DE2355076A1 - Kationische farbstoffe - Google Patents
Kationische farbstoffeInfo
- Publication number
- DE2355076A1 DE2355076A1 DE19732355076 DE2355076A DE2355076A1 DE 2355076 A1 DE2355076 A1 DE 2355076A1 DE 19732355076 DE19732355076 DE 19732355076 DE 2355076 A DE2355076 A DE 2355076A DE 2355076 A1 DE2355076 A1 DE 2355076A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- ethyl
- acid
- methyl
- hydrogen
- rings
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/02—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using azo dyes
- D06P1/04—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using azo dyes not containing metal
- D06P1/08—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using azo dyes not containing metal cationic azo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B44/00—Azo dyes containing onium groups
- C09B44/02—Azo dyes containing onium groups containing ammonium groups not directly attached to an azo group
- C09B44/04—Azo dyes containing onium groups containing ammonium groups not directly attached to an azo group from coupling components containing amino as the only directing group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B44/00—Azo dyes containing onium groups
- C09B44/10—Azo dyes containing onium groups containing cyclammonium groups attached to an azo group by a carbon atom of the ring system
- C09B44/18—Azo dyes containing onium groups containing cyclammonium groups attached to an azo group by a carbon atom of the ring system having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Coloring (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen
B(Mi)/Hg 509 Leverkusen, Bayerwerk
I 2. N OV, 1973:
Kationis ehe Farbstoffe
Die Erfindung betrifft neue kationische Farbstoffe: der allgemeinen
Formel
.N = N KvB,VN
ei· V'
X (I)
R, R' und R" unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl oder Aralkyl und
R^ Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl oder Aralkyl bedeuten
oder R1 mit dem Ring B einen fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Ring schließen kann,
R2 eine Alkylengruppe-, .
Y Sauerstoff oder Schwefel, .
R^ eine direkte Bindung, eine Alkylen-, -CO- oder
-CONH-Gruppe,
A einen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen
Sechsring oder einen heterocyclischen Ring, der ein quartäres Stickstoffatom der Form ---'___.
Le A 15 349 ..,.'■ - 1 ^V : _
50 9 8 19/107 6
"Νλλ enthalten kann, und
R X"
X~ ein Anion bedeuten, und
n, n' und n" unabhängig voneinander 0 oder 1 und m 0 oder 1 sind, mit der Maßgabe, daß die Summe
η + n1 + n" = 2 ist und daß m nur dann 1 ist, wenn
R, für eine Alkylengruppe steht und in der die cyclischen und acyclischen Reste nichtionische Substituenten
und/oder eine Carboxylgruppe enthalten können und den Ringen A und B gegebenenfalls nichtionisch substituierte carbocyclische oder heterocyclische
Ringe anelliert sein können;
ferner Verfahren zur Herstellung dieser kationischen Farbstoffe und ihre Verwendung zum Färben, Bedrucken und Massefärben
natürlicher und synthetischer Materialien.
Für R, R', R" und R.. seien beispielsweise genannt:
Als Alkylreste vor allem Cj-Cg-Alkylreste; wie der Methyl-,
Äthyl-, n- und i-Propyl-, n-, see- und t-Butylrest und der n-
und i-Amyl- und der n-Hexylrest; ferner durch die Carboxylgruppe oder nichtionische Substituenten, wie Halogenatome,
Hydroxy-, C-,-C.-Alkoxy-, Cyan-, Alkoxycarbonyl- oder Carbonamide
gruppen substituierte C^-Cg-Alkylreste, wie der 2-Chloräthyl-,
2-Broraäthyl-, 2-Hydroxyäthyl-, 2-Methoxyäthyl-, 2-Gyanäthyl-,
2-Acetoxyäthyl-, 2-Carbonamido-äthyl-, 2-Carboxy-äthyl-,
2-Methoxycarbonyläthyl-, 2-Äthoxycarbonyläthyl-, 2-Hydroxypropyl-(1)-,
3-Cyanpropyl-, 2-Hydroxy-n-propyl-, 2-Hydroxy-nbutyl-,
2-Hydroxy-i-butyl-, 2-Hydroxy-3-allyloxy-n-propyl-
und der 3-Methoxycarbonyl-n-butyl-Rest;
Le A 15 349 - 2 -
509819/1076
als Alkenylreste vor allem C^G-g-AlKe.nylr^s-üe.·, wie der Vinyl-,
Allyl-, Methallyl- und 2-Chlorallylrest· ,
als Cycloalkylreste vor allem der Cyclopentyl- und Cyclohexylrest
und deren durch nichtionische Substitutenten, wie Halogenatome
oder niedere Alkylgruppen substituierten Derivate, wie der 4-Chlorcyclohexyl- und der-Dimethyl-cyelohexylrest.;
als Aralkylreste vor allem der Benzyl-, 2-Phenyläthyl-,
ß-Phenyl-ß-hydroxyäthyl-·,' -2-Phenylpropyi- (2) -Rest und deren
im Phenylkern durch nichtibnische" Gruppen oder Atome substituierten
Derivate, "wie der 4-Chlorbenzyl-, 3-Methylbenzylrest. ' ' ■ ■■"-"· -; ■■--·"■.- "-".-.. . : ■ .
-■""■ '■''■ : ■" ■ ■ - ■■- V... . , ■- - .- -. .;-, . '-. . ; -..- -:
Pur R2 und % kommen als Alkylengruppen G1-Cg-Alkylengruppen,
Insbesondere die Methylen—, Äthylen-, Propyleji-1,3-, Propylen-(1,2)-und■Butylen—(1,4)-Gruppe
in Betracht. „ . .
Für A seien als gesättigte oder ungesättigte carbocyclische
Sechsringe vor allem der .Cyclohexyl-·, Tetrahydronaphthyl-,
Phenyl- und .Naphthalinring und deren durch niehtionische Gruppen oder Atome substituierten Derivate genahnt; als heterocyclische_
Ringe kommen vor allem der 1,2,4-Triazolyl-(3)-»
Benzthiazolyl-(2)- und der Benzoxazolyl-(2)-Rest in Beträcht.
Als fünf- oder sechsgliedrige heterocyclische Ringe, die IL·
mit dem Ring B schließen kann, seien vor allem der Pyrrolin-,
2-Methyl-pyrrolin-, Tetrahydropyridin-, ■ mm* der 2,2,4-Trimethyltetraliydropyridin-Ring genannt.
Nichtionogene Substituenten im Sinne der vorliegenden Erfindung
sind die in der Farbstoffchemie üblichen und unter den betreffenden
Reaktionsbedingungen nicht-dissoziierenden Substituenten,
wie Fluor, Chlor, Brom; Alkylgruppen, insbesondere geradkettige
oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 6 C-Atomen; Aralkylreste;
Le A 15 349 - 3 - .
509 8 19/ 1 0 7 6
2355078
Cycloalkylreste; Alkenylreste; Arylresto; ALkoxyreste, insbesondere
Alkoxyreste mit 1 bis 4 C-Atomen; Cycloalkylreste; Aralkoxyreste; Aryloxyreste; Aryloxyalkoxyreste, Alkylthioreste,
vorzugsweise Alkylthioreste mit 1 bis 3 C-Atomen; Aralkylthioreste; Arylthioreste; Nitro; Cyan; Alkoxycarbonyl,
vorzugsweise solche mit einem Alkoxyrest mit 1 bis 4 C-Atomen; Aralkoxycarbonyl, Aroxycarbonyl; der Formylrest; Alkylcarbonylreste,
insbesondere solche mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen; Arylcarbonyl; Arylcarbonyloxy; Alkylcarbonyloxy;
Aralkylcarbonylreste; Alkoxycarbonyloxyreste, vorzugsweise mit
einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen; Alkylcarbonylaminoreste, vorzugsweise mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen,
Arylcarbonylaminoreste; Arylaminocarbonyloxyreste, Alkylaminocarbonyloxyreste;
Alkylsulfonylaminoreste, vorzugsweise mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 3 C-Atomen; Arylsulfonylaminogruppen,
Ureido—, N-Aryl- oder N-Alkylureido-, Aryloxycarbonylamino-,
Alkyloxycarbonylamino-, Carbamoyl-, N-Alkyl-carbamoyl-,
1T,W-Dialkylcarbamoyl, N-Alkyl-N-arylcarbamoyl-; Sulfamoyl-;
N-Alkylsulfamoyl-; N,N-Dialkyl-sulfamoyl-; Alkylsulfonyl-;
Alkenylsulfonyl- oder Aralkylsulfonylreste, wobei in den genannten
Alkylresten vorzugsweise 1 bis 4 C-Atome vorliegen; Arylsulfonyl-, Alkoxysulfonyl- und Aroxysulfonyl-Gruppen. Aryl
steht vorzugsweise für Phenyl und Naphthyl und deren Derivate,
wie 4-Methylphenyl, 2-Methylphenyl, 4-Chlorphenyl, 2-Chlorphenyl
und 2-Methyl-4-chlorphenyl.
Als anionische Reste X~ kommen die für kationische Farbstoffe
üblichen organischen und anorganischen Anionen in Betracht.
Anorganische Anionen sind beispielsweise Fluorid, Chlorid,
Bromid und Jodid, Perchlorat, Hydroxyl, Reste von S-haltigen
Ie A 15 349 - 4 -
509819/1076
Säuren, wie Hydrogensulfat, Sulfat, Pisulfa* und Aalnpsulf at ;■ Reste
von Stickstoff-Sauerstoff-Säuren, wieVNitrat; Reste
von Sauerstoffsäuren des Phosphors, wie Dihydrogenphosphat,
Hydrogenphosphät, Phosphat und Metaphosphat; Reste.der .
Kohlensäure, wie Hydrogencarbonat und Cärbonat; weitere
Anionen von Säuerstoffsäuren und Komplexsäuren, wie Methosulf at, Äthosulfat, Hexafluorosilikat, Cyanat,' Thiocyanat,
Hexacyanoferrat-(II), Hexacyanoferrat-(III), Tri- und Tetrachlorozinkat,
Tri- und Tetrabrötnozinkat, Stannat, Borat,
Divanadat, Tetravänadät, Mölybdat, Wolframat, ■'Chromat", Bichromat
und Tetrafluoroborat, sowie Änioneri von Estern der
Borsäure, wie des Glycerinesters der Borsäure und von Estern
der Phosphorsäure, wie des Methylphosphats.
Organische Anionen sind beispielsweise Anionen gesättigter
oder ungesättigter aliphatischer, cycloaliphatischer, aromatischer
und." hetero cyclischer Carbonsäuren nnd Sulfonsäuren,
wie Reste der Essigsäure, Chloressigsäure, Cyanessigsäure,
Hydroxyessigsäure, Aminoessigsäure, Methylaminoessigsäure,
Aminoäthyl-sulfonsäure, Methylaminoäthyl-sulfonsäüre,
Propionsäure, n-Buttersäure, i-Buttersäure, 2-Methyl-buttersäure,
2-Äthyl-buttersäure, Pichloreäsigsäure, Trichloressigsäure , Trifluoressigsäure, 2-Chlorpröpionsäure, 3-ChlOrpropionsäure,
2-Chlorbuttersäure, 2-Hydroxypropionsäure, 3-Hydroxypropionsäure,
0-Äthylglykolsäure, Thioglykolsäure, Glycerinsäure,
'Äpfelsäure, Dodecyltetraäthylenglykolätherpropionsäure,
3-(Nonyloxy)-propionsäure, 3-(Isotridecyloxy)-propionsäure,
3-(Isotridecyloxy)-diäthylenglykolätherpropiönsäure >
Ätherpropionsäure des Alkoholgemisches mit 6 bis 1o Kohlenstoffatomen,
Thioessigsäure, G-Benzoylamino^-chlorcapronsäure,
Nonylphenoltetraäthylenglykoläther-propionsäure, Nonylphenoldiäthylenglykolätherpropionsäure,
Dodecyltetraäthylenglykol- ' äther-propionsäure, Phenoxyessigsäure,' NonylphenöxyeBsigsäure,
Le A 15 349 - 5 - - y ^
509819/1076
n-Valeriansäure, i-VaI er !ansäure," 2,2,2-TriTnetliylessigsäure,
n-Caprorrsäure, 2-Äthyl-n-capronsäure, Stearinsäure, ölsäure,
Ricinolsäure, Palmitinsäure, n-Pelargonsäure, Laurinsäure,
eines Gemisches aliphatischer Carbonsäuren mit 9 bis 11 Kohlenstoffatomen (Versatic-Säure 911 der SHELL), eines Gemisches
aliphatischer Carbonsäuren mit 15 bis 19 Kohlenstoffatomen
(Versatic-Säure 1519 der SHELL), des Kokosfettsäure-Vorlaufs,
der Undecancarbonsäure, n-Tridecancarbonsäure und eines Kokosfettsäuregemisches;
der Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Propargylsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure,
Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, des Isomerengemisches aus 2,2,4— und 2,4,4-Trimethyladipinsäure,
Sebacinsäure, Isosebacinsäure (Isomerengemisch), Weinsäure, Zitronensäure, Glyoxylsäure, Dimethyläther-rt, OC'-dicarbonsäure,
Methylen-bis-thioglyeolsäure, DirnethylsulfIdo6,oC-dicarbonsäure,
2,2'-Dithio-di-n-propionsäure, Fumarsäure,
Maleinsäure, Itaconsäure, Äthylen-bis-iminoessigsäure, Nitrilosulfonsäure,
Methansulfonsäure, Äthansulfonsäure, Chlormethansulfonsäure,
2-Chloräthansulfonsäure und 2-Hydroxyäthansulfonsäure,
Mersolat, d. h. Cg-C1C Paraffinsulfonsäuren,·erhalten
durch Hydrolyse der Sulfochlorierungsprodukte der entsprechen- den n-Paraffine.
Geeignete Anionen cycloaliphatische Carbonsäuren sind z. B.
die Anionen der Cyclohexancarbonsäure, Cyclohexen-i-carbonBäure,
und Anionen araliphatischer Monocarbonsäuren sind z. B. Anionen der Phenylessigsäure, 4—Methylphenylessigsäure und Mandelsäure.
Geeignete Anionen aromatischer Carbonsäuren sind beispielsweise die Anionen der Benzoesäure, 2-Methylbenzoesäure,
3-Methylbenzoesäure, 4-Methylbenzoesäure, 4-tert.-Butylbenzoesäure,
2-Brombenzoesäure, 2-Chlorbenzoesäure, 3-Chlorbenzoesäure,
4-Chlorbenzoesäure, 2,4-Dichlorbenzoesäure, 2,5-Dichlorbenzoesäure,
2-Nitrobenzoesäure, 3-Nitrobenzoesäure, 4-Nitro-
Le A 15 349 - t> -
509819/1076
benzoesäure, 2-Chlor-4-nitrobenzbesäuref 6-0hlür-3-nitrO-benzoesäure,
2,4-Dinitrdbenzoesäure,- 3,4-3)initrobenzoe8äure,
3»5-DinitrobenzOesäiire, 2'-HydroxybenzOesäure, 3-Hydroxybenzoesäure,
4-Hydroxyberizoesäure, 2-Mercaptobenzoesäure,
4-Nitro-3-methyl-benzoesäurIe, 4-AminObenzoesäure, 5-Nitro-2-hydroxybenzoesäure,
3-Nitro*-2-hydroxybenzoesäure, 4-MethoXybenzoes
äure, 3-Nitro-4-niethoxybenzo esäure, 4-Chlor-3-hydTOxybenzoesäure,.J-Chlor-^-hydroxybenzoesäure,
S-ChlOr^-hydroxy-3-meth.ylbenzoesäure,
4-Äthylmercapto-2-chlorbenzoe0äure,
2-Hydroxyr3-Π1Θthylbenzoesäure, 6-Hydroxy-3-methylbenzoesäur'e,
2-Hydroxy-4-methylbenzoe8äure,*. 6-Hydröxy-2,4-d'imethylbenzoesäure,
6-Hydroxy-3-tert.-butylbenzoeso.ure, Phthalsäure,
Tetrachlorphthalsäure, 4-Hydroxyphthalsäure, 4-Methoxyphthalsäure, Isophthalsäure, 4-Ghlorisophthalsäure, 5-Nitrö-isophthalsäure,
Terephthalsäure, Nitroterephthalsäure und Diphenylcarbonsäure-(3,4),
ο-Vanillinsäure, 3-Sulf©benzoesäure,
Benzoltetracarbonsäure-*(1,2,4,5), Naphthaiintetracarbonsäure-(1,4,5,8),
Biphenylcarbonsäüre-(4), Abietinsäure, Phthalsäuremono-n-butylester,
Terephthalsäuremonomethylester, 3-Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalincarbonsäure-(2),
2-Hydroxynäphthoesäure-(1) und Anthrachinoncarbonsäüre-(2)»
Als Anionen heterocyclischer Carbonsäuren geeignet sind beispielsweise
die Anionen der Brenzschleimsäure, Dehydrosohleimsäure,
Indolyl-(3)-össigsäure.
Geeignete Anionen aromatischer Sulfonsäuren sind z. B. die
Anionen der Benzolsulfonsäure, Benzoldisulfonsäure-(1,3),
4-Chlorbenzolsulfonsäure, 3-Nitrobenzolsulfonsäure, 6-Chlor-3-nitrobenzolsüifonsäure,
Toluol8ulfon8äure-(4), Toluolsulfonsäure-(2), Toluol- CJ -sulfonsäure, 2-Chlbrtbluolsulfonsäure-(4),
2-Hydroxybenzolsulfonsäure, n-Dödecylbenzolsulfonsäure,
1 ,^^,^-Tetrahydronaphthalirisulfonaaure-C), Naphthalin-
Ie A 15 349 - 7 - .
509819/1076
sulf onsäure-(1), Naphthalindisulfonaäure-(1,4) oder -(1,5),
Naphthalintrisulfonsäure-(1,3,5), Naphthol-(1)-sulfonsäure-(2),
5-Nitronaphthalinsulfonsäure-(2), 8-Aminonaphthalinsulfonsäure-(1),
Stilbendisulfonsäure-(2,2') und Biphenylsulfonsäure-(2). .
Ein geeignetes Anion heterocyclischer Sulfonsäuren ist z. B.
das Anion der Chinolinsulfonsäure-(5)·
Weiterhin kommen die Anionen von Arylsulfin-, -phosphon- und
-phosphonigsäuren, wie Benzolsulfin- und Benzolphosphonsäure
in Betracht.
Bevorzugt sind farblose Anionen, die die Wasserlöslichkeit
der kationischen Verbindungen nicht zu stark herabsetzen. Das Anion ist im allgemeinen durch das Herstellungsverfahren
und die eventuell vorgenommene Reinigung der kationischen Verbindungen gegeben. Im allgemeinen liegen die kationischen
Verbindungen als Halogenide (insbesondere als Chloride oder Bromide) oder als Methosulfate, Äthosulfate, Sulfate, Benzoloder
Toluolsulfonate oder als Acetate vor. Diese Anionen können in bekannter Weise gegen andere Anionen ausgetauscht
werden.
Bevorzugt sind solche Farbstoffe der Formel I, die der allgemeinen
Formel
R0 - Y - R0 - (O)_ - A
(II)
entsprechen, ■
Le A 15 349 .-■■-.- - 8 -
5 0 9 8.1 9 /10 7 6
£355076
in der \ -,-..-" -"..-;"..""■- .,."'. ; R,
R', R", R1, R2, E,f Y,; 1, X", n, n1, n" und m die
unter Formel I angegebene Bedeutung haben und ; . ,,
R. für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy,Aralkoxy,
Cyan, Aryloxy, Acylamino, Acyloxy, Trifluormethyl und
R^ für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Aralkoxy,
Aralkyl, Acylamino; oder Acyloxy stehen und in der die Reste R^ bis R5 und der Ring A nichtionisch substituiert und den Ringen A und C gegebenenfalls nichtioniseh
substituierte Ringe anelliert sein können,.
Von den Farbstoffen der Formel II haben die Farbstoffe der
nachstehend angegebenen Formeln III, IYY V und VI besondere
Bedeutung: .. ".".".. : . .-... '-,
A) Farbstoffe der Formel III ' " -: {
in der ; ;
R, R1, R", R1, R4, R5, Y, A, X~, n, n! und n" die unter
Formel II angegebene Bedeutung haben und
R2' für die Gruppen -CH-G- oder -(öHgK- steht,
R6 R8 : : V,- :
in denen . .
Rg Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxymethyl,
Äthoxymethyl, Propoxymethyl, Butoxymethyl,
Allyloxyme thyl,: Phenyl., Phenoxyme thyl,
Le A 15 349 - 9 - _ ■'. - \:
50 98 1 9/1076
-40.
R7 Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Butoxymethyl,
Methoxymethyl, Äthoxymethyl, Propoxymethyl,
Allyloxymethyl, Phenyl, Phenyloxymethyl oder
-Y-A,
Ro Wasserstoff oder Methyl und ρ eine Zahl von 1 bis 6 bedeuten und in der
die Reste R1, R., Rp- und der Ring A nichtionogen
substituiert und den Ringen A und C gegebenenfalls nichtionogen substituierte Ringe anelliert sein
können.
Aus Formel III sind solche Farbstoffe hervorzuheben, in
denen
R, R1, R" unabhängig voneinander für Methyl, Äthyl oder
Benzyl,
R5 für Wasserstoff,
R- für Wasserstoff, Cj-C^-Alkyl, C1-C4-AIkOXy,
R- für Wasserstoff, Cj-C^-Alkyl, C1-C4-AIkOXy,
Chlor oder Brom,
R2 1 für -(CH2) - und
ρ für 2, 3 oder 4 stehen,
R2 1 für -(CH2) - und
ρ für 2, 3 oder 4 stehen,
wobei den Farbstoffen die größte Bedeutung zukommt, in denen
R, R1 und R" für Methyl,
R. für Wasserstoff, Methoxy, Chlor oder Methyl,
ρ für 2,
Y für Sauerstoff und
A für Cyclohexyl oder einen gegebenenfalls sub
stituierten Phenyl- oder Naphthylrest stehen.
B) Farbstoffe der Formel IY
I^ R 2 2 q m
Le A 15 349 - Io -
509819/ 1076
in der.. ,.,;,."; ■.-■■-
R, R', R", ^1 ,R.,:.lc, A, X~» n, η',η" und m die unter
Formel II angegebene Bedeutung haben und / q für eine Zahl von 1 bis 4 und ; . , , .
"-für die Gruppen -CH-C- oder -(CH2)„-stehen, in denen
Rg, Rg und ρ die unter Formel III angegebene Bedeutung
haben und
R" für Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxymethyi, Äthoxymethyl, Propoxymethyl, Butoxymethyl, Allyloxymethyl, ihenyl, Phenoxymethyl Oder -0-'(CH2) -:(0)m-A steht, und in der \. ' '
R" für Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxymethyi, Äthoxymethyl, Propoxymethyl, Butoxymethyl, Allyloxymethyl, ihenyl, Phenoxymethyl Oder -0-'(CH2) -:(0)m-A steht, und in der \. ' '
die Reste R^, R., R^ und der Ring A nichtionogen substituiert und den Ringen A und C gegebenenfalls nichtionogen substituierte Ringe* anelliert sein können.
Aus Formel IY sind solche Farbstoffe hervorzuheben, in
denen · ' '
R, R' und R" unabhängig voneinander für Methyl, Äthyl oder
Benzyl, . / ' '
R^ '".' für Wässerstoff,/ ' ; ' '' "'-R.
für Wasserstoff, C1-C4-AIlCyI, C^-C,-Alkoxyj,
Chlor oder Brom, " '
R2" V für\-(CH2)p, :-: : -:■/-- ·'
p''" ' ■ für 2, 3 öder 4 und ; '
q für 1,2 oder 3 stehen,
wobei den Farbstoffen die größte Bedeutung zukommt, in
denen R,-R1 und R" für Methyl, R4 für Wasserstoff, Methoxy,
Chlor oder Methyl, ρ für die Zahl 2, m für 0 und A für
einen gegebenenfalia nichtionogen 'Substituierten Phenyl-
oder NaphthyIrest stehen. ·
Le A 15 349 _ 11 _ __'
5 0 98 19/1076 ;
In gleichermaßen interessanten Farbstoffen steht m für 1 und gleichzeitig q für 2.
C) Farbstoffe der Formel V: ' ■ '
(R)n - N
R« f - O - CO - A
in der
R, R1, R", R1, R., Rr, A, X~, n, W und η" die unter
Formel II angegebene Bedeutung haben und
R£' für die Gruppen -CH-C- oder -(CH2) - steht,
R6 R8
in denen
in denen
Rg, Rg und ρ die unter Formel III angegebene Bedeutung
haben und
R1o für Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxymethyl,
R1o für Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxymethyl,
Äthoxymethyl, Propoxymethyl, Butoxymethyl, AllyΙο
xymethyl:, Phenyl, Phenoxymethyl oder Chlormethyl
steht, und in der
die Reste R1, R., Rc und der Ring A nichtionogen substituiert
und den Ringen A und C gegebenenfalls nichtionogen substituierte Ringe anelliert sein können.
Aus den Farbstoffen der Formel V sind diejenigen hervorzuheben,
in denen
R, Rf und R" unabhängig voneinander für Methyl, Äthyl oder
Benzyl,
Le A 15 349 - 12 -
50 9819/107.6
Re für Wasserstoff, ^
R4 für Wasserstoff, C1-G4-Alkyl, G1-C4-AIkOXy, Chlor
—oder Brom, ;■■ ;. : : ■
R2"1 für -(CH2) - und ρ für 2, 3 oder 4 stehen,
wobei den Farbstoffen die größte Bedeutung zukommt, in denen \ V
R, R1, R" für Methyl, ..', : ■ / ;■-'-_■--
R4 für Wasserstoff, Methoxy, Chlor oder Methyl,
ρ für 2 und
A für ernen gegebenenfalls nichtionogen substituierten
Phenyl- oder Naphthylrest stehen,
D) Farbstoffe der Formel VI: . : : ν
η Y~ M R0" * - 0 - CO - NH-A'
in der --
R, R1, R", R1, R2"1, R4, R5, X~, n, n1 und n" die unter
Formel V angegebene Bedeutung haben und A1 für einen gegebenenfalls nichtionogen substituierten
Phenyl- oder Naphthylrest steht und in der die Reste
R1;", R4 und Rc nichtionogen substituiert und dem Ring C
gegebenenfalls nichtionogen substituierte Ringe anelliert sein können. -;-■:-
Aus den Farbstoffen der Formel VI sind solche hervorzuheben
in denen "
R, R1 und R" unabhängig voneinander für Methyl, Äthyl oder
Benzyl, V ^ ; /
Rs für Wasserstoff, /
Le A 15 349 .. . ' .- 13 - ■ ':- .
509819/1076
R. für Wasserstoff,.C1-C.-Alkyl, C1-C4
Chlor oder Brom,
R2"1 für -(CH2) und ρ für 2, 3 oder 4 stehen,
wobei den Farbstoffen die größte Bedeutung zukommt, in denen
R, Rf, R" für Methyl,
R. für Wasserstoff, Methoxy, Chlor oder Methyl und
ρ für 2 stehen.
Die Farbstoffe der Formel I werden durch Einwirkung von Quaternierungsmitteln, die die Reste R, R1 und R" abzugeben
bzw. zu bilden vermögen, auf Azoverbindungen der Formel
= N ^-„ _v VII)
hergestellt, in der
R1, R2, R,, A, B, Y und m die unter Formel I angegebene Bedeutung
haben und
R1-, für Wasserstoff oder die Carboxylgruppe steht.
R1-, für Wasserstoff oder die Carboxylgruppe steht.
Und zwar werden je Mol Azoverbindung der Formel VII mindestens 2 Mol, vorzugsweise 2 bis 2,5 Mol Quaternierungsmittel eingesetzt.
Bei der Quaternierung findet sowohl eine Substitution des an den Triazolstickstoff gebundenen Wasserstoffatoms als
auch eine Quaternierung eines Triazolstickstoffs statt. Die
Umsetzung der Azoverbindungen der Formel VII mit den Quaternierungsmitteln wird in der für Quaternierungsreaktionen
üblichen Weise vorgenommen. Dabei erhält man auch aus Azo-
Le A 15 349 - 14 -
5098 19/1076
Farbstoffen der Formel VII, in'denen R1, für Carboxyl steht,
Farbstoffe der Formel I, da während der Quaternierung,häufig
schon zu Beginn der Reaktion^ eine spontane Decarboxylierung
erfolgt. ... - _.. _ ; ,-.; ,.-;
Die zu verwendenden Quaternierungsmittel lassen sich in drei
Gruppen einteilen: ' *
1. Quaternierungsmittel, die unter Abspaltung eines Restes
R', R1 oder R" und eines aniönischen Restes reagierenV z. Bv-Quaternierungsmittel
der'Formeln · ! : !
R-X , R'-X-- und R"-X (VIII),
in denen R, R1,-R" die unter Formel I angegebene Bedeutung
haben und X für einen als Anion abspaltbaren Rest steht.
Diese Quaternierungsmittel werden bei Temperaturen von O bis loo0 C, vorzugsweise 5 bis 9o°C angewandt, gegebenenfalls
in Gegenwart säurebindender Verbindungen, wie Erdalkalioxiden, z. B. Magnesium- oder Calciumoxid; Alkali-
und Erdalkalicarbonaten, z. B. Natriumbicarbonat, Natriumcarbonat,
Kaliumcarbonat oder Calciumcarbonat; Acetaten,
ζ. B. Natrium- oder Kaliumacetat und gegebenenfalls in
unter den Reaktionsbedingungen weitgehend inerten Verdünnungsmitteln, wie Wasser oder organischen Lösungsmitteln,
z.B. Kohlenwasserstoffen, wie Benzol, Nitrobenzol, Toluol
oder Xylol; Halogenkohlenwasserstoffen, wie Chloroform,
Tetrachlorkohlenstoff, Tetrachloräthyleh, Chlorbenzol
oder Dichlorbenzol; aliphatischen Ketonen, z.B. Aceton oder Methyläthylketon; ferner Dimethylformamid, Acetonitril,
Eisessig, Ameisensäure und Alkohole, z.B. Äthanol, Propanol,
oder Butanol. -
Le A 15 34-9 - 15 -
5098 1 97 107 6
Als Vertreter dieser Quaternierungsmittel seien beispielsweise
genannt: ·
Alky!halogenide, wie Methyljodid, Äthylbromid, Butylchlorid,
2-Brompropionsäureamid, Chloressigsäureäthylester, Chloressigsäureamid
oder 2-Brompropionitril; Alkenylhlaogenide, wie Allylchlorid, Allylbromid oder
Methallylbromid;
Cycloalkylhalogenide, wie Cyclohexylbromid; Aralkylhalogenide,
wie Benzylchlorid oder 4-Methylbenzylbromid;
Alkylsulfate, wie Dimethylsulfat oder Diäthylsulfat;
Arylsulfonsäurealkylester, wie Toluolsulfonsäuremethyl-,
-äthyl-, -n-propyl-, -2~chloräthyl- oder -2-cyanäthyl-ester.
2. Quaternierungsmittel, die durch Addition in Gegenwart einer das Anion X bildenden Säure die Reste R, R' oder R" bilden.
Zu diesen Quaternierungsmitteln gehören z. B. ungesättigte Verbindungen, die in Nachbarstellung zur Doppelbindung
ein aktivierende Gruppe aufweisen, wie Acryl- und Methacrylsäure und deren Derivate, z.B. Ester, wie Acrylsäuremethylester,
Methacrylsäureäthylester; Amide, wie Acrylsäureamid, N-Methyl-acrylsäureamid und Methacrylsäureamid; oder Nitrile,
wie Acrylnitril und Methacrylnitril.
Diese ungesättigten Verbindungen werden mit den Azofarbstoffen der Formel VII bei Temperaturen von 5o bis 1oo°C
in Gegenwart einer das Anion X liefernden organischen oder anorganischen 3äure, z. B. Ameisensäure, Essigsäure oder
Salzsäure, gegebenenfalls in einem unter den Reaktionsbedingungen inerten organischen Lösungsmittel, wie Benzol,
Toluol, Xylol, Chlor- oder Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Dioxan, Chloroform, Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidon
umgesetzt.
Le A 15 349 - 16 -
509819/1076
235 5D76
Ferner gehören zu den Quaternierungsmitteln des Typs (2) Epoxyverbindungen
wie Äthylenoxid und Epoxide der Formel
■ o '■ ■-■-: '■■ \^
\ /K11 (ix)
in der ■ : : r
R11 für Wasserstoff oder Methyl und
K1P für Methyl, Äthyl, Chlormethyl, Methoxymethyl^ Äthoxymethyl,
Propoxymethyl, Butoxymethyl, Allyloxymethyl, :
Phenoxymethyl oder Phenyl stehen.
Diese Epoxyverbindungen werden mit den Azoverbindungen der.
Pormel VII unter Verwendung eines iösungsmitteIs in Gegenwart
einer organischen, oder anorganischen Säure, die das Anion X~
liefert, bei Temperaturen von To bis 1oo°C, vorzugsweise bei
4o bis 9o°C umgesetzt. Geeignete Säuren sind z. B. Schwefelsäure, Phosphorsäure, Salzsäure, Bromwasserstoff, Benzolsulfonsäure,
Toluolsulfonsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, wobei die flüssigen Carbonsäuren zugleich als
Lösungsmittel dienen können. Weiterhin als Lösungsmittel geeignet sind beispielsweise Dimethylformamid, Acetonitril, Dioxan,
Tetrahydrofuran, Halogenbenzole, Benzolfcohlenwasserstoffe,
Nitrobenzol, Dialkylketone usw. : ;-.-/..
Die Verbindungender Formel VII sind neu· sie werden in an sich
bekannter Weise durch.Diazotieren von 3-Amino—1,2,4-triazol oder
3-Amlno-1,2,4-triazol-carbonsäüre-(5) und Kuppeln der Diazonium-Verbindung
auf Verbindungen der Formel , .""·: ■ ;.
(X)
- «»ic, - A
Le A 15 349 - -*11\?\
50 9 8 1 97 1 Q7 6
•ie.
erhalten, in der R1, R2, R5, A, B, Y und τη die unter Formel I
angegebene Bedeutung haben.
Geeignete Kupplungskomponenten der Formel X sind beispielsweise:
N-ß-Cyclohexyloxy-äthyl- N-äthylanilin
N-ß-Benzoyloxy-äthyl- "
N-ß-(p-Methoxybenzoyloxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Methoxy-carbonylbenzoyloxy)-äthyl- "
N-ß-Phenoxy-äthyl- "
N-ß-Benzyloxy-äthyl- "
N-ß-Cß'-Phenyläthyloxy)-äthyl- "
N-ß-(J '-Phenylpropyloxy)-äthyl- "
N-ß-(ß'-Phenyloxyäthyloxy)-äthyl- »
N-ß-(p-Chlorphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Chlorbenzyloxy)-äthyl- "
N-ß-(o-Chlorphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Methylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(o-Methylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Äthylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(o-Äthylphenoxy)-äthyl- »
N-ß-(m-Methylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Cyclonexylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(ß'-Naphthoxy)-äthyl- "
N-ß-(o-Iso,propyloxyphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(0,p-Dichlorphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Phenylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(o-Benzylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Benzylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(p-tert.-Butylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-Phenylthio-äthyl- "
N-ß-(p-Methoxy-phenoxy)-äthyl- "
N-ß-(o-Isopropyl-phenoxy)-äthyl- "
Le A 15 349 - 18 -
509819/1076
K"-β- (1,2,3,4-Tetrahyäronaphth- (6)-oxy) -äthyl·
N-ß-(1,2,3,4-Te trahydronaphth-(1)-oxy)-athyl-
N-ß-(Ekenylaminocarbonyloxy)-äthyl-N-y-Phenoxypropyl-
N- ei -Phenoxytiutyl-
N-ß-(p-tert.-Buty!phenylthio)-äthyl-
N-ß-Pentachlorphenylthio-äthyl- . . .
N-ß-(3,5-Mme thylphenoxy )-äthyl-N-ß-(3,5-Dimethyl-4-chlorphenoxy)-äthyl-
N-ß-/~p- (2-Phenylisopropyl) -phenoxy __7-äthyl-N-ß-(m-Chlorphenoxy)-äthyl-
N-ß-(2,5-Dichlorphenoxy)-äthyl-N-ß-(2,4,5-Trichiorphenoxy)-äthyl-
N-ß-(2,6-Dichlorphenoxy)-äthyl- .
N-ß-(2,4,6-Trichlorphenoxy)-äthyl- s
N-ß-(Pentachlorphenoxy)-äthyl- .
N-ß-fc-Ghlorphenylthlo)-äthyl- -■'. (
N-ß-(2-Chlor-6-methylphenoxy)-äthyl-N-ß-(2-M:ethyl-5-chlorphenoxy)-äthyl-
N-ß-(2-Methyl-4-chlorphenoxy)-äthyl-N-ß-(2-Methyl-3-chlorphenoxy)-äthyl-
N-ß-(2-Chlor-5-inethylphenoxy)-äthyl-N-ß-(3-Methyl-4-chlorphenoxy)-äthyl-.
N-ß-(2,4,6-Trichlor-3-methylphenoxy)-äthyl-N-ß-(p-Methylphenylthio)-äthyl-.
N_ß_(2,3-Dimethylphenoxy)-äthyl·-.
,N-äthylanilin
N-ß-(2,6-Dimethylphenoxy)-äthyl-N-ß-(2,4-Dimethylphenoxy)-äthyl-
ii_ß_(2,5-l)iinethylphenoxy)-äthyl-N-ß-(3-Methyl-5-äthylphenoxy)-äthyl-
U_ß_(2,3,5-Trimethylphenoxy)-äthy1-ji_ß_(o-sek.-Butylphenoxy)-äthyl-
N-ß-(2-Isopropy1-5-methylphenoxy)-äthyl-U-ß-(3-Methyl-5-isopropylphenoxy)-äthyl-
Ie A 15 349 ~ 1-9- -
ti Il It Il 11
It It Il It Il It It
tt
It Jl
ti ti
It Il Il Il It
η it η
Il
it n Il Il
Il ' 11 Il Il
5 0 9 819 7-10 76
N-ß-/~p-(1,1,3,3-Tetrame thy lbutyl) -phenoxy J7-äthyl-N-äthylanilin
N-ß-Nonylphenoxyäthyl- "
N-ß-Dodecylphenoxyäthyl- "
N-ß-(2,6-Misopropylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(2-Cyclohexylphenoxy)-äthyl- "
N_ß_( ot»_Naphthoxy)-äthyl- "
N-ß-(o-Phenylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(m-Phenylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(o-Äthoxy-phenoxy)-äthyl- "
N-ß-(m-Methoxy-phenoxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Phenylsulfonyl-phenoxy)-äthyl- "
K-ß-(3-Methyl-4-methylthiophenoxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Methylcyclohexyloxy)-äthyl- "
N-ß-Co-MethylcyclohexyloxyJ-äthyl- "
N-ß-Cm-Methylcyclohexyloxyi-äthyl-^ "
N-ß-(Decahydronaphth(2)-oxy)-äthyl- "
N-ß-Menthyl-äthyl- «
N-ß-Borneyl-äthyl- "
N-ß-(o-Chlorbenzyloxy)-äthyl- »
N-ß-(p-MethyIbenzyloxy)-äthyl- »
N-ß-(p-Methoxybenzyloxy)-äthyl- "
N-ß-(o-MethyIbenzyloxy)-äthyl- "
N-ß-(m-Chlorbenzyloxy)-äthyl- "
N-ß-(m-Me thylbenzyloxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Chlorbenzoyloxy)-äthyl- "
N-ß-(o-Chlorbenzoylo3cy)-ät]iyl- "
N-ß-(Chlorbenzoyloxy)-äthyl- "
N-ß-(3,4-Dichlorbenzoyloxy)-äthyl- »
N-ß-(2-Methylbenzoyloxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Methoxybenzoyloxy)-äthyl- "
N-ß-(m-Chlorbenzoyloxy)-äthyl- "
N-ß-(2,5-Dichlorbenzoyloxy)-äthyl- "
W-ß-(2,4—Dichlorbenzoyloxy)-äthyl- "
N-ß-(2-Brombenzoyloxy)-äthyl- "
N-ß-(m-Methylbenzoyloxy)-äthyl- "
Le A 15 349 - 2o -
509819/1076
; - - to.
■■■"■■ ■ ■
N-ß-Cp-tert.-ButylbenzoyloxyO-äthyl- N-äthylanilin
N-ß-(Naphth(2)oyloxy)-äthyl- »
N-ß-(Naphth(1)oyloxyJ-äthyl- "
F-ß-(p-Piienylbenzoyloxy")-äthyr- - "
N-ß-(2-Methoxybenzoyloxy)-äthyl- "
N-ß-(3-Methoxybenzoyloxy)-äthyl- "
N-ß-(p—Methoxycarbonylphenoxy)-äthyl— n
N-ß-Cp-Ätlaylthio-O-chlorbenzöylöxyi-äthyl- "
K-ß-(2,6-Dichlorbenzyloxy')-äthyl- »
N-ß-(5,4-D±ciilorbenzyloxy)-äthyl- "
N-ß-(1,2,3,4-Te trahydronaphth(6)-oxyme thoxy)-äthyl-N-äthyl-
anilin
U-ß-(3-GIilorphenylaminocarbonyloxy)-äthyl N-äthy!anilin.
N-ß-CJ^-DichlorphenylaminocarbonyloxyJ-äthyl- "
N-ß-(2,6-Diisopropylphenylaminocarbonyloxy)-äthyl-N-äthyl-
1 anilin
N-ß-Cp-CiilorphenyiaminocarbonyloxyJ-äthyl- N-äthylanilin
N-B-CB'-NaphtliylaminocarbonyloxyJ-athyl- "
N-ß-(Benz:thiazol-(2)-yltMo)-äthyl- ■ »
N-ß-Phenoxy-n-butyl- --. : "
N-(1-Phenoxy )-sek.-butyl- » ..·.-"
N-ß-Benzyloxy-n-butyl- "
N-(f-Benzyloxy)-selc.-butyl- : "
N-ß-Benzioyloxy-n-butyl- .. "
N-(i-Benzoyloxy)-sek.-butyl- "
F-ß-Phenylaminocarbonyloxy-n-butyl- «
N-(1-Phenylaminocarbonyloxy)-sek.-butyl- -' "
N-ß-Phenoxy-n-propyl- "
N-i-Phenoxy-i-propyl- "
N-ß-Benzyloxy-n-propyl- "
N-1-Benzyloxy-i-propyl- ' π
N-ß-Benzoyloxy-n-propyl- ■"
N-1-Behzoyloxy-i-propyl- ".■-""'■
N-ß-Phenylaminocarbonyloxy-n-propyl- "
N-i-Plienylaminocarbonyloxy-i-propyl- "
Le A 15 349 - 21 - "
5098 19/1076
N,N-Bis(ß~phenoxyäthyl)-anilin
N,N-Bis(ß-benzoyloxyäthyl)-anilin N',lT-Bis(ß-phenylaminocarbonyloxyäthyl) -anilin
N,N-Bis(ß-benzyloxyäthyl)-anilin
N-(ß-Benzoyloxy- T-chlor)-propyl-N-äthylanilin
N- (ß-Pheny lamino carbonyloxy- T -chlor) -propyl-N-äthylanilin
N-Cyclohexyl-N-ß-phenoxyäthylanilin
N-Benzyl-N-ß-phenoxyäthylanilin .
N-n-Propyl-N-ß-phenoxy-äthylanilin
N-n-Propyl-N-ß-benzyloxyäthy!anilin
N-n-Propyl-N-ß-benzoyloxyäthylanilin
N-n-Propyl-N-ß-phenylaminocarbonyloxyäthylanilin
N-Benzyl-N-ß-benzyloxyäthylanilin
N-Benzyl-N-ß-benzoyloxyäthylanilin
N-Benzy 1-N-ß-ph.eny lamino carbony loxy ä"thylanilin
N-ß-Chloräthyl-N-ß-phenoxyäthylanilin
N-ß-Hydroxyäthyl-N-ß-phenoxyäthylanilin
N-ß-Cyanäthyl-N-ß-phenoxyäthylanilin N-ß-Acetoxyäthyl-N-ß-phenoxyäthylanilin
N-ß-Methoxyäthyl-N-ß-phenoxyäthylanilin
N-ß-Butoxyäthyl-N-ß-phenoxyäthylanilin
N-ß-Hydroxy-n-butyl-N-ß-phenoxyäthy!anilin
N-ß-Hydroxy-n-propyl-N-ß-phenoxyäthylanilin
N-Cyanmethyl-n-ß-phenoxyäthylanilin
N-ß-Carbonamidoäthyl-N-ß-phenoxyäthylanilin
N-ß-Benzoyloxyäthyl-N-ß-phenoxyäthylanilin
N-ß-Phenylaminocarbonyloxyäthyl-N-ß-phenoxyäthylanilin
N-ß-(2,4,6-Trichlorphenoxy)-äthyl-N-methylanilin
N_ß_( o6 '-Naphthoxy) -äthyl-N-me thy !anilin
N-ß-(p-Ghlorbenzyloxy)-äthyl~N-methylanilin
N-ß-(p-Chlorbenzoyloxy)-äthyl-N-methylanilin N-ß-Cyclohexyloxy-äthyl-N-methylanilin
N-ß-Benzoyloxy-äthyl-N-methylanilin
N-ß-(p-Methoxybenzoyloxy)-äthyl-N-methylanilin N-ß-(p-Methoxy-carbonylbenzoyloxy)-äthyl-N-methylanilin
Le A 15 349 - 22 -
509819/ 1076
N N N N N
N N N N N
N N N N N N N N
N N N N N N
N N N
N IT N
Le A 15 349
-ß-3?henoxy-äthyl- . -,-..;'■.
ß-Benzyloxy-äthyl- . ß-(β«-Phenyläthyloxy)-äthylß-(
ίΓ '-PhenylpropyloxyJ-äthylß-iß'-PhenylqxyäthyloxyJ-äthyl-'
ß^(p-Chlorphenoxy)-äthyl-v
ß-(p-Chlorbenzyloxy)-äthylß-(o-Chlorphenoxy)-äthylß-(p-Methylphenoxy)-äthy1-ß-(o-Methylphenoxy)-äthylß-(p-Äthy!phenoxy)-äthylß-(o-Äthylphenoxy)-äthylß-(m-Methylphenoxy)-äthylß-Cp-CyclohexylphenoxyJ-äthylß-(ß·-Naphthoxy)-äthylß-(o-Isopropyloxyphenoxy)-äthylß-(ο,p-Dichlorphenoxy)-äthylß-(p-Phenylphenoxy)
-^äthylß-(o-Benzylphenoxy)-äthylß-(p-Benzylphenoxy)-äthylß-(p-t
ert. -Butylphenoxy;) -äthylß-Phenylthio-äthylß-(p-Methoxy-phenoxy)-äthylß-(o-Isopropyl-phenoxy)-äthylß-CPhenylaminocarbonyloxyJ-äthylß-(2,5-Dichlorphenoxy)-äthylß-(2,4,5-Trichlorphenoxy)-äthylß-Cyclohexyloxy-äthylß-Benzoyloxy-äthyl-"
ß-(p-Methoxybenzoylpxy)-äthyl- "
ß-(p-Methoxy-oarbonylbenzoyloxy)-äthyl- "
ß-Phenoxy-äthyl- . "
ß-Benzyloxy-äthyl- / "
N-me thy1ani1in
H-n-butylanilin
509819/107
N- ß N-ß N-ß N-ß N-ß N-ß N-ß N-ß N-ß N-ß
N-ß· N-ß· N-ß· N-ß· N-ß· N-ß-N-ß- N-ß· N-ß· N-ß-N-ß·
N-ß-N-ß- N-ß-N-ß- N-ß-N-ß- N-ß-N-ß- N-ß-N-ß- N-ß-N-ß- N-ß-
-( r*'-Phenylpropyloxy)-äthyl- N-n-buty!anilin
-(ß1-Phenyloxyäthyloxy)-äthyl- "
-(p-Chlorphenoxy)-äthyl- "
-(p-Chlorbenzyloxy)-äthyl- "
-(o-Chlorphenoxy)-äthyl- "
-(p-Methylphenoxy)-äthyl- "
■(o-Methylphenoxy)-äthyl- "
-(p-ithylphenoxy)-äthyl- . "
-(o-Äthylphenoxy)-äthyl- » ■
- (m-Methy!phenoxy)-äthyl- "
■(p-CyclohexylphenoxyJ-äthyl- "
•(ß'-Naphthoxy)-äthyl- "
■(o-Isopropyloxyphenoxy)-äthyl- "
■(o,p-Dichlorphenoxy)-äthyl- "
• (p-Pheny lphenoxy )-äthyl- .'..· "
■( o-Benzylphenoxy)-äthyl- . . "
•(p-Benzylphenoxy)-äthyl- "
■(p-tert.-Butylphenoxy)-äthyl- "
■Phenylthio-äthyl- ν
(p-Methoxy-phenoxy)-äthyl- "
(o-Isopropyl-phenoxy)-äthyl- "
Cyclohexyloxy-äthyl- N-äthyl-3-chlor-anilin
■Benzoyloxy-äthyl- "
(p-Methoxybenzoyloxy)-äthyl- "
(p-Methoxy-carbonylbenzoyloxy)-äthyl-N-äthyl-3-chloranilin
(p-Methoxy-carbonylbenzoyloxy)-äthyl-N-äthyl-3-chloranilin
Phenoxy-äthyl-
Benzyloxy-äthyl-
(ß'-Phenyläthyloxy)-äthy1-
( T^'-PhenylpropyloxyJ-äthyl-
(ß'-Phenyloxyäthyloxy)-äthyl-
(p-Chlorphenoxy)-äthyl-
(p-Chlorbenzyloxy)-äthyl-
(o-Chlorphenoxy)-äthyl-
(p-Methylphenoxy)-äthy1-
N-äthyl-3-chlor-anilin
Le A 15 349
- 24 -
509819/1076
N-ß-(o-Methy!phenoxy)-äthyl- N-äthyl-3-chlor-anllin
N-ß-(p-Äthylphenoxyj-äthyl-. "
N-ß-(o—Athylphenoxy)-äthyl- ■"
N-ß-(m-Methylphenoxy)-äthyl- »
lT-ß-(p-Cyclohexylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(ß'-liaphthOxy)-äthyl- : ' "
N-ß-Co-Isopropyloxyphenoxyy-äthyl- "
N-ß-(o,p-Dichlorphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Phenylphenoxy)-äthyl- »t
N-ß-(o-Benzylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Benzylphenoxy)-äthyl- -"'; "
N-ß-(p-tert.-Butylphenoxy)-äthyl- "■_-".
N-ß-Phenylthio-äthyl-. "
N-ß-(p-Methoxy-phenoxy)-äthyl— "
N-ß-(o-Isopropyl-phenpxy)-athyl- "
N-ß-Cyclohexyloxyäthyl- H-äthy.l-3-*methoxyanilin
N-ß-Benzoyloxy-äthyl- "
N-ß-(p-Methoxybenzoyloxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Methoxy-car'bonyl'benzoyloxy)-äthyl-"
N-ß-Phenoxy-äthyl- "
N-ß-Benzyloxy-äthyl- ' "
U-ß-(ß';-Phenyläthyloxy)-äthyl- ;»
U"—ß—( ^V|-Phenylpropyloxy)-äthyl- "
N-ß-Cß'-Phenyloxyäthyloxyi-äthyl- "
N-ß-(p-0hlorphenpxy)-äthyl- " : :
jf_ß«.(p_Chlorbenzyloxy)-äthyl- " ■
N-ß-(o~Chlorphenoxy)-äthyl-: n
N-ß-(p-Methylphenoxy)--äthyl-""., - "",-".
N-ß-(o-Me"thylphenoxy)-äthyl- - "
N-ß-(p-Äthylphenoxy )-äthyl- - .-."- "
N"-ß-(o-Äthylphenoxy)-äthyl- "
]j_ß_(p_Cyclohexylplienoxy)-äthyl-N-ß-Cß'-Naphthoxyl-äthyl-.
F-ß-(o-Isopropyloxyplienoxy)-äthyl-
F-ß-(o-Isopropyloxyplienoxy)-äthyl-
Le A 15 34-9 . - 25 -
5098 19/10 76
-otfc.
N-ß-(o,p-Dichlorphenoxy)-äthyl- R-äthyl-5-methoxyanilin
N-ß-(p-Phenylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(o-Benzylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Benzylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(p-tert.-Buty!phenoxy)-äthyl- "
N-ß-Phenylthio-äthyl- "
IT-ß-(p-Methoxy-phenoxy)-äthyl- ' "
N-ß-(o-Isopropyl-phenoxy)-äthyl- "
ET-ß-Cyclohexyloxy-äthyl- . N-äthyl-m-toluidin
N-ß-Benzoyloxy-äthyl- "
N-ß-(p-Methoxybenzoyloxy)-äthyl- "
N-ß-(p-MethoxycarbonynDenzoyloxy)-äthyl-N-äthyl-m-1;oluidin
ϊί-ß-Plienoxy-äthyl- "
N-ß-Benzyloxy-äthyl- "
ΪΓ-β- (ß' -Phenyläthyloxy) -äthyl- "
N-ß-(^'-Phenylpropyloxy)-äthyl- "
ii-ß-(ß'-Phenyloxyäthyloxy)-äthyl- "
N-ß-Cp-Chlorphenoxy)-äthyl- . "
N-S-Cp-Chlorbenzyloxy)-äthyl- "
N-ß-(o-Chlorphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Methy!phenoxy)-äthyl- "
N-ß-(o-Methylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Äthylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(o-Äthylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(m-Methylplienoxy)-äthyl- "
IT-ß-Cp-Cyclohexylphenoxy)-äthyl- "
U-ß-(ß'-Naphthoxy)-äthyl- "
N-ß-(o-Isopropyloxyphenoxy)-äthyl- " N-ß-(o,p-Dichlorphenoxy)-äthyl- . "
li-ß-(p-Phenylphenoxy)-äthyl- "
ir-ß-(o-Benzylphenoxy)-äthyl- "
ET-ß-(p-Benzylphenoxy) -äthyl- "
N-ß-(p-tert.-Butylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-Phenylthio-äthyl- "
Le A 15 349 ' - 26 -
50 98 19/1076
N-ß-(p-Methoxy-phenoxyy~äthyl- . . ; N-äthyl-m-toluidin
N-ß-(o-Isopropyl-phenoxy)-äthyl- "
N-ß-Gyclohexyloxy-äthyl- . : 2-methylindoiln
N-ß-Benzoyloxy-äthyl- "
N-ß-Methoxybenzoyloxy)-äthyl- «
N-ß-(p-Methoxy-earbonyltfenzoylOxy)-äthyl-2-methylindolin
N-ß-Phenoxy-äthyl- 2-tnethylIndolin
N-ß-Benzyloxy-äthyl- ; "
K-ß-Cß'-PhenyläthyloxyJ-äthyl- " ,
N-ß-(/x/|-Phenylpropyloxy)-äthyl- " :
N_ß_(ß«_Phenloxyäthyloxy)-äthyl- "
N-ß-(p-ChlorpheTioxy)-äthyI- "
N-ß-Cp-ChlorbenzyloxyJ-äthyl- ' "
N-ß-(o-ChlorpheTioxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Methylphenoxy)-äthyl- "
li_ß_(o-Methylphenoxy)-äthyl "_ . "
N-ß-(p-Äthylphenoxy)-äthyl- μ
N-ß-(o-Äthylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(Tn-Methylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Cyclohexylphenoxy)-äthyl- . "
N-ß-(ß'-Naphthoxy)-äthyl- » . .;
K-ß-Co-Isopropyloxyphenoxyi-äthyl- "
N-ß~(o,p-DiGhlorphenoxy)-äthyl- -."'.-".-N-ß-(p-Phenylphenoxy)-äthyI-"
U-ß-(o-Benzylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Benzylphenoxy)-äthyl- "
U-ß-(p-tert.-Butylphenoxy)-äthyl- » ■.". .v.
N-ß-PhenylthiO-äthyl- "
N-ß-(p-MethOxy-phenoxy)-äthyl- "
N-ß-(o-Isopropyl-phenoxy)-äthyl- "
N-ß-Cyclohexyloxy-äthyl- 2,2,4-trimethyl-tetrahydro-
chinolin
N-ß~Benzoyloxy-äthyl- "
N_ß_(p_Methoxybenzoyloxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydro-
chinolin
Le A 15 34-9 - 27 -
09-8 19/1076
.Af.
N-ß-(p-Methoxy-carbonylbenzoyloxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-
tetrahydrochinolin
N-ß-Phenoxy-äthyl-2,2, 4-trimethyl-tetrahydrochinolin
N-ß-Benzyloxy-äthyl-2, 2, 4-trimethyl-tetrahydrochinolin
N-ß-(ß'-Phenyläthyloxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin
N-ß-( Tx -Phenylpropyloxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydro-
chinolin
N-ß-(ß'-Phenyloxyäthyloxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydro-
chinolin
N-ß-(p-Chlorphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin
M"-ß- (p-Chlorbenzyloxy) -äthyl-2 ,2 , 4-trimethyl-tetrahydrochinolin
N-ß-(o-Chlorphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin
N-ß-(p-Methylphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin
N-ß-(o-Me thylphenoxy)-äthyl-2,2,4-trime thyl-te trahydrochinolin
N-ß-(p-Äthylphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin
N-ß-(o-Äthylphenoxy)-äthyl-"
N-ß-(m-Methylphenoxy)-äthyl-"
N-ß-(m-Methylphenoxy)-äthyl-"
N-ß-(p-Cyclohexylphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin
li-ß-(ß ' -Haphthoxy )-äthyl-2, 2,4-triTnethyl-tetrahydrochinolin
N-ß-(o-Isopropyloxyphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydro-
chinolin
N-ß-(ο,p-Dichlorphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin
ΪΓ-β-(p-Phenylphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin
N-ß-(o-Benzylphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin
N-ß-(p-Benzylphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin
N-ß-(p-tert.-Butylphenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin
N-ß-Phenylthio-äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin
N-ß-(p-Me thoxy-phenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin
N-ß-(o-Isopropyl-phenoxy)-äthyl-2,2,4-trimethyl-tetrahydrochinolin
Le A 15 349 - 28 -
5 0 9 8 19/1076
H-ß-Cm-Chlorph.enoxyO-äthyl- . N-n-butylanilin
N-ß-(2,5-Diciilorph.eiioxy)-ätiiyl- "
N-ß-(2,4,5-Trichlorphenoxy)-äthyl- " ' .
N-ß-(2, 6-Dichlofphenoxy )-äthyl- :" V
N-ß-CPentaciilorphenoxyO-äthyl- "
U-ß-(Phenylaminocarbonyloxy)-äthyl- ;■"..-;. "
N-ß-Cp-Chlorbenzyloxy^-äthyl- "
N-ß-(p-Clilorbenzoyloxy)-äthyl- " ■: : "
N-ß-(oi-'-Naphtlioxy)-äthyl- .-■■. "
E"-ß-(Plienylaminocarbonyloxy)-äthyl-li-ätliyl-3—Chloranilin
N-ß-(p-Chlorbenzyloxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Chlorbenzoyloxy)-athyl- " - ~ ~-
N-ß-(2,5-Dichlorphenoxy)-äthyl- "
ir-ß-Cni-ChlorphenoxyO-äthyl- "
N-ß-( Φ l-Naphthoxy)-äthyl- » :
ir-ß-CPhenylaminocarbonyloxyJ-äthyl-N-äthyl-^-methoxyanilin
U_ß_(p-Chlorbenzyloxy)-athyl- ."-.""
N-ß-(p-Chlorbenzoyloxy).r-äthyl- "
N-ß-Cm-Chlorphenoxyi-äthyl- " '
N-ß-(2,S-Dichlorphenoxy^-äthyl- " ■
R-ß-(2,4,5-TriGhlorphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(Phenylaminocarbonyloxy)-äthyl^ N-äthyl-tn-toluidin
N-ß-(2,5-I>ichlorphenoxy)-äthyl-: "■ :; '
N-ß-Cm-Chlorphenoxyy-äthyl- . " ;
N-ß-Phenylaminocarbonyloxyäthyl-te-trahydrochinolin
ΪΓ-β-Phenylamino carbonyloxy äthy 1-2,2,4-trime thylte trahydro.-
. ."""." λ chlnolin
lT-ß-Phenylaminocarbonylöxyäthyl-2-meΐhyl·indol ".
N-ß-Phenylaminocarbony loxy äthy 1-2,3, .3-trlm.e thylindolin
ir-ß-Phenoxyäthyl-2,2,4-trimethyl-7-chlor-tetrahydrochinolin
N-ß-PhenQxyäthyl-2,2,4-trimethyl-5-chlor-tetrahydrochinoiin
Le A 15 349 . - 29 -■"
50 98 19/107 6
N-ß-Benzyloxyäthyl-2,2,4- trimethyl-7-chlor-tetrahydrochinolin
TT-ß-Benzoyloxy äthyl-2,2,4-trimethyl-5-chlor-te trahydrochinolin
N-ß-Phenoxyäthyl-tetrahydrochinolin
N-ß-Benzyloxyäthyl-43 trahydrochinolin
N-ß-Benzoyloxyäthyl-tetrahydrochinolin
N-ß-(2,4-Mehlorphenoxy)-äthyl-tetrahydrochinolin
N-ß-(p-Phenylphenoxy)-äthyl-tetrahydrochinolin
N-ß-Phenoxyäthyl-2,3,3-trimethylindolin
N-ß-Benzyloxyäthyl-2,3,3-trimethylindolin
N-ß-Benzoyloxyäth.yl-2,3,3-trimeth.ylindolin
N-ß-(p-Phenylphenoxy)-äthyl-2,3,3-trimethylindolin
N-ß-(2,4-Dichlorphenoxy)-äthyl-2,3,3-trimethylindolin
N-ß-Cyclohexyloxyäthyl-tetrahydrochinolin
N-ß-Cyclohexyloxyäthyl-2,2,4-trimethyl-7-ch^or-tetrahydrochinolin
N-ß-Cyclohexyloxyäthyl-2,2,4-trimethyl-5 -chlor-tetrahydro-
chinolin
F-ß-(2,4-Dichlorphenoxy)-äthyl-N-methyl-3-chloranilin
lT-ß-Phenoxyäthyl-lT-n-butyl-3-chloranilin
N-ß-Benzyloxyäthyl-N-n-butyl-3-chloranilin
N-ß-Phenoxyäthyl-N-methyl-3-chloranilin
N-ß-Benzyloxyäthyl-iT-me thyl-3-chloranilin
N-ß-Phenylaminocarbonyläthyl-4-methyl-3-chloranilin
N-ß-Phenylaminocarbonyloxyäthyl-N-n-'butyl-3-chloranilin
N-ß-Benzoyloxyäthyl-R-methyl-3-chloranilin
IT-ß- (2,4,5-Trichlorphenoxy) -äthyl-N-me thyl-3-ohloranilin
N-ß-(2,4-Dichlorphenoxy)-äthyl-N-n-propyl-3-chloranilin
N-B-Benzoyloxyathyl-N-n-butyl-S-chloranilin
N-ß-Phenoxyäthyl-ir-äthyl-2-methylanilin
N-ß-Phenoxyäthyl-li-äthyl-2-methoxyanilin
N-ß-Phenoxyäthyl-l\i-äthyl-3-acetylaminoanilin
F-ß-Phenoxyäthyl-N-äthyl-2-acetylaminoanilin
N-ß-Phenoxyäthyl-iT-äthyl-3-äthoxyanilin
N-ß-Phenoxyäthyl-¥-äthyl-2-phenoxyanilin
U-ß-Phenoxyäthyl~N~ätiiyl-2-benzyloxyariilin
Le A 15 349 - 3o -
5098 1 9/ 1076
]!Γ-ß-Pheno■^ät■liyl-N■-ätliy·l■-3-'b■en■zy■l"·oxy■anili,n
•]ir-ß-!(o-Phenylp]ienoxy0';-ättiyl--lI—ä
N-ß-(o-Phenylphenoxy)-äthyl-N-butylanilin
N-ß- (2,4,5-Trichlorphenoxy) -äthyl-N-äthyl-m-toluidin
N-ß-Ph.enoxyäthyl-2,3>3-tr±tnethyl-4-cJilorindol±n ^
' N-ß~Phenoxyäthyl-N-äthyl-2—methyl—5-chloranilin ■
]ίί-ß-Benzoyloxyäthyl-N~ätl·lyl-3-trif luormetliylanilin
N-ß-PhenylaminocarbOnyloxyätliyl-N-äthyl-J-trlfluormethylanilin
N-ß-Phenoxyäthyl-H-äthyl—2,3-dimethylanilin
N-ß-Phenoxyäthyl-lI-äthyl- 'Φ ;-naphthylatnlti.
N-ß-Benzyloxyäthyl-ir-äthyl-.öC-naplithylamin ·
N-ß-Benzoyloxyäthyl-ir-äthylöt-naplithylamin .
N-ß-PhenylaininocarlDonyloxyäthyl-U-äthyl-oC-naphthylamin
Ii-ß-Phenoxyäthyl-li-äthyl-2-inet]ioxy-5-cliloranilin
N-ß-PlierLoxyäthyl-li-äthyl-2-phenoxy-5-chloranilin
N-ß-Phenoxyäth.yl-N-äthyl-2-meth.yl-5-methoxyanilin
N-ß-Ph.enoxyäthyl-N-äthyl-2,5-dimethoxyanilin
N-ß-Phenoxyäthyl-N-äthyl-2-methoxy-5-äthylsulfonylanilin
N-ß-Phenoxyäthyl-2,2,4-trimethyl-8-■methoxy-tetrahydroch.inolin
ΪΓ-^-Benzyloxypropylanilin
N- 6 -Benzyloxy-n-butylanilin ■ ....
N- 6 -Benzyloxy-n-butylanilin ■ ....
N- /"-(Q'-Phenoxyäthyloxy)-propylanilin
N- 6 -(S,' -Plienoxyäthyloxy)-butylan±lin
. / -.-"■"■
Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben, Bedrucken und Massefärben von saure Gruppen enthaltenden Materialien, vor
allem von Produkten, die vollständig oder überwiegend aus polymerisieren ungesättigten Nitrilen, wie Acrylnitril und
Vinylidencyanid oder aus sauer modifizierten Polyestern oder
aus sauer modifizierten Polyamiden bestehen. Sie zeichnen sich durch eine hohe Affinität zur Faser aus. Sie eignen sich
weiterhin für die übrigen bekannten Anwendungen kationischer
Le A .15 349 - 31 - -y
50 9819/1076
Farbstoffe, wie das Färben und Bedrucken von Celluloseacetat,
Kokos, Jute, üisal und Geide, von tannierter Baumwolle und
Papier, zur Herstellung von Kugelschreiberpasten und Stempelfarben und zur Verwendung im Gummidruck. Me Färbungen und
Drucke auf den zuerst genannten Materialien, insbesondere auf Polyacrylnitril, zeichnen sich durch ihr sehr hohes Echtheitsniveau aus, vor allem durch sehr gute Licht-, Naß-, Reib-,
Dekat -, Öublimier- und Bchweißechtheiten.
Die Farbstoffe können einzeln oder in Mischungen angewendet werden.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe und ihre Gemische eignen sich ferner gut zum Färben von Formkörpern aus Polymerisaten
oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils, asymmetrischen Dicyanäthylens und sauer modifizierten aromatischen Polyestern
in Chlorkohlenwasserstoff-Färbebädern, besonders, wenn sie die Löslichkeit in.Chlorkohlenwasserstoffen fördernde Substanzen,
wie z. B. die Tertiär-Butylgruppe oder die Dodecylgruppe tragen, oder das Anion X~ das Anion einer einbasischen
organischen Säure mit 4 bis 3o Kohlenstoffatomen ist.
Bei den in den Beispielen angegebenen Teilen handelt es sich
um Gewichtsteile, sofern nichts anderes angegeben ist.
a) Herstellung des Azofarbstoffs
4,2 Teile 3-Amino-1,2,4-triazol werden in einer Mischung
aus 4o Teilen Eisessig, 2o Teilen Wasser und 1o Teilen
konz. Schwefelsäure gelöst. Zur Lösung tropft man bei -7°C die 3,5 Teilen Natriumnitrit entsprechende Menge Uitrosylschwefelsäure.
Die Reaktionsmischung wird anschließend bei dieser Temperatur etwa 3o Minuten gerührt, dann mit
o,3 Teilen Amidosulforisäure versetzt, abermals 1o Minuten
gerührt und anschließend in eine Suspension aus 5o Teilen
Le A 15 349 - 32 -
509819/1076
;
Eis, 2,5 Teilen konz. Schwefelsäure und 15,5 "eilen H-Äthylui-B-tenzoyloxyathylanilin eingerührt. Nach 1-stündigem Rühren bei, etwa -5 C wird durch Eintropfen von 19,5 Teilen 15$iger Natronlauge und gleichzeitiges allmähliches Eintragen von 15o Teilen Eis das saure Salz des Farbstoffs der Formel
Eis, 2,5 Teilen konz. Schwefelsäure und 15,5 "eilen H-Äthylui-B-tenzoyloxyathylanilin eingerührt. Nach 1-stündigem Rühren bei, etwa -5 C wird durch Eintropfen von 19,5 Teilen 15$iger Natronlauge und gleichzeitiges allmähliches Eintragen von 15o Teilen Eis das saure Salz des Farbstoffs der Formel
J-N=N
ausgefällt. Es wirdvon der Lösung abgetrennt, in 1.5o Teilen
Wasser angeschlämmt und durch Neutralisieren der Suspension
mit verdünnter Natronlauge in den säurefreien Äzofarbstoff
überführt. Man preßt den Farbstoff ab und wäscht ihn mit Wasser salzfrei.
b) Quaternierung des Azofarbstoffs
Man suspendiert den feuchten Äzofarbstoff in 3o Teilen
Wasser. Nach Zugabe von 0^8 Teilen Magnesiumoxid tropft man
bei 1o°C zur Suspension Io Teile Dimethylsulfat. Innerhalb
einer Stunde steigert man die Temperatur der Reaktionsmischung auf 15°G, tropft dann- 4 Teile Dimethylsulfat zu
und gibt noch o,4 Teile Magnesiumoxid zu. Dann erhöht man
innerhalb 1 Stunde die Temperatur auf 19°C,; rührt 1 Stunde
bei dieser Temperatur und erhitzt die Suspension dann auf 96 bis 10O0C Die entstandene Lösung wird mit 1 Teil"A-Kohle
geklärt und durch Zugabe von Wasser auf 150 Volumenteile
aufgefüllt. Der Farbstoff, wird aus der lösuDg durch. · ·
Zugabe von 37 Teilen Natriumchlorid ausgefällt. Er
kristallisiert nach mehrstündigem Rühren als Gemisch der isomeren Salze:; ;
LeA; 15 349 - 33 - - ,.:".'■
50 981 97 107 6
HC - N
3 Λ
VN
CH„
CH„
Der Farbstoff wird abgesaugt und im Vakuum getrocknet. Mit ihm werden auf Pasermaterialxen aus Polyacrylnitril klare rote
Färbungen erhalten, die sich durch gute Licht- und Naßechtheit auszeichnen.
Man suspendiert den gemäß Beispiel 1 a) hergestellten und anschließend
getrockneten Azofarbstoff in 45 Teilen Dimethylformamid,
versetzt die Suspension mit 1,5 Teilen Magnesiumoxid und anschließend bei Raumtemperatur tropfenweise mit
18 Teilen Dimethylsulfat. Die Alkylierung und Quaternierung erfolgen in schwach exothermer Reaktion. Nach 5stündigem Nachrühren
wird das lösungsmittel im Vakuum (15 mm Hg) bei 7o C entfernt. Man löst den Rückstand in 2oo Teilen siedenden
Wassers, klärt die Lösung mit 2 Teilen Α-Kohle und fällt den Farbstoff durch Zugabe von 4o Teilen Natriumchlorid und
1o Teilen Zinkchlorid als Zinkchloriddoppelsalz aus.
Le A 15 349 - 34 -
5 09819/1076
2355078
Die far b'eri sehen Eigenschaften des erhaltenen Farbstoffs sind
identisch mit denjenigen des gemäß Beispiel 1 b) erhaltenen
Farbstoffs.
Die Quaternierung läßt sich statt mit Dimethylsulfat mit gleichem
Erfolg auch mit p-Toluolsulfonsäuremethylester oder mit
Methyljodid ausführen.
Der gleiche Farbstoff wird ebenfalls erhalten, wenn man wie
in Beispiel 1 angegeben verfährt, jedoch im Verfahrensschritt a) statt 3-Amino-1,2,4-triazol die äquivalente Menge 5-Amino-1,2,4-triazolcarbonsäure
zum Azofarbstoffder Formel
25
HOOC
umsetzt und diesen nach einer der in Beispiel 1b) oder in
Beispiel 2 beschriebenen Arbeitsweisen älkyliert und quaterniert.
Dabei tritt Decarboxylierung ein, und man erhält .das in
Beispiel 1 beschriebene Farbstoff-Isomeren-Gemisch.
G-leichwertige Farbstoffe erhält man auch, wenn man wie in
Beispiel 1 verfährt, jedoch statt N-Athyl-N-fi-benzoyloxyathylanilin
die äquivalente Menge einer der in der folgenden
Tabelle angegebenen Kupplungskomponenten einsetzt und die
Quaternierung nach dem in Beispiel 1 oder dem in Beispiel 2 angegebenen Verfahren vornimmt; Der ebenfalls in der Tabelle
angegebene Farbton wurde auf Fasermaterialien aus -Polyacrylnitril (PAC) erhalten.
Le A 15 349 - 35 -
5098 19/1076
Kupplungskomponente
Farbton auf PAC
N-ß-Cyclohexyloxy-äthyl-
N-ß-(p-Methoxybenzoyloxy)-äthylli-ß-(p-Methoxy-carbonylbenzoyl-
oxy)-äthyl-
ET-ß-Phenoxy-äthyl-
ÜT-ß-Benzyloxy-äthyl-
N-ß-(ß'-Phenyläthyloxy)-äthyl-
N-ß-( /"'-Phenylpropyloxy^äthyl-N-ß-(ß·-Phenyloxyäthyloxy)-äthyl-IT-ß-(
p-Chlorphenoxy) -äthyl-N-ß-(p-Chlorbenzyloxy)-äthyl-Έ-Β-(o-Chlorphenoxy)-äthyl-N-ß-(p-Methylphenoxy)-äthyl-E-ß-(o-Methylphenoxy)-äthyl-F-ß-(p-Äthylphenoxy)-äthyl-N-ß-(o-Äthylphenoxy)-äthyl-N-ß-(m-Methylphenoxy)-äthyl-H-ß-(p-Cyclohexylphenoxy)-äthyl-π-β-(ß'-Naphthoxy)-äthyl-
N-ß-(o-Isopropyloxyphenoxy)-äthyl-N-ß-(ο,p-Dichlorphenoxy)-äthyl-N-ß-(p-Phenylphenoxy)-äthyl-
Gemisch aus
N-ß-(o-Benzylphenoxy)-äthyl-
N-ß-(p-Benzylphenoxy)-äthyl-
N-ß-(p-tert.-Butylphenoxy)-äthyl-N-ß-Phenylthio-äthyl-
N-ß-(p-Me thoxy-phenoxy)-äthy1-N-äthylanilin
If Il Il Il
Il It Il ti Il ti Il Il ti
It Il It
ti it it Rot
etwas blaust. Rot
ti
Rot
ti Il
It it ti it
ti it
etwas blau st. Rot
Rot
Il Il
Le A 15 349
509 8.19/1076
Kupplungskomponente:
Fart) ton
auf EAC
N-ß-(o-Isopropyl-phenoxy)-äthyl-
N-ß- (1,2,3,4-Tetrahydronaphth-( 6)- '
oxy)-äthyl- "
N-ß-(1,2,3,4-Tetrahydronaphth-(1)- ■
oxy)-äthyl- "
N-ß-(PhenylaminocarTDonyloxy)-äthyl- "
ΪΓ- ^-Plienoxypropyl- "
F-S-Phenoxybutyl- "
N-ß-(p-tert-Butylphenylthio)-äthyl- »
K-ß-Pentachlorplienyltliio-ätliyl- "
N-ß-( 3,5-Dimethylphenoxy) -äthyl- ."
N-ß-( 3,5-Dilllethyl-4-chlorphenoxy) -
äthyl- ■"-.
N-ß-/~p-(2-Phenylisopropyl)-phenoxy7-
äthyl- »
N-ß-(m-Chlorphenoxy)-äthyl- "
N-ß- (2,5-Dichlorphenoxy) -äthyl- ""
U-ß-(2,4,5-Trichlorphenoxy)-äthyl- . "
I-ß-(2,6-Dichlorphenoxy)-äthyl- »
ΪΓ-β-( 2,4,6-Triohlorphenoxy) -äthyl- "
IT-ß-CPentachlorphenoxy)-äthyl- "
N-ß-p-Chiorphenylthio)-äthyl- "
N-ß-(2-Chlor-6-methylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(2-]y[ethyl-5-chlorphenoxy)-äthyl- "
ΪΓ-β- (2-Methyl-4-ehlorphenoxy) -äthyl- "
ΪΓ_β_ (2-Methyl-3-chlorphenoxy) -äthyl- "
U-ß_(2-Chlor-5-methylphenoxy)-äthyl- "
U-ß-(3-Methyl-4-chlorphenoxy)-äthyl- "
ir-ß- (2,4,6-Trichlor-3-me thylphenoxy)-
äthyl- »
N-ß- (p-Me thylphenyl thlo) -äthyl- ■"
N-ß-(2,3-Dimethylphenoxy)-äthyl- "
U_ß_(3J4_Dimethylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(2,e-Dimethylphenoxy)-äthyl- ; "
N-- äthy lanil in
Rot
Il Il Il Il TI Il Il
Ii
Il Il H Il
It
Il 11 Il 11 Il
Le A.15 349
- 37 -
50 9 819/ 107R
Kupplungskomponente
Partton
auf PAC
N-ß-(2,4-Dimethylphenoxy)-äthyl-N-ß-(
2,5-Dimethylphenoxy) -äthyl-]tf-ß-(3-Methyl-5-äthylphenoxy)-äthyl-N-ß-(2,3,5-Trime
thylphenoxy)-äthy1-N-ß-(o-sek-Butylphenoxy)-äthyl-
N-ß-(2-Isopropyl-5-methylphenoxy)-
äthyl-
N-ß-(3-Methyl-5-isopropylphenoxy)-
äthyl-
N-ß-/~p-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)-phenoxy_7-äthyl-
11-ß-lTonylph.enoxyäthyl-N-ß-Dodecylphenoxyäthyl-
U-ß-(2,6-Diisopropylphenoxy)-äthyl-N-ß-(2-Cyclohexylphenoxy)-äthyl-
U_ß_(oc'-Naphthoxy)-äthyl-H-ß-(o-Phenylphenoxy)-äthyl-
N-ß-(m-Phenylplienoxy)-äthyl-F-ß-(o-Äthoxy-phenoxy)-äthyl-
N-ß-(m-Methoxy-phenoxy)-äthyl-N-ß-(p-Phenylsulfonyl-phenoxy)-äthyl-
N-ß-(3-Methyl-4-methylthiophenoxy)-
äthyl-
N-ß-(p-Methylcyclohexyloxy)-äthyl-H_ß_(o-Methylcyclohexyloxy)-äthyl-
N-ß-(m-Methylcyclohexyloxy)-äthyl-N-ß-(Decahydronaphth(2)oxy)-äthyl-
N-ß-Menthyl-äthyl-
N-ß-Borneyl-äthyl-
ji[-ß_(o-Chlorbenzyloxy)-äthyl-N-ß-(p-Methylbenzyloxy)-äthyl-
N-ß-(p-Methoxybenzyloxy)-äthyl-N-ß-(o-Methylbenzyloxy)-äthyl-
N-äthylanilin
Rot
Il
Il
Il
ti It Il Il Il Il
It Il Il It Il
I! Il
It It Il
tt
Il Il It Il
Le A 15 349
- 38 -
50981 9/1076
Kupplungskomponente
| -_■ " - - | Farbton auf PAC |
| N-äthylanllin Il . |
Rot Il |
| Il . | It |
| Il . | Il |
| Il.. | " |
| II : ■■--_■ | Il |
| Il | Il |
| II. | Il |
| Il | |
| » | Il |
| Il | Il |
| ti Λ ■'■■""■■■"" | Il |
| ti | Il |
| Il | H |
| Il | Il |
| ti - ■"" ; | Il |
| Il | Il |
| Il | Il |
| Il | Il |
| _ Il | Il |
| Il | Il |
| Il | Il |
| Il | Il |
N-ß-(m-Chlorbenzyloxy)-äthyl-N-ß-(m-Methylbenzyloxy)-äthyl-
Nr-i3-(p-Cnlor'benzOyloxy)-äthyl-N-ß-(p-Meth.ylbenzoyloxy)-äthyl-
N-ß-(Chlorbenzoyloxy)-äthyl-U-ß-( 3,4-Dich.lorbenzoyloxy )-äthyl-N-ß-(2-Methylbenzoyloxy)-äthyl-
N-ß-(p-Methoxybenzoyloxy)-äthyl-N-ß-(m-Clilorbenzoyloxy)-äthyl-
F-ß-(2,5-Dichlorbenzoyloxy)-äthyl-N-ß-(2,4-DichlOrbenzoyloxy)-äthyl-
U-ß-(2-Brombenzoyloxy)-äthyl-N-ß-(m-Methylbenzoyloxy)-ätliyl-
N-ß- (p-tert-Butylbenzoyloxy) N-ß-[Jap]ath-(2)-oyloxx|
-äthyl-N-ß-(Naphtli-(
1 )-oyloxyj -äthyl-N-ß-(p-Phenylbenzoyloxy)-äthyl-
N-ß-(2-Methoxybenzoyloxy)-äthyl-N~ß-(3-Meth.oxybenzoyloxy)-äthyl-
N—ß—(p-Me thoxycarbonylphenoxy)-äthy1-"
N~ß-(p-Äthylthio-ochlorbenzoyloxy)-
äthyl-
N-ß-(2,6-Dichlorbenzyloxy)-äthyllT-ß-(3,4-Dichlorbenzyloxy)-ätliyl-
IT-ß-p r2,3,4-Tetrahydronaphth-(6)- ■-.
oxymethoxy^j-äthyl-
N-ß-(3-Gh.lorphenylaminooarbonyloxy)-
ätnyl-
N-ß-(3,4~Dichlorphenylaminocarbonyl-
oxy)-äthyl-
K-ß-(2,6-Diisopropylphenylaminocarbonyloxyj-äthyl-
N_ß_(p-Chlorphenylaminocarbonyloxy)-
äthyl-
Le A 15 349
- 39 -
5 0 9 8 19/10 7
Kupplungskomponente Farbton
auf PAC
N-ß-(ß'-Naphthylami.no car loOnyloxy)-
äthyl- N-äthylanilin Rot
N-ß-(Benzthiazol-(2)-ylthio)-äthyl- » "
Gemisch aus
N-ß-Phenoxy-n-butyl- "
IST—(1 -Phenoxy) -s ek-butyl- " »
Gemisch aus
N-ß-Benzyloxy-n-butyl- "
N-(1-Benzyloxy)-sek-butyl- " "
Gemisch aus
N-ß-Benzoyloxy-n-butyl- "
N-(1-Benzoyloxy)-sek-butyl- " "
Gemisch aus
N-ß-Phenylaminocarbonyloxy-n-butyl- "
K-(1-Phenylaminocarbonyloxy)-sek-
butyl- " - "
Gemisch aus
N-ß-Phenoxy-n-propyl- "
ΪΓ-1-Phenoxy-i-propyl- " "
Gemisch aus
N-ß-Benzyloxy-n-propyl- "
N-1-Benzyloxy-i-propyl- " "
Gemisch aus
IT-ß-Benzoyloxy-n-propyl- "
N-i-Benzoyloxy-i-propyl- " "
Gemisch aus
ϊΓ-ß-Phenylaminocarbonyloxy-n-propyl-"
N-1-Phenylaminocarbonyloxy-i-propyl-" "
N,N-Bis(ß-phenoxyäthyl)-anilin "
Le A 15 349 - 4o -
50981 9/1076
2355078
Kupplungskomponente
Farbton auf EAC
N,N-Bis-(ß-benzoyloxyäthyl)-anilin
NjN-BIs^ß-phenylaminocarbonyloxyäthyl)-anilin
N, N-Bis-( ß-benzyloxyäthyl)-anilin
N-(ß-Benzoyloxy-^-chlor)-propyl-K-äthylanilin
N- (ß-Phenylaminocarbonyloxy-^: -chlor )-propyl-Ii-
äthylanilin
N-Cyclohexyl-N-ß-phenoxyäthylanilin
N-Benzyl-N-B-phenoxyatliylanilin
N-n-Propyl-N-ß-phenoxy-äthylanilin
N-n-Propyl-N-ß-benzyloxyäthylanilin
N-n-Propyl-N-ß-benzOyloxyäthylanilin
N-n-Propyl-N-ß-phenylaffiinocarbonyloxyäthy!anilin
N-Benzyl-F-ß-berizyloxyäthylanilin
U-Benzyl-F-ß-benzoyloxyäthylanilin
N-Benzyl-N-fi-phenylaminocarbonyloxyathylanilin
F-ß-Chlorätliyl-N-ß-phenoxyätliylanilin
N-ß-Hydroxyäthyl-Ei-ß-phenoxyäthylanilin
N-ß-Cyanäthyl-N-ß-phenoxyäthylanilin
N-ß-Acetoxyäthyl-N-ß-phenoxyäthylanilin
IT-ß-Methoxyätiiyl-N-ß-phenoxyäthylanilin
N-ß-Butoxyäthyl-Ii-ß-phenoxyätiiylanilin
N-ß-Hydroxy-n-butyl.-Ii-ß-phenoxyäthylanilin
IT-ß-Hydroxy-n-propyl-il-ß-phenoxyätliylanilin
N-Cyanmethyl-n-ß-phenoxyäthylanilin
U-ß-Carbonamidoäthyl-N-ß-phenoxyäthylanilin '
N-B-Benzoyloxyathyl-N-fl-phenoxyathylanilin
N-ß-Phenylaminocarbonyloxyäthyl-Nr-ß-phenoxyäthyl-
anilin
Ή-β-(2,4,e-Trichlorphenoxy)-äthyl-K-methy!anilin
Rot
It Il Il
Il Il Il Il Il Il
etwas ■gelbst, Rot
Rot
etwas
gelbst,
Rot
Rot
gelbst.Rot Rot
Le A 15 349
-41 -
50 98 19/1076
Kupplungskomponente Farbton
auf PAC
N-ß-(ok·-Naphthoxy)-äthyl-N-methylanilin Rot
N-ß-(p-Chlorbenzyloxy)-äthyl-N-methylanilin "
N-ß-(p-Chlorbenzoyloxy)-äthyl-N-methylanilin "
N-ß-Cyelohexyloxy-äthyl- N-methylanilin "
N-ß-Benzoyloxy-äthyl- " "
N-ß-(p-Methoxybenzoyloxy)-äthyl- " "
N-ß-(p-Methoxy-carbonylbenaoyl-
oxy)-äthyl- " »
N-ß-Phenoxy-äthyl- " »
N-ß-Benzyloxy-äthyl- " '·
N-ß-(ß'-Phenyläthyloxy)-äthyl- " »
N-ß-( ^'-Phenylpropyloxy)-ätliyl- " '·
N-ß-(ß'-Phenyloxyäthyloxy)-äthyl- " "
N-ß-(p-Chlorphenoxy)-äthyl- " »
N-ß-(p-Chlorbenzyloxy)-äthyl- " "
N-ß-(o-Chlorphenoxy)-äthyl- " "
N-ß-(p-Methylphenoxy)-äthyl- " »
N-ß-(o-Methylphenoxy)-äthyl- " "
N-ß-(p-Äthylphenoxy)-äthyl- " "
N-ß-(o-Äthylphenoxy)-äthyl- " "
N-ß-(m-Methylphenoxy)-äthyl- " . "
N-ß-(p-Cyclohexylphenoxy)-äthyl- " "
N-ß-(ß'-Naphthoxy)-äthyl- » "
N-ß-(o-Isopropyloxyphenoxy)-äthyl- " "
N-ß-(ο,ρ-Dichlorphenoxy)-äthyl- " "
N-ß-(p-Phenylphenoxy)-äthyl- " "
Gemisch aus
N-ß-(o-Benzylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Benzylphenoxy)-äthyl- " "
N-ß-(p-tert.-Butylphenoxy)-äthyl- " "
N-ß-Phenylthio-äthyl- " "
Le A 15 349 -·42 -
509819/1076
23 5507S
Kupplungskomponente
Farbton auf PAC
-methy!anilin
N-ß-(p-Me thoxy-phenoxy)-äthyl-N-ß-(o-Isopropyl-phenoxy)-äthyl-N-ß-(Phenylaminocarbonyloxy)-äthyl-"
N-ß-(2,5-Dichlorphenoxy)-äthyl- »
N-ß-(2t4,5-Trichlorphenoxy)-äthyl-- "
N-ß-Cyclohexyloxy-äthyl- N-n-butylanilin
N-ß-Benzoyloxy-äthyl- "
N-ß-(p-Methoxybenzoyloxy)-äthyl- " N-ß-(p-Methoxy-carbonylbenzoyl-
oxy)-äthyl- "
N-ß-Phenoxy-äthyl- "
N-ß-Benzyloxy-äthyl- "
N-ß-(ß·-Phenyläthyloxy)-äthyl-N-ß-(
7~f-Phenylpropyloxy)-äthyl-N-ß-(ß·-Phenyloxyäthyloxy)-äthyl"
N-ß-(p-Chlorphenoxy)-äthyl- .
N-ß-(p-Chlorhenzyloxy)-äthy1-U_ß-(o-Chlorphenoxy)-äthyl-N"-ß-(p-Me
thylphenoxy) -äthyl-N-ß-(o-Methylphenoxy)-äthyl-N-ß-(p-Äthylphenoxy)-äthyl-N-ß-(o-Äthy!phenoxy)-äthyl-N-ß-(m-Me
thylphenoxy)-äthyl-N-ß-(p-Cyclohexylphenoxy)-äthyl-
!I It Il Il Il Il ti Il It It
N-ß-(ß«-Naphthöxy)-äthyl- » »
N-ß-(o-Isopropyloxyphenoxy)-äthy1-"
N-ß-(o,p-Dichlorphenoxy)-äthyl- " N-ß-(p-Phenylphenoxy)-äthyl- "
Gemisch aus
N-ß-(o-Benzylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Benzy!phenoxy)-äthyl- "
Rot
Il Il ti Il
blaust. Rot Rot
etwas blaust. Rot
blaust.Rot
Rot Il It I! Il It It
It tt
etwas blaust.Rot
blaust.Rot Rot It
blaust.Rot
Le A 15 349
- 45 -
5098 19/1076
Kupplungskomponente Farbton auf PAC
N-n-butylanilin
.N-ß-( p-tert.-Butylphenoxy)-äthyl-N-ß-Phenylthio-äthyl-
ET-ß-( p-Me thoxy-phenoxy)-äthyl- "
N-ß-(o-Isopropyl-phenoxy)-äthyl- "
N-ß-Cyclohexyloxy-äthyl- N-äthyl-3-chloranllin
N-ß-Benzoyloxy-äthyl- "
N-ß- (p-Me thoxybenzoyloxy) -
äthyl- »
N-ß-(p-Me thoxy-carbonylbenzoyloxy)-äthyl-
N-ß-Phenoxy-äthyl-
Il Il
N-ß-Benzyloxy-äthyl- " N-ß-(ß'-Phenyläthyloxy)-äthyl-"
N-ß-(7" '-Phenylpropyloxy)-
äthyl- "
N-ß-(ß'-Phenyloxyäthyloxy)-
äthyl- "
N-ß-Cp-Chlorphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Chlorbenzyloxy)-äthyl- " N-ß-(o-Chlorphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Methylphenoxy)-äthyl-N-ß-(ο-Methylphenoxy)-äthyl-N-ß-(p-Äthylphenoxy)-äthyl-N-ß-(o-Äthylphenoxy)-äthyllT-ß-(m-Methylphenoxy)-äthyl-
N-ß-(p-Cyclohexylphenoxy)-
äthyl-
N-ß-(ß'-Naphthoxy)-äthy£-
N-ß-(o-Isopropyloxyphenoxy)-
äthyl-
N-ß-(ο,p-Dichlorphenoxy)-äthyl-"
Le A 15 349
Il Il Il It Il
Il Il blaust. Rot
Il
Rot
Il
etwas gelbst. Rot
Rot
etwas gelbst. Rot Rot
etwas gelbst. Rot
Il
Il
Il
Il
Il
Il
Il
Rot
Il
Il
Il
etwas gelbst. Rot
B09819/1076
Kupplungskomp onent e
Farbton auf PAC
N-ß-(p-Phenylphenoxy)-äthyl- N-äthyl-3-chlorani!in Rot
Gemisch aus Λ
N-ß-(o-Benzy!phenoxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Benzylphenoxy)-äthyl- " . . . : "
1ST—fS — (p-tert. —Butylphetioxy)'-
V; äthyl- "
N-ß-Phenylthio-äthyl- "
N_ ß_ (p-Methoxy-phenoxy) -äthyl- '·
N-ß-(o-Isopropyl-phenOxy)-
■■...-.■-■■■■ äthyl- "
N-ß-Cyclohexyloxy-äthy!-
N-J3-BenzOyloxy-äthyl- ".-"■
N-ß-(p-Methoxybenzoyloxy)- ■■-.
äthyl-"
N-ß-(p-Methoxy-carbonyl-
benzoyloxy)-äthyl^ "
N-ß-Phenoxy-äthyl-- "
N-ß-Benzyloxy-äthyl- "'-".
N-ß-( ß V-Phenyläthyloxy) -äthyl-1-β-(T'-Phenylpropyloxy)-
. " - .,■-" ■ :■■; ■.:■ äthyl
N-ß-(ß'-Phenyloxyäthyloxy)-
..",■;-■■ äthyl-
N-ß-(p-Chlorphenoxy)-äthyl-N-ß-Cp-ChlorlDenzyloxy)-äthyl-N-ß-(o-Chlorphenoxy)-äthyl-
: N-ß-(p-Methylphenoxy)-äthyl-N-ß-(ο-Me
thylphenoxy)-äthyl-N-ß-(p-lthylphenoxy)-äthyl-N-ß-(ο-Äthylphenoxy)-äthyl-U_ß_(m-Me
thylphenOxy)-äthyl-N-ß-(p-Cyclohe>.xyl·ρhenoxy
) -
äthyl-N-äthyl-3-me thoxyanilin
Il Il Il
etwas ■gelbst.Rot
ge Ibst,Rot
Il Il
klares : geIbst.Rot
gelbst.Rot
TI
Il Il
ti ti
Il
■ ii
Il
Il
Ie A 15 349
-..45 -
50 9 819/1
■ Η,
Kupplun^ukoraponorite
Farbton auf PAC
N-ß-( 13' -NuphUioxy)-äthyl- N-äthyl-3-methoxyanilin gelbst .Hot
N-ü-(o—lüopropyloxyphen-
oxy)-äthyl- " "
N-l3-(o,p-Mch.Lorphenoxy)-
äthyl- "
N- M- (p-rhenyl phenoxy)-ti. thy 1-"
Il Il
üemiüoh aus
N-i3-( o-Benzylphenoxy)-äthyl -"
und
N-13- (p-lkmzylphenoxy) -äthyl-"
N-13- (p-lkmzylphenoxy) -äthyl-"
N-H-(ρ-te rt.-Butylphenoxy)-
äthyl-"
N-ß-Phenylthio-äthyl- " N-ß-(p-Methoxy-phenoxy)-
äthyl- »
N-ß-(o-Isopropyl-phenoxy)-
äthyl- "
N-ß-Cyclohexyloxy-äthyl-N-ß-Benzoyloxy-äthyl-"
N-ß-(p-Methoxybenzoyloxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Methoxy-carbonylbenzoyl-
oxy)-äthyl- "
N-ß-Phenoxy-äthyl- "
N-ß-Benzyloxy-äthyl- · "
N-ß-(ß'-Phenyläthyloxy)-äthyl- "
N-ß-( 7"'-Phenylpropyloxy)-äthyl- "
N-ß-(ß'-Phenyloxyäthyloxy)-äthyl-"
N-ß-(p-Chlorphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Chlorbenzyloxy)-äthyl- "
N-ß-(o-Chlorphenoxy)-äthyl- "
N"- ß-( p-Me thy lphenoxy) -äthyl- "
N-ß-(o-Methylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Äthylphenoxy)-äthyl- "
N-äthyl-m-toluidin
Rot
| gelbst | .Rot |
| Il | |
| blaust | .Rot |
| Rot | |
| Il | |
| It | |
| Il | |
| Il | |
| Il | |
| Ii | |
| 11 | |
| blaust | .Rot |
Rot
blaust.Rot
Le A 15 349
- 46 -
509819/1076
23 55078
Kupplungskomponente
Färbton auf PAC
N-ß-(o-Äthylphenoxy)-äthyl- N-äthyl-m-toluidin
N-ß-(m-Methylphenoxy)-äthyl- " ,.-_....
N-ß-(p-Cyclohexylphenoxy)-äthyl-"
N-ß-(ß'-Naphthoxy)-äthyl- "
N-ß-(o-Isopropyloxyphenoxy)-
äthyl- "
N—ß- (ο,p-Dichlorphenoxy) -äthyl-· ."
N-ß-(p-Phenylphenoxy)-äthyl- " Rot
ti
blaust. Rot
Rot
Il
blaust. Rot
Il
Gemisch aus
H-ß-(o-Benzylphenoxy)-äthyl-
N-ß-(p-Benzylphenoxy) ^-äthyl-
N-ß-(p-tert.-Butylphenoxy)-
äthyl- "
N-ß-Phenylthio-äthyl- »
N-ß-(p-Methoxy-phenoxy)-äthyl- " U-ß-(o—Isopropyl-phenoxy)-äthyl-"
N-ß-(Benzthiazol-(2)ylthio)-
äthyl-"
H-ß-Cyclohexyloxy-äthyl-
N-ß-Benzoyloxy-äthyl-N-ß-(p-Methoxybenzoyloxy)-äthyl-
N-ß-(p-Methoxy-carbonylbenzoyl-
oxy)-äthyl-
N-ß-Phenoxy-äthyl-N-ß-Benzyloxy-äthyl-N-ß-(ß·-Phenyläthyloxy)-äthyl-N-ß-(
/T'' -Phenylpropyloxy)-äthyl-U-ß-(ß·-Phenyloxyäthyloxy)-äthyl-N-ß-(p-Chlorphenbxy)-äthyl-N-ß-(p-Chlorbenzyloxy)-äthyl-N-ß-(o-Chlorphenoxy)-äthyl-N-ß-(p-Methylphenoxy)-äthyl-N-ß-(o-Methy!phenoxy)-äthyl-
| Il | Rot | |
| Il | Rot | |
| Il | Rot | |
| Rot | ||
| blaust. | ||
| 2 -me thylinct olin | stark blaust. |
|
| Il | blaust. | |
| Il | It | |
| Il ' | Il | |
| Il | Il | |
| li | It | |
| tt | ti | |
| Il | Il | |
| Il | It | |
| Il | ti | |
| Il | tt | |
| Il | ||
| Il = | It | |
| Il : | Il | |
Le A 15 349
-47 -
50 9819/107
Kupplungskomponente
| Farbton auf PAC |
|
| 2-methylindolin Il |
"blaust. Rot Il |
| It | It |
| Il | It |
| Il | It |
| It | ti |
| Il | Il |
| Il | tt |
N-ß-(p-Äthylphenoxy)-äthyl-N-ß-(o-Äthylphenoxy)-äthyl-N-ß-(m-Methy!phenoxy)-äthyl-N-ß-(p-Cyclohexylphenoxy)-äthy1-N-ß-(ß
· -Naph.th.oxy) -äthyl-
N-ß-(o-Isopropyloxyphenoxy)-
äthyl-
N-ß-(ο,p-Dichlorphenoxy)-äthyl-N-ß-(p-Phenylphenoxy)-äthyl-
G-emisch aus
N-ß-(o-Benzylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Benzylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(p-tert.-Butylphenoxy)-äthyl-"
N-ß-Phenylthio-äthyl- "
N-ß-(p-Methoxy-phenoxy)-äthyl- " N-ß-(o-Isopropyl-phenoxy)-äthyl- "
N-ß-Cyclohexyloxy-
2,2,4-trimethyltetrahydrochinolin
N-ß-Benzoyloxy-äthyl- "
N-ß-(p-Methoxybenzoyloxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Methoxy-carbonylbenzoyl-
oxy)-äthyl- "
N-ß-Phenoxy-äthyl- "
N-ß-Benzyloxy-äthyl- "
N-ß-(ß'-Phenyläthyloxy)-äthyl- » N-ffl-( 7V|-Phenylpropyloxy)-äthyl- "
N-ß-(ß'-Phenyloxyäthyloxy)-äthyl-" N-ß-(p-Chlorphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(p-Chlorbenzyloxy)-äthyl- "
N-ß-(o-Chlorphenoxy)-äthyl- " N-ß-(p-Methylphenoxy)-äthyl- "
N-ß-(o-Methylphenoxy)-äthyl- " N-ß-(p-Äthylphenoxy)-äthyl- " It Il
tt tt
Il
tt
Il
ti Il Il
tt
Il
tt tt tt
Il
It
η tt
Le A 15 349
- 48 -
509819/1076
Kupplungskomponente Farbton
; , : "-;■. -:■ auf PAC
N-ß-(o-Äthy !phenoxy )-äthyl- 2,2,4-trimethyl- blaust. Rot
tetrahydrochinolin
N-ß-(m-Methylphenoxy)-äthyl- " "
N-ß-ip-Cyclohexylphenoxy)-äthyl·- " "
N-ß-(ß'-lTaphthoxy)-äthyl- " ; -/ »
N-ß-Co-IsopropyloxyphenoxyO-äthyl-" -"- "
lT--ß-(o,p~Dichlorphenoxy)-äthyl- " "
M"-ß-(p-Phenylphenoxy)-ätlayl- " . »
G-emisch aus :
U-ß-(o-Benzylplienoxy)-äthyl- "
und - - : ;
lf-ß-(p-Benzyl phenoxy )-äthyl- " "
N-ß-Cp-tert.-Butylphenoxy)-äthyl- " - ""
U-ß-Phenylthio-äthyl- '· ; ; » Λ
N-ß-Cp-Methoxy-phenOxyi-äthyl- '·.""-■ »
N~ß-(o-Isopropyl-phenQxy)-äthyl- " η
N-ß-(m-Ghlorphenoxy)-äthyl N-n-butylanilin . Rot
N-ß-(2s5-Dichlorphenoxy)->äthyl- » "
E"-ß-(2,4,5-TrIchlorphenoxy)-äthyl-" , "
N-ß-(2,6-DiohTorphenoxy)-äthyl" : »"
N--ß-(2,4,6-TrichlOrphenoxy)-äthyl-" "
N-ß-(Pentachlorphenoxy)-äthyl- " , "
N-ß-(Phenylaminooarbonyloxy)-
äthyl- " . " »
N-ß-(p-Chlorbenzyloxy)-äthyl- " : -.',"". . "
N-ß-(p-Chlorbenzoyloxy)-äthyl- "; ; "
N-ß-(Ct'-Naphthoxy)-äthyl- " : blaust.Rot
N-ß-(Phenylaminocarbonyloxy)- . :
äthyl-N-äthyl-3-.chloranilin gelbst.Rot
N-ß-(p-Chlorbenzyloxy)-äthyl- "."-.- etwas
: gelbst.Rot
N-ß-(p-Chlorbenzoyloxy)-äthyl-" etwas
gelbst.Rot
Le A 15 349 - 49 -
509819/1076
$0.
Kupplungskomponente
Farbton auf PAC
N-ß-(2,5-Dichlorphenoxy-
äthyl- N-äthyl-3-chloranilin
etwas gelbst.Rot
Il
Rot gelbst.Rot
N-ß-(m-Chlorphenoxy)-äthyl-" N-ß-(<5<
'-Naphthoxy)-äthyl- " N-ß-(Phenylaminocarbonyl-
oxy)-ätliyl- N-äthyl-3-meth.oxyanilin
N-ß-(p-Chlorbenzyloxy)-
äthyl- " "
N-ß-(p-Chlorbenzoyloxy)-
äthyl- " t "
N-ß-(m-Chlorphenoxy)-äthyl-" "
N-ß-(2,5-Dlchlorphenoxy)-
äthyl- " "
N-ß-(2,4,5-Trichlorphen-
oxy)-äthyl-" »
N-ß-(Phenylaminocarbonyloxy)-äthyl-N-äthyl-m-toluidin Rot N-ß-(2,5-Dichlorphenoxy)-äthyl- " "
N-ß-(m-Chlorphenoxy)-äthyl- " "
N-ß-( d ·-Naphthoxy)-äthyl- " N-ß-Phenylaminocarbonyloxyäthyl-tetrah.ydrochino^.in
N-ß-Phenylaminocar'bonyloxyäthyl-2,2,4-trimethyl-
tetrahydrochinolin
N-ß-Phenylaminocarbonyloxyäthyl-2-methylindolin
N-ß-Phenylaminocarbonyloxyäthyl-2,3,3-trimethyl-
indolin "
Gemisch aus
N-ß-Phenoxyäthyl-2,2,4-trimethyl-7-chlor-tetra-
hydrochinolin und
N-ß-Phenoxyäthyl-2,2,4-trimethyl-5-chlor-tetra-
N-ß-Phenoxyäthyl-2,2,4-trimethyl-5-chlor-tetra-
hydrochinolin Rot
Gemisch aus
N-ß-Benzyloxyäthyl-2,2,4-trimethyl-7-chlor-tetra-
hydrochinolin und
N-ß-Benzoyloxyäthyl-2,2,A-trimethyl-S-chlor-tetra-
N-ß-Benzoyloxyäthyl-2,2,A-trimethyl-S-chlor-tetra-
hydroohinolin "
blaust.Rot
Il
Il It
Le A 15 349
5o
5 0 9 819/1076
Kupplungskomponente
Farbton auf PAC
N-ß-Phenoxyäthyl-tetrahydrochinolin
N-ß-Benzyloxyäthyl-tetrahydrochinolin
N-ß-Benzoyloxyäthyl-tetrahydrochinolin
N-ß- (2,4-Dichlorphenoxy) -äthyl-tetrahydrochinolin
ΕΓ-β- (p-Phenylphenoxy) -äthyl-tetrahydrochinolin
N-ß-(Phenoxyäthyl-2,5,.3-trimethylindorin
N-ß-Benzyloxyäthyl-2,3,3-triniethylindolin
N-ß-Benzoyloxyäthyl-2,3,3-trimethylindolin
N-ß- (p-Phenylphenoxy)-äthyl-2,3,3-trimethylindolin
N-ß-(2,4-Dichlorphenoxy)-äthyl-2,3,3-trimethylindolin
N-ß-Cyclohexyloxyäthyl-tetrahydrochinolin
blaust.Rot
G-emisch aus
N-ß-Cyclohexyloxyäthyl-2,2,^-
chlor-tetrahydrochinolin
und ;
li-ß-Cyclohexyloxyäthyl-2,2,4"-trimethyl-5-chlor-
tetrahiydrochinolin ■
N-ß-(2,4-Dichlorphenoxy)-äthyl-N-methyl-3-chlor-
anilin
iT-ß-Phenoxyäthyl-N-n-butyl-3-chloranilin
N-ß-Benzyloxyäthyl-N-n-butyl-3-chloranilin
N-ß-Phenoxyäthyl-N-methy1-3-chloranilin
N-ß-Benzyloxyäthyl-ür-methyl-3~chlorariilin
K-ß-Phenylaminocarbonyläthyl-4-methyl-3-chlor-"
anilin
K-ß-Phenylatninocarbonyloxyäthyl-Ii»n°butyl-3-
chloranilin
F-ß-Benzoyloxyäthyl-N-methyl-3-chloranilin :
N-ß-(2,4j5-Triehlorphenoxy)-äthyl-F-methyl-
3-chloranilin
li-ß-Benzoyloxyäthyl-N-n-butyl-^-chloranilin
li-ß-( 2,4-Dichlorphenoxy) -äthyl -li-n-propy 1-3-
chloranilin stark
blaust.Rot
blaust.Rot
Rot
| gelbst Rot Il |
• Rot |
| Il | |
| Il | |
| etwas gelbst |
.Rot |
| Rot etwas gelbst |
. Rot |
| I! | |
| Rot |
Le .A 15 349
50 9819/1076
Kupplungskomponente
Farbton auf PAC
N-ß-Phenoxyäthyl-N-äthyl-2-methylanilin
N-ß-Phenoxyäthyl-N-äthyl-2-methoxyanilin
N-ß-Phenoxyäthyl-N-äthyl-3-acetylaminoanilin
N-ß-Phenoxyäthyl-N-ätiiyl-2-acetylaminoanilin
N-ß-Phenoxyäth.yl-N-äthyl-3-äthoxyanilin
N-ß-Phenoxyäthyl-N-äthyl-2-phenoxyanilin
N-ß-Phenoxyäthyl-N-äthyl-2-benzyloxyanilin
N-ß-Phenoxyäthyl-N-äthyl-3-benzyloxyanilin
li-ß-(o-Phenylphenoxy)-äthyl-N-äthyl-3-chloränilin
N-ß-(o-Phenylphenoxy)-äthyl~N-methylanilin
N-ß- (o-Phenylphenoxy)-äthyl-N-butylanilin
N-ß-(2,4,5-Trichlorphenoxy)-äthyl-N-äthyl-m-toluidin
Gemisch aus
N-ß-Phenoxyäthyl-2,3,3-trimethyl-6-chlorindolin
und
N-ß-Phenoxyäthyl-2,3,3-trimethyl-4-chlorindolin
N-ß-Phenoxyäthyl-N-äthyl-2-methyl-5-chloranilin
lT-ß-Benzoyloxyäthyl-lir-äthyl-3-trifluormethylanilin
N-ß-Phenylaminocarbonyloxyäthyl-N-äthyl-3-trifluor-
methylanilin
blaust.Rot
stark
blaust.Rot
blaust.Rot
Rot
stark
blaust.Rot gelbst.Rot blaust.Rot
blaust.Rot gelbst.Rot blaust.Rot
Rot
Il
Il
Il
U-ß-Phenoxyäthyl-N-äthyl-2,3-dimethylanilin
N-ß-Phenoxyäthy1-N-äthyl-d -naphthylamin
N-ß-Benzyloxyäthyl-N-äthyl- et -naphthylamin
N-ß-Benzoyloxyäthyl-N-äthyl- OL -naphthylamin
N-ß-Phenylaminocarbonyloxyäthyl-N-äthyl- Ci -
naphthylamin
K-ß-Phenoxyäthyl-N-äthyl-2-methoxy-5-chloranilin
N-ß-Phenoxy äthy 1-N-äth.y 1-2-phenoxy-5 -chloranilin
N-ß-Phenoxyäthyl-N-äthyl-2-methyl-5-methoxyanilin N-ß-Phenoxyäthyl-N-äthyl-2,5-dimethoxyanilin
N-ß-Phenoxyäthyl-N-äthyl-2-methoxy-5-äthyl-
sulfony!anilin
blaust.Rot
Rot
blaust.Rot
Rot
Le χ 15 349
- 52 -
509819/1078
Kupplungskomponente
Farbton auf PaG
N-tä-Phenoxyäthyl-2,2,4-trimethy1-8-methoxytetrahydrochinolin
N- T^-Benzyloxypropylanilin
N-6-Bensyloxy-n-butylanilin ;
N- /T-( ß ' -Phenoxy äthylbxy )-propylanilin
N-ά -(ß'-Phenoxyäthyloxy)-butylänilin
s t ar k blaust.Rot
Rot
"H Il Il
Beispiel 3 ■ . ■
Man verfährt wie in Beispiel-2 beschrieben, aber verwendet
statt Dimethylsulfat die äquivalente Menge Diäthylsulfat und
erhöht die Reaktionstemperatur auf 7o°C. Man erhält das Earbstoffgemisch
der Formel . . : .
H_c_ -
N -
C2H5
Cl . ZnClr
Mit ihm werden auf Fasermaterialien aus Polyacrylnitril klare
rote Färbungen erhalten, die. sich durch gute Echtheiten
auszeichnen. -
Arbeitet man bei der Herstellung der in der Tabelle zu Beir
spiel 2 genannten Farbstoffe statt mit Dimethylsulfat mit
Diäthylsulfat unter den vorstehend angegebenen Bedingungen, so
erhält man gleichwertige Farbstoffe» ;
Le A 15 549
-"53 -
50 98 1 9/107 6
SV.
S Teile des gemäio Beispiel 1 a) hergestellten und anschließend
getrockneten Azofarbstoffs werden mit 15 Teilen Acetonitril
und 15 Teilen n-Butylbromid verrührt, mit o,5 Teilen Magnesiumoxid
versetzt und 12 Stunden auf 8o°C erhitzt. Dann werden die
Lösungsmittel bei 15 mm Hg abdestilliert. Der Destillationsrückstand wird in 2oo Teilen siedenden Wassers gelöst. Nach dem
Klären der Lösung mit 2 Teilen Λ-Kohle wird der Farbstoff
durch Zugabe von 2o Q'eilen Siedesalz und 1o Teilen Zinkchlorid
zur Lösung ausgefällt.
Er hat die Formel
Er hat die Formel
H9C4
N=N
-O - CO
4H9
Cl
ZnCl,
und färbt Fasermaterialien aus Polyacrylnitril in einem klaren roten Farbton.
Man verfährt wie in Beispiel 4 beschrieben, aber ersetzt das Eutylbromid durch die äquivalente Menge Benzylbromid. Man
erhält den Farbstoff der Formel
Cl
ZnCl,
Er färbt Fasermaterialien aus Polyacrylnitril in blaustichig
rotem Farbton.
Le A 15 349 - 54 -
509819/1076
Beispiel 6 -
2 ο Teile des analog der in Beispiel 1 a) angegebenen Kupplungsvorschrift aus 3-Amino-(1,2,4)-triazol und H-ß-(p-Phenylphenoxy)-äthyl-lJ-äthylanilin
hergestellten Azofarbstoffs werden bei 5o°C in 6o Teilen Eisessig verrührt. Dann leitet man Äthylenoxid
ein, bis im Dünnschichtchromatogramm kein Azofarbstoff mehr
nachweisbar ist. Der erhaltene kationische Farbstoff wird durch Verdünnen der Reaktionslösung mit 5oo Teilen gesättigter Siedesalzlösung
zur Kristallisation gebracht, abgesaugt und getrocknet. Er hat die Formel '
HO
- N.
C2H4OH
Cl
und färbt Fasermaterialien aus Polyacrylnitril in einem blaustichigen
Rot. ;■ V
Beispiel 7 ^ : :
Man verfährt wie in Beispiel 6 beschrieben, aber anstelle
Äthylenoxid einzuleiten tropft man bei 8o°C 15 Teile i,2-Butylenoxid
zu. Man erhält den Farbstoff der Formel
H-C0^HOHC-H0C -N-5 2 £·
N=N
n\
•N
CHOH
C2H5
Er färbt Fasermaterialien aus Polyacrylnitril in einem blaustichigem
Rot. ;
Le A ,15 349 - 55 - "'■.'.-
50 9819/10 7 6
Wurde statt des Butylenoxids die äquivalente Menge 7"-Phenoxypropylenoxid
eingesetzt, so wurde ein gleichwertiger Farbstoff erhalten, der Fasermaterialien aus Polyacrylnitril ebenfalls
in einem blaustichigen Rot färbt.
Gleichwertige rote Farbstoffe erhält man auch, wenn man bei der Herstellung der in Beispiel 2 bzw. der Tabelle zu Beispiel
2 aufgeführten Farbstoffe die Quaternierung nicht wie dort angegeben mit Dimethylsulfat, sondern in der in Beispielen
und 7 beschriebenen Weise mit Äthylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid, 7^-Phenoxypropylenoxid, Styroloxid, /^-Äthoxypropylenoxid,
^VPropoxypropylenoxid, Epichlorhydrin,
/^-Methoxypropylenoxid, /^-Butoxypropylenoxid oder anderen
Epoxiden durchführt.
Man verührt 1o,3 Teile des in Beispiel 6 beschriebenen nicht
quaternierten Azofarbstoffs mit 35,5 Teilen Acrylsäureamid
und 9o Teilen Eisessig, versetzt die Mischung mit 5 Teilen 36$iger Salzsäure und erhitzt die Lösung 1 Stunde auf 9o°C.
Dann rührt man sie in 1ooo Teile gesättigte Siedesalzlösung ein und setzt 3o Teile Zinkchlorid zu. Der Farbstoff wird von
der wässrigen Phase abgetrennt und in 2o Teilen siedenden Wassers gelöst. Nach dem Klären der Lösung mit 8 Teilen
Α-Kohle wird der Farbstoff durch Zugabe von 4o Teilen Siedesalz ausgefällt. Er hat die Formel
H2FOC-C2H
Cl"
und färbt Fasermaterialien aus Polyacrylnitril in einem
klaren Rot.
Le A 15 349 - 56 -
509819/1076
Wurde statt des Acrylsäureamids eine äquivalente Menge Acrylsäure
verwendet, so wurde ein gleichwertiger Rot-Farbstoff der Formel- - ;
HOOC-C2H4-Ir=, -N=N- /~~^>
■
I HT -"· '
X y-t ττ r\ J
\
I
V ρη "
erhalten» "".- ■ -■■■-;■■""
Gleichwertige rote Farbstoffe werden auch erhalten,, wenn man
bei der Herstellung der in Beispiel 2 bzw. .der Tabelle zu
Beispiel 2 aufgeführten Farbstoffe die Quaternierung nicht wie
dort angegeben mit Dimethylsulfat,■' sondern wie vorstehend beschrieben mit Acrylsäureamid,oder Acrylsäure durchführt. :
Ein Gewebe aus Polyacrylnitril wird mit einer Druckpaste bedruckt,
die in folgender Weise hergestellt wurde: .
3o Teile des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffs, 5o Teile
Thiodiäthylenglykol, 5o Teile Cyclohexanol und 50 Teile
Jo^iger Essigsäure werden nit 33o Teilen heißem Wasser übergössen und die erhaltene lösung zu 5oo Teilen Kristallgummi
(Gummi arabicum als Verdickungsmittel) gegeben. Schließlich
werden noch 30 Teile Zinknitratlösung-zugesetzt.
Der erhaltene Druck wird getrocknet, 30 Minuten gedämpft und
anschließend gespült* Man. erhält einen roten Druck mit sehr guten Echtheitseigenschaften. ,
Le A 15 349 - 57 -'_['_'
5 0 98 19/1076
•Sf.
Sauer modifizierte Polyglykolterephthalatfasern werden bei 2o°C im Flottenverhältnis 1 : 4o in ein wässriges Bad eingebracht,
das pro Liter 3 bis log Natriumsulfat, o,1 bis 1 g
Oleylalkoholpolyglykoläther (aus 1 Mol Oleylalkohol + 5o Mol ithylenoxid), ο bis 15g Mmethylbenzyldodecylammoniumchlorid
und o,15 g des in der Tabelle zu Beispiel 2 an 1o. Stelle beschriebenen Farbstoffs enthält und mit Essigsäure auf pH
4 bis 5 eingestellt wurde. Man erhitzt innerhalb 3o Minuten auf 1oo°C und hält das Bad 6o Minuten bei dieser Temperatur.
Anschließend werden die Fasern gespült und getrocknet. Man erhält eine rote Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften.
Polyacrylnitril·^asern werden bei 4-O0C im Flottenverhältnis
1 : 4o in ein wässriges Bad eingebracht, das pro Liter o,75 g 3o$iger Essigsäure, o,38 g Fatriumacetat und o,15 g des in .
Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffs enthält. Man erhitzt innerhalb
von 2o bis 3o Minuten zum Sieden und hält das Bad 3o
bis 6o Minuten bei dieser Temperatur. Nach dem Spülen und Trocknen erhältman eine rote Färbung mit sehr guten Echtheitseigenschaften.
Aus 15 Teilen des in Beispiel 1 genannten Farbstoffs, 15 Teilen
Polyacrylnitril und 7o Teilen Dimethylformamid wird eine Stammlösung hergestellt, die zu einer üblichen Spinnlösung
von Polyacrylnitril zugesetzt und in bekannter Weise versponnen wird. Man erhält eine rote Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften .
Le A 15 349 - 58 -
509819/1076
Beispiel 13 '.. '
Sauer modifizierte synthetische Polyatnidfasern -werden bei 4o°C
im Flottenverhältnis 1 : 4o in ein wässriges Bad eingebracht,
das pro Liter. To g Natriumacetät, 1: bis 5 g Oleylalkoholpolyglykoläther
(hergestellt aus 1 Mol Oleylalkohol + 5o Mol Äthylenoxid) und o,3 g des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffs
enthält und mit Essigsäure auf pH 4 bis 5 eingestellt
wurde. Man'erhitzt innerhalb von 3o Minuten auf 980C und halt
das Bad bei dieser Temperatur. Anschließend werden die Fasern gespült und getrocknet. Man erhält eine rote Färbung.
Le A 15 349 - 59 -
509819/1076
Claims (1)
- '6ο.Patentanspiniche1.) Kationische Farbstoffe der Formel2-Y-R3-(O)1n-Ain derR, Rf und R'1 unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl, undR. Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl bedeuten oder R1 mit dem Ring B einen fünf- oder sechsgliedrigenheterocyclischen Ring schließen kann, Rp eine Alkylengruppe,
Y Sauerstoff oder Schwefel,
R, eine direkte Bindung, eine Alkylen-, -CO- oder-CONH-Gruppe,
A einen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Sechsring oder einen heterocyclischen Ring, der einR X~ halten kann, und
X" ein Anion bedeuten undn, n1 und n" unabhängig voneinander 0 oder 1 und m 0 oder 1 sind, mit der Maßgabe, daß die Summeη + n1 + n" = 2 ist und daß m nur dann 1 ist, wenn R^ für eine Alkylengruppe steht, und in der die cyclischen und acyclischen Reste nichtionische Substituenten enthalten können und den Ringen A und B gegebenenfalls nichtionisch substituierte carbocyclische oder heterocyclische Ringe anelliert sein können.
A 15 349 - 6o -509819/1076Ά.) -Kutioniaohe Vfirbstoff e go maß Anspruch T, dadurch, gekenn zeichnet, daß sie der Formel "."-.._-.entsprechen, in derH, K', R", H1, H2, H5, Y> A,.X~, n, n1, n" und m die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben undR. für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Aralkoxy, Cyan, Aryloxyf Acylamino, Acyloxy,Trifluormethyl undRr für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Aralkoxy, Aralkyl, Acylamino Oder Acyloxy stehen, und in der die Reste R.., R2, R,, R^ und Rt und der Ring A nichtionisch substituiert und den Hingen A und C gegebenenfalls· nichtionisch substituierte Ringe "-ane-liiert sein können.. "5.) Kationische Farbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie der Formel'-Y-A(R")nn"entsprechen,; in der• XLe A 15 349- 61 -509819/1076R, R1, R", R1, R4, R5, Y, A, C, Χ", η, η' und η" die in Anspruch 1 und 2 angegebene Bedeutung haben und R9' für die Gruppen-CH-C- oder -(CH2) - steht, in denen R6 R8Rg Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxymethyl,Äthoxymethyl, Propoxymethyl, Butoxymethyl, Allyloxymethyl, Phenyl, Phenoxymethyl, Rrj Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Butoxymethyl, Methoxymethyl, Äthoxymethyl, Propoxymethyl, Allyloxymethyl, Phenyl, Phenoxymethyl oder -Y-A, Rq Wasserstoff oder Methyl und ρ eine Zahl von 1 bis 6 bedeuten,und in der die Reste R1, R4, R5 und der Ring A nichtionogen substituiert und den Ringen A und C gegebenenfalls nichtionisch substituierte Ringe anelliert sein können.4·) Kationische Farbstoffe gemäß Anspruch 3, in denen R, R1 und R" unabhängig voneinander für Methyl, Äthyl oder Benzyl,R5 für Wasserstoff,
R4 für Wasserstoff, C1-C.-Alkyl, C1-C4-AIkOXy, Chlor oder Brom,R2' für -(CH2) - und
ρ für 2, 3 oder 4 stehen.5.) Kationische Farbstoffe gemäß Anspruch 4, in denen R, R1 und RM für Methyl,R4 für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor, ρ für 2,y für Sauerstoff undA für Cyclohexyl oder einen gegebenenfalls substituierten Phenyl- oder Naphthylrest stehen.Le A 15 349 - 62 -50981 9/10766.) Kationische Farbstoffe gemäß Anspruch T, dadurch gekenn zeichnet, daß sie der Formel.entsprechen, in derR, R· , R", R1, R., Rc, A, X~, ή, η1, η" und m die in Anspruch 1 und 2 angegebene Bedeutung haben und q für eine Zahl von T bis 4 undR^" für die Gruppen■■■¥■-': ;-:'..-■■ ■.■■■ .= ■ "--'■ ■ · :-CH-C- oder -(CE2)-R6 R8stehen,, in denen ... ..Rg, Rg und ρ die in Anspruch 3 angegebene. Bedeutung haben undRq für Wasserstoff, Methyl Äthyl, Methoxymethyl, Äthoxymethyl, Bropoxymethyl, Butoxymethyl,Allyloxymethyl, Phenyl, Phenoxymethyl oder -A steht, ..:und, in der die Reste R1, R^, Rc und der Ring A nichtionogen substituiert und den Ringen A und C gegebenenfalls nichtionisch substituierte Ringe arelliert sein können.Ie A 15 34950 98 -T.9/ 107 67.) Kationische Farbstoffe gemäß Anspruch 6, in denen R, R1 und R" unabhängig voneinander für Methyl, Äthyloder Benzyl,
R5 für Wasserstoff,
R4 für Wasserstoff, Cj-C^-Alkyl, C1-C4-AIkOXy, Chloroder Brom,
R2" für -(CH2)p-,
ρ für 2,3 oder 4 und
q für 1, 2 oder 3 stehen.8.) Kationische Farbstoffe gemäß Anspruch 7, in denen R, R' und R" für Methyl, R4 für Wasserstoff, Methoxy, Chlor oder Methyl, ρ für 2, m für O und A für einen gegebenenfalls nichtionogen substituierten Phenyl- oder Naphthylrest stehen.9.) Kationische Farbstoffe gemäß Anspruch 7, in denen R, Rf und R" für Methyl, R4 für Wasserstoff, Methoxy, Chlor oder Methyl, ρ für 2, m für 1, q. für 2 und A für einen gegebenenfalls nichtionogen substituierten Phenyl- oder Naphthylrest stehen.1o.) Kationische Farbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie der Formel
R>(R)n-S-=«,N=N--N/R1R2 !"-O-CO-An"entsprechen, in derR, R', R", R1, R4, R5, A, C, X"7 n, n! und n» die in Anspruch 1 und 2 angegebene Bedeutung haben undLe A 15 349- 64 -509819/1076die Gruppen-CH-C- oder -(CH2) *6 R8steht, in denenRg, Rq und ρ die in Anspruch 3 angegebene Bedeutunghaben und « " _ ,R10 für Wasserstoff., Methyl, Äthyl, Methoxy-methyl, Äthoxymethyl, Propoxymethyl, Butoxymethyl, Allyloxymethyl, Phenyl, Phenoxymethyl oder Chlormethyl steht, , .wobei die Reste R1, R., R^ und der Ring A nichtionogen substituiert sein können und den Ringen A und C gegebenenfalls weitere Ringe anelliert sind. ·11.) Kationische Farbstoffe gemäß Anspruch 1o, in denen R, R1 und R" für Methyl Äthyl oder Benzyl, R5 für Wasserstoff,
r/ für Wasserstoff, C1-C.-Alkyl, C1-C4-AIkOXy, Chloroder Brom, .R2"' für -(CH2) - und
ρ für 2, 3 oder 4 stehen.12.) Kationische Farbstoffe gemäß Anspruch 11, in denen R, R', R" für Methyl, R, für Wasserstoff, Methoxy, Chlor oder Methyl, p- für die Zahl 2 und A für einen gegebenenfalls nichtionogen substituierten Phenyl- ader Naphthylrest stehen»Le A 15 349 - 65 —R η 9-8-19 / 1 G 7 61?.) Kutionische Farbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, (iaü ale der Formel"'-0-CO-NH-A'entsprechen, in derR1 R1, R", R1, H2"1, R4, R5, C, X", n, n' und n" die in Anspruch 1,-2 und 1o angegebene Bedeutung haben und A' für einen gegebenenfalls nichtionogen substituierten Phenyl- oder Naphthylrest steht und in der die Reste R.., R. und Rr gegebenenfalls nichtionogen substituiert sind.14·) Kationische Farbstoffe gemäß Anspruch 13, in denen R, R' und R" unabhängig voneinander für Methyl, Äthyl. oder Benzyl,
Rr für Wasserstoff,
R4 für Wasserstoff, C^C.-Alkyl, C1-C4-AIkOXy, Chloroder Brom,R2"'· für -(CH2) - und
ρ für 2, 3 oder 4 stehen.15.) Kationische Farbstoffe gemäß Anspruch 14, in denen R, R', R" für Methyl, R4 für Wasserstoff, Methoxy, Chlor oder Methyl und ρ für 2 stehen.Le A 15 549- 66 -ΚΠ9819/Ί07616.) Verfahren zur Herstellung kationiacher Farbstoffe der Formel(K")n„in derR, R1 und R" unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyloder Aralkyl, und .R*^ Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl bedeuten oder R^ mit dem Ring B einen fünf- oder sechsgliedrigenheterocyclischen Ring schließen kann, R2 eine Alkylengruppe,Y Sauerstoff oder Schwefel, -R, eine direkte Bindung, eine Alkylen-, -CO- oder-CONH-Gruppe,
A einen gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Sechsring oder einen heterocyclischen Ring, der ein quartäres. Stickstoffatom der Form vs / ent-halten kann, und
X~ ein Anion bedeuten undn, n' und n" unabhängig voneinander 0 oder .1 und 'm 0 oder 1 sind, mit der Maßgabe, daß die Summe η + η1 + η" =2 ist und daß m nur dann 1 ist, wenn R, für eine Alkylengruppe steht,, und in der die cyclischen und acyclischen Reste nichtionische SubLe A 15 349— 67 -ΚΠ9819/107stituenten enthalten können und den Ringen A und B gegebenenfalls nichtionisch substituierte carbocyclische oder heterocyclische Ringe anelliert sein können,dadurch gekennzeichnet, daß man Azoverbindungen der Formel,Λαin derR1, Rp, R^, Y, A und tn die vorstehend angegebene Bedeutung haben undR.., für Wasserstoff oder die Carboxylgruppe steht,mit Quaternierungsmitteln, die die Reste R, R' und R" abzugeben bzw. zu bilden vermögen, und - falls die Quaternierungsmittel das Anion X~ nicht "bereits liefern in Gegenwart das Anion X~ liefernder .Säuren umsetzt.17·) Verfahren gemäß Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daßman als Azoverbindung eine Verbindung der Formel R13 Hin der R1, R2 , R,, Y, A und m die in Anspruch 16 angegebene Bedeutung haben undR für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Aralkoxy, Cyan, Aryloxy, Acylamino, Acyloxy, Trifluormethyl undRt- für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Aralkoxy, Aralkyl, Acylamino oder Acyloxy stehen,Ie A 15 349 - 68 -509819/1076und in der die Reste R1, E2, R,., R, und R.- und der Ring A nichtionisch substituiert und den Ringen A und C; gegebenenfalls nichtionisch substituierte Ringe anelliert sein können, verwendet. . ■ --■■-■"-._."'-■ - - -18.) Verfahren gemäß Anspruch 16 und 17, dadurch gekenn- : zeichnet, daß man auf 1 Mol Azoverbindung mindestens 2 Mol Quaternierungsmittel verwendet. V--19·) Verfahren gemäß Anspruch 16 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß man auf 1 Mol Azo verbindung 2 bis 2,5 Mol Quater-' ; nierungsmittel verwendet.2o.) Verfahren gemäß Anspruch 16 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß man als Quaternierungsmittel Verbindungen der FormelnR-X , R'-X und/oder R»-X f Λ \[ Vverwendet, in denen R, R',R" die in Anspruch t6 angegebene Bedeutung haben; undX einen als Anion abspaltbaren Rest bedeutet'. . ;21.) Verfahren gemäß Anspruch 16 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß man als Quaternierungsmittel Äthylenoxid oder Epoxide der Formel : ~- . " - -.CH2 Cn^ ;; : ; ;λ ■■.;■;. - Ri2; ■: - ν -';,;'verwendet, in der jR11 für Wasserstoff oder Methyl und V ν R12 für Methyl, Äthyl, Chlormethyl, Methoxymethyl, Äthoxymethyl, Propoxymethyl, Butoxymethyl, Allyloxy methyl, Ehenoxymethyl oderPhenyl steht,Le A 15 349 ; ; : - 69 - V -50 981t/107&und die Quaternierung in Gegenwart einer das Anion X~ liefernder Säure vornimmt.22.) Verfahren gemäß Anspruch 16 "bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß man als Quaternierungsmittel Acrylsäure und/oder Methacrylsäure oder deren Derivate verwendet und die Quaternierung in Gegenwart einer das Anion X~ liefernder Säure vornimmt.23·) Verfahren zum Färben, Bedrucken und Massefärben von saure Gruppen enthaltenden Materialien, die vollständig oder überwiegend aus polymerisieren ungesättigten Nitrilen, wie Acrylnitril oder Vinylidencyanid, aus sauer modifizierten Polyestern oder aus sauer modifizierten Polyamiden bestehen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Farbstoffe gemäß Anspruch 1 bis 15 verwendet.24·) Verfahren zum Färben bzw. Bedrucken von Leder,Papier, tannierter Baumwolle, Schreibflüssigkeiten, Druckpasten, Seide, Celluloseacetat und ligninhaltigen Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe gemäß Anspruch 1 bis 15 verwendet.25.) Materialien, die vollständig oder überwiegend aus polymerisierten ungesättigten Nitrilen, wie Acrylnitril oder Vinylidencyanid, aus sauer modifizierten Polyestern oder aus sauer modifizierten Polyamiden bestehen und mit Farbstoffen gemäß Anspruch 1 bis 15 gefärbt, bedruckt oder in der Masse gefärbt worden sind.Le A 15 549 - ? ο509819/1076
Priority Applications (15)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19732355076 DE2355076A1 (de) | 1973-11-03 | 1973-11-03 | Kationische farbstoffe |
| AR256357A AR206133A1 (es) | 1973-11-03 | 1974-01-01 | Nuevos colorantes constituidos por derivados de 3-(4'aminofenilazo-1,2,4-triazoles y procedimiento para su produccion asi como el procedimiento para tenir estampar y tenir en masa materiales textiles cuero papel y productos para escribir imprimir y estampar |
| IN2122/CAL/1974A IN142608B (de) | 1973-11-03 | 1974-09-24 | |
| NL7414244A NL7414244A (nl) | 1973-11-03 | 1974-10-31 | Kationogene kleurstoffen. |
| CH1461174A CH624815B (de) | 1973-11-03 | 1974-10-31 | Verfahren zum bedrucken von saure gruppen enthaltenden substraten mit kationischen farbstoffen sowie deren herstellung. |
| BR9118/74A BR7409118D0 (pt) | 1973-11-03 | 1974-10-31 | Processo para a preparacao de corantes cationicos e suas aplicacoes |
| FR7436438A FR2249929B1 (de) | 1973-11-03 | 1974-10-31 | |
| BE150127A BE821759A (fr) | 1973-11-03 | 1974-10-31 | Nouveaux colorants cationiques |
| IT29102/74A IT1025425B (it) | 1973-11-03 | 1974-10-31 | Coloranti cationici |
| GB4736374A GB1440159A (en) | 1973-11-03 | 1974-11-01 | Cationic dyestuffs |
| JP49125594A JPS5222844B2 (de) | 1973-11-03 | 1974-11-01 | |
| US05/520,211 US4051117A (en) | 1973-11-03 | 1974-11-01 | Triazole-azo-phenyl cationic dyestuffs |
| ES431587A ES431587A1 (es) | 1973-11-03 | 1974-11-02 | Procedimiento para la produccion de colorantes cationicos. |
| IN1978/CAL/1976A IN142660B (de) | 1973-11-03 | 1976-10-30 | |
| JP51135498A JPS5253075A (en) | 1973-11-03 | 1976-11-12 | Dyeing method by cationic dyestuff |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19732355076 DE2355076A1 (de) | 1973-11-03 | 1973-11-03 | Kationische farbstoffe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2355076A1 true DE2355076A1 (de) | 1975-05-07 |
Family
ID=5897176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19732355076 Withdrawn DE2355076A1 (de) | 1973-11-03 | 1973-11-03 | Kationische farbstoffe |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4051117A (de) |
| JP (2) | JPS5222844B2 (de) |
| AR (1) | AR206133A1 (de) |
| BE (1) | BE821759A (de) |
| BR (1) | BR7409118D0 (de) |
| CH (1) | CH624815B (de) |
| DE (1) | DE2355076A1 (de) |
| ES (1) | ES431587A1 (de) |
| FR (1) | FR2249929B1 (de) |
| GB (1) | GB1440159A (de) |
| IN (1) | IN142608B (de) |
| IT (1) | IT1025425B (de) |
| NL (1) | NL7414244A (de) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR207435A1 (es) * | 1972-07-31 | 1976-10-08 | Mills D | Compouestos azoicos basicos libres de grupos acido sulfonico |
| AR197998A1 (es) * | 1972-07-31 | 1974-05-24 | Sandoz Ag | Colorantes basicos libres de grupos acido sulfonico |
| DE2437549A1 (de) * | 1974-08-03 | 1976-02-19 | Bayer Ag | Kationische farbstoffe |
| DE2631030A1 (de) * | 1976-07-09 | 1978-01-12 | Bayer Ag | Kationische farbstoffe |
| CH632291A5 (de) * | 1978-01-10 | 1982-09-30 | Sandoz Ag | Organische azoverbindungen. |
| DE2962156D1 (en) * | 1978-11-30 | 1982-03-25 | Ugine Kuhlmann | Concentrated aqueous solutions of cationic dyestuffs, process for their preparation and their use |
| DE3009267A1 (de) * | 1980-03-11 | 1981-09-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung kationischer farbstoffe sowie ihre verwendung |
| GB2082660B (en) * | 1980-08-30 | 1984-03-28 | Nissan Motor | Sliding plug door for a vehicle |
| DE3722322A1 (de) * | 1987-04-15 | 1988-11-03 | Bayer Ag | Kationische diazacyaninfarbstoffe |
| DE4225634A1 (de) * | 1991-08-12 | 1993-02-18 | Sandoz Ag | Azo-dispersionsfarbstoffe |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3007915A (en) * | 1958-05-26 | 1961-11-07 | Sandoz Ltd | Sparingly water-soluble azo dyestuffs |
| US3336285A (en) * | 1964-03-23 | 1967-08-15 | Eastman Kodak Co | Monoazo compounds prepared from 3-amino-4-cyanopyrazole compounds |
| DE1282815B (de) * | 1964-12-24 | 1968-11-14 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Verfahren zur Herstellung wasserunloeslicher Monoazofarbstoffe |
| CH470454A (de) * | 1965-11-08 | 1969-03-31 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreien Azofarbstoffen |
| CH465091A (de) * | 1965-11-09 | 1968-11-15 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen |
| US3438963A (en) * | 1966-02-07 | 1969-04-15 | American Cyanamid Co | Alkylation process for cationic triazole dye |
| CH523957A (de) * | 1966-12-27 | 1972-06-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen |
| US3679656A (en) * | 1968-05-20 | 1972-07-25 | Hodogaya Chemical Co Ltd | Quaternized 1,2,4-triazolium-3-azo dyestuffs |
| CH497503A (de) * | 1968-11-07 | 1970-10-15 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von in Wasser schwerlöslichen Azofarbstoffen |
| GB1298021A (en) * | 1969-03-04 | 1972-11-29 | Sandoz Ltd | Basic monoazo dyes, their production and use |
| AT394508B (de) * | 1989-10-04 | 1992-04-27 | Evg Entwicklung Verwert Ges | Anlage zum herstellen von umreiften drahtgitterrollen |
-
1973
- 1973-11-03 DE DE19732355076 patent/DE2355076A1/de not_active Withdrawn
-
1974
- 1974-01-01 AR AR256357A patent/AR206133A1/es active
- 1974-09-24 IN IN2122/CAL/1974A patent/IN142608B/en unknown
- 1974-10-31 CH CH1461174A patent/CH624815B/de unknown
- 1974-10-31 NL NL7414244A patent/NL7414244A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-10-31 FR FR7436438A patent/FR2249929B1/fr not_active Expired
- 1974-10-31 IT IT29102/74A patent/IT1025425B/it active
- 1974-10-31 BE BE150127A patent/BE821759A/xx unknown
- 1974-10-31 BR BR9118/74A patent/BR7409118D0/pt unknown
- 1974-11-01 JP JP49125594A patent/JPS5222844B2/ja not_active Expired
- 1974-11-01 US US05/520,211 patent/US4051117A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-11-01 GB GB4736374A patent/GB1440159A/en not_active Expired
- 1974-11-02 ES ES431587A patent/ES431587A1/es not_active Expired
-
1976
- 1976-11-12 JP JP51135498A patent/JPS5253075A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1025425B (it) | 1978-08-10 |
| BE821759A (fr) | 1975-04-30 |
| JPS5248672B2 (de) | 1977-12-12 |
| CH624815B (de) | |
| JPS5075216A (de) | 1975-06-20 |
| AR206133A1 (es) | 1976-06-30 |
| BR7409118D0 (pt) | 1975-08-26 |
| IN142608B (de) | 1977-07-30 |
| JPS5222844B2 (de) | 1977-06-20 |
| JPS5253075A (en) | 1977-04-28 |
| ES431587A1 (es) | 1976-11-16 |
| NL7414244A (nl) | 1975-05-07 |
| US4051117A (en) | 1977-09-27 |
| FR2249929B1 (de) | 1978-05-05 |
| GB1440159A (en) | 1976-06-23 |
| FR2249929A1 (de) | 1975-05-30 |
| CH624815GA3 (de) | 1981-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2360876A1 (de) | Kationische farbstoffe | |
| DE2355076A1 (de) | Kationische farbstoffe | |
| DE2040872C3 (de) | Hydrazonfarbstoffe | |
| DE2141987A1 (de) | Kationische farbstoffe | |
| DE2437549A1 (de) | Kationische farbstoffe | |
| DE2401246A1 (de) | Kationische farbstoffe | |
| DE2202316A1 (de) | Kationische farbstoffe, ihre herstellung und verwendung | |
| DE2351296C3 (de) | Kationische Farbstoffe, deren Herstellung und deren Verwendung | |
| DE2255058B2 (de) | Basische Benzthiazolazofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von Polymerisaten und Mischpolymerisaten des Acrylnitrils und Dicyanäthylens, sowie sauer modifizierten Synthesefasern | |
| DE2837987A1 (de) | Kationische farbstoffe | |
| DE2353537C3 (de) | Kationische Dimethinfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung zum Färben und Bedrucken von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des Acrylnitrils, von sauer modifizierten Polyestern und Polyamidmaterialien | |
| EP0036505B1 (de) | Verfahren zur Herstellung kationischer Farbstoffe sowie ihre Verwendung zum Färben von sauermodifizierten Synthesefasern | |
| DE2135152A1 (de) | Kationische farbstoffe | |
| DE2202854C3 (de) | Kationische Farbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE3023854A1 (de) | Verfahren zur herstellung kationischer alkylarylhydrazonfarbstoffe und deren farbbasen | |
| DE2837953A1 (de) | Kationische farbstoffe | |
| DE2908135A1 (de) | Kationische farbstoffe | |
| DE2024184C3 (de) | Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE2234468A1 (de) | Basische azofarbstoffe | |
| DE2255060A1 (de) | Basische farbstoffe | |
| DE1248192B (de) | Verfahren zur Herstellung von Methinfarbstoffen | |
| DE2243627A1 (de) | Kationische farbstoffe | |
| DE2211958A1 (de) | Basische farbstoffe | |
| DE2630233C3 (de) | Kationische Hydrazon-Farbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE2352247A1 (de) | Kationische farbstoffe |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |