthienyl-2 ist.

Zu den erfindungsgemäßen Farbstoffen gelangt

-N

CH₂CH₂-O-R

CH₂CH₂CN

man, wenn man ein der vorstehenden Formel entsprechendes diazotiertes Amin mit einer Azokomponente der allgemeinen Formel

CH₂CH₂-O-R

CH₂CH₂CN

kuppelt, worin R, X und Y die vorstehend angegebene Bedeutung haben.

Als Diazokomponenten verwendet man vorzugsweise monocyclische aromatische Amine der Formel

O, N

-NH,

worin W ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom. Nitro oder Cyan und Z ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom ist.

Von den nachstehend genannten heterocyclischen Aminen eignen sich als Diazokomponente insbesondere die genannten Aminothiazole oder Aminobenzthiazole.

Als Beispiele seien die folgenden Amine genannt:

l-Amino-4-nitrobenzol,

1-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol, l-Amino-2,6-dichIor-4-nitrobenzol.

1 -Amino^-cyan^-nitrobenzol, l-Amino-2,4-dinitrobenzol,

l-Amino-2,4-dinitro-6-chlorbenzol, l-Amino-2,4-dinitro-6-brumbei.^ol, 2-Amino-6-cyano-benzthiazol, 2-Amino-6-nitro-benzthiazol,

2-Amino-6-melhoxy-benzthiazol, 2-Amino-5-nilrothiazol,

2-Amino-5-cyanothiazol,

2-Amino-5-carbälhoxythiazoi, 2-Amino-4-methyl-5-cyanothiazoI, 2-Amino-4,5-dicyanthiazol,

2-Amino-5-nitro-thia(l)-diazol-(3,4), 2-Amino-4-phenyl-thia( 1 )-diazol-(3,5), 2-Amino-4-methyl-thia(l)-diazol-(3,5), 2-Amino-4-mcthoxy-thia(l)-diazol-(3,5).

Als Azokomponenten kommen vorzugsweise Amine der allgemeinen Formel

CH,CH,0—R

CH,CH,CN

in Betracht, worin X, Y und R die vorstehend angegebene Bedeutung haben.

Als Beispiele seien die folgenden Azokomponenten genannt:

CH₂CH₂OCH₃

CH₂CH₂CN

NHCOCH₃

och₃ ch₂ch₁och₃

An⁷'
V⁷^ \

CH₂CH₂CN

NHCOCH₃

Die erwähnten Azokomponenten können nach bekannten Verfahren erhalten werden, beispielsweise durch Alkylierung der Monocyanäthylaniline mit den entsprechenden 2-Alkyl-oxyäthanol-benzolsulfoestern.

Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter Weise, z. B. in neutralem bis saurem Mittel, gegebenenfalls in Gegenwart von Natriumacetat oder ähnlichen, die Kupplungsgeschwhidigkeit beeinflussenden Puffersubstanzen oder Katalysatoren, wie z. B. Pyridin, resp. dessen Salze, vorgenommen werden.
Nach erfolgter Kupplungsreaktion können die

ίο gebildeten Farbstoffe aus dem Kupplungsgemisch, z. B. durch Filtration abgetrennt werden, da sie in Wasser praktisch unlöslich sind.

Anstelle einer einheitlichen Diazokomponente kann man auch ein Gemisch zweier oder mehrerer der genannten Diazokomponenten und anstelle einer einheitlichen Azokomponente ein Gemisch zweier oder mehrerer der genannten Azokomponenten verwenden.

Die erfindungsgemäßen Monoazofarbstoffe eignen

?.o sich, nach überführung in eine feindisperse Form, ausgezeichnet zum Färben synthetischer Fasern, insbesondere aus aromatischen Polyestern. Man erhält liefe, orange bis blaue Färbungen von guter Licht- und Sublimierechtheit.

Gegenüber den in der britischen Patentschrift 8 13 906 beschriebenen Farbstoffen, welche anstelle einer N-Alkoxyalkyl- eine N-Acyloxyalkylgruppe aufweisen, zeichnen sich die erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe durch eine geringere Alkaliempfindiichkeit aus.

Gegenüber den in der BE-PS 6 60 452 genannten Farbstoffen zeigen die erfindungsgemäßen Farbstoffe ein deutlich besseres Ziehvermögen.
Zum Färben verwendet man die erfindungsgemäßen

-,5 Farbstoffe zweckmäßig in feinverteilter Form und färbt unter Zusa' von Dispergiermitteln, wie Seife, Sulfitcelluloseablauge oder synthetischen Waschmitteln, oder einer Kombination verschiedener Netz- und Dispergiermittel. In der Regel ist es zweckmäßig, die Farbstoffe vor dem Färben in ein Färbepräparat überzuführen, das ein Dispergiermittel und feinverteilten Farbstoff in solcher Form enthält, daß beim Verdünnen der Farbstoffpräparat^ mit Wasser eine feine Dispersion entsteht. Solche Farbstoffpräparate können in bekannter Weise, z. B. durch Umfallen des Farbstoffes aus Schwefelsäure und Vermählen der so erhaltenen Aufschlämmung mit Sulfitablauge, gegebenenfalls auch durch Vermählen des Farbstoffes in hochwirksamen Mahlvorrichtungen

so in trockener oder nasser Form mit oder ohne Zusatz von Dispergiermitteln beim Mahlvorgang erhalten werden.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich dank ihrer Alkaliechtheit insbesondere zum Färben nach

S5 dem sogenannten Thermofixierverfahren, wonach das zu färbende Gewebe mit einer wäßrigen Dispersion des Farbstoffes, welche zweckmäßig 1 bis 50% Harnstoff und ein Verdickungsmittel, insbesondere Natriumalginat, enthält, vorzugsweise bei Tempera-

<>o türen von höchstens 6O⁰C imprägniert und wie üblich abgequetscht wird. Zweckmäßig quetscht man so ab, daß die imprägnierte Ware 50 bis 100% ihres Ausgangsgewichtes an Färbeflüssigkeit zurückhält.

Zur Fixierung des Farbstoffes wird das so imprägnierte Gewebe zweckmäßig nach vorheriger Trocknung, z. B. in einem warmen Luftstrom, auf Temperaturen von über 100⁰C, beispielsweise zwischen 180 und 220°C, erhitzt.

Von besonderem Interesse ist das eben erwähnte Thermofixierverfahren zum Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern und Cellulostiasern, insbesondere Baumwolle. In diesem Falle enthält die Klotzflüssigkeit neben den erfindungsgemäßen Farbstoffen noch zum Färben von Baumwolle geeignete Farbstoffe, insbesondere Küpenfarbstoffe, oder Reaktivfarbstoffe, d. h. Farbstoffe, die auf der Cellulosefaser unter Erdung einer chemischen Bindung fixierbar sind, also beispielsweise Farbstoffe, enthaltend einen Chlortriazin- oder Chlordiazinrest. Im letzten Fall erweist es sich als. zweckmäßig, der Foulardierlösung ein säurebindendes Mittel, beispielsweise ein Alkalicarbonat oder Alkaliphosphat, Alkaliborat oder -perborat bzw. deren Mischungen zuzugeben. Bei Verwendung von Küpenfarbstoffen ist eine Behandlung des foulardierten Gewebes nach der Hitzebehandlung mit einer wäßrig alkalischen Lösung eines in der Küpenfärberei üblichen Reduktionsmittels nötig. Die erhaltenen Färbungen werden zweckmäßig einer Nachbehandlung unterworfen, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wäßrigen Lösung eines ionenfreien Waschmittels.

Dank ihrer guten Wollreserve eignen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe auch ausgezeichnei für das Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern und Wolle.

Die Farbstoffe können auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man z. B. eine Druckfarbe, die neben den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Netz- und Verdickungsmittel, den feindispergierten Farbstoff gegebenenfalls im Gemisch mit einem der obenerwähnten Baumwollfarbstoffe, gegebenenfalls in Anwesenheit von Harnstoff und/oder eines säurebindenden Mittels, enthält.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

19.75 Teile l-Amino-2,6-dichlcr-4-nitrobenzoI werden portionenweise in 60 Teile konz. Schwefelsäure, in welcher 6,9 Teile Natriumnitrit gelöst wurden, eingetragen. Durch Ausgießen auf 400 Teile Eis erhält man eine klare, gelbe Lösung.

Die so erhaltene Diazolösung läßt man in eine Lösung fließen, welche 29,1 Teile 1-Methoxy-2-(N-cyanäthyI-N-methoxyäthyl)-amino-4-propionylaminobenzol in 100 Vol.-Teilen Eisessig enthält. Der unter Zugabe von Natriumacetat ausgefällte Farbstoff färbt Acetatseide, Nylon. Triacetat und Polyester in violetten Tönen.

Beispiel 2

5 Teile 2-Aminothiazol werden portionsweise in 30 Teile konz. Schwefelsäure, in welcher 3.5 Teile Natriumnitrat gelöst wurden, eingetragen. Durch Ausgießen auf 200 Teile Eis entsteht eine klare gelbe Lösung.

Die so erhaltene Diazolösung läßt man in eine Lösung von 13.0 Teilen 3-Acetamino-N-cyanälhvl-N-methoxyäthyl-anilin in 300 Vol.-Teilen 2 n-Schwefclsäure fließen. Durch Zugabe gesättigter Natriumacctatlösung wird der Farbstoff ausgefällt, welcher Acetatseide, Nylon, Triacetat und Terylen in orangeroten Tönen färbt.

In analoger Weise wurden zwei weitere Farbstoffe aus den in der nachstehenden Tabelle angeführten Komponenten I und II erhalten, welche Polyesterfasern in den in Spalte III angeführten Nuancen färben.

II!

2-Amino-5-nitrothiazol

^<KHj C₂H₄OCH,

C K NHCOCH, ^C2^H4CN

C₂H₄OCH₁

blau

2-Amino-6-cvanobenzlhiazol

blau, öl

I ρ IJ

NHCOCH,

Claims

Patentansprüche: 1. Dispersionsmonoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

O₇N

worin W ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, Nitro oder Cyan, Z ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, X ein Wasserstoffatom, Methyl oder Methoxy, Y Acetylamino oder Propionylamino, R niederes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Benzyl, q 1 oder 2 und A gegebenenfalls durch Nitro, Cyan, Methyl, Äthoxycarbonyl, :o p-Chlorphenyl oder p-Nitrophenyl substituiertes Thiazolyl, ggf. durch Nitro, Cyan oder Methoxy substituiertes Benzthiazolyl, ggf. durch Nitro, Methyl, Methoxy oder Phenyl substituiertes 1,3,4- oder 1,3,5-Thiadiazolyl oder 3-Nitro-5-acetylthi- ±s enyl-2 ist.
2. Dispersionsfarbstoffe gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch die allgemeine Formel