DE1644174A1 - Wasserunloesliche Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung - Google Patents

Description

1 R L L 1 7L

FARBENFABRIKEN BAYER AG

L E V E R K. U S E N ■ Bayerwerk Patent-Abteilung

_My/Te 6. Okt. 1066

Wasserunlösliche Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung

Gegenstand der Erfindung sind wasserunlösliche Azofarbstoffe der Formel

CN
I
R.

R, ■- ■ X

Man erhält diese wertvollen neuen Farbstoffe, wenn man eine Diazokomponente der allgemeinen Formel

CN

Ri~-^Jn λ uu , (H)

mit einem Amin der allgemeinen Formel

(III)

in p-Stellung zur Gruppe -N,_ kuppelt und dabei die Ausgangs-

■"·: 5 ■ .""..■-"■■■ ., ■

komponenten frei von SuIfonaäure- und Carbonsäuregruppen wählt,

109828/1411

Le A U; 206 .■

1644m

In den allgemeinen Portnein bedeuten R₁ Wasserstoff, Halogen, insbesondere Cl oder Br, einen Alkyl-, Alkoxy-, Cyan-, Trifluormethyl- oder einen Carboalkoxy-Hest, Rp und R_ Wasserstoff, Halogen, insbesondere Cl oder Br, Alkyl-, Alkoxy- oder Carboalkoxy-Reste, X Wasserstoff, einen Alkyl-, Alkoxy- oder Halogen-Substituenten, Y Wasserstoff, Halogen, eine Alkyl- oder AlkoXygruppe, R^ einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, wie -CH,, -C₂H₅, -C₅H₇, -C^H₀, -C₂H₄CN oder p-Carboalkoxyäthyl-, Alkoxyalkyl- oder den Rest R₁-, und R₁- eine Gruppe

— CH-CHOCH — CH- OH
R₆ R₇ Rg R₉

wobei Rg, R-, Rg und Rq Wasserstoff oder niedere Alkylreste mit 1 bis 2 C-Atomen darsteilen.

Die Kupplung der Ausgangskomponenten erfolgt in üblicher Weise in vorzugsweise saurer Lösung oder Suspension. Geeignete Diazokomponenten sind u. a»: 4-Cyananilin, 2,4-Dicyananilin, 3-Chlor-4-cyananilln, 2-Cyan-5-chloranilin, 3*^-Dicyananilin, 2,5-Dicyananilin, 2,6-Dichlor-4-cyananilin, 2-Chlbr-4-cyananilin, 2,5-Dichlor-4-cyananilin, 2-Trifluormethyl-4-Gyan-6-chloranilin_> 3-Cyan-4-amino-1-trifluormethylbenzol, 2-Cyan-4,5,6-trichloranilin, 2,4-Dicyan-6-chloranilin, 2-Methoxy-4-cyananilin oder 2-Amino-5-cyanbenzoesäuremethylester.

Als Kupplungskomponenten können z. B. die folgenden Anilinderivate Verwendung finden:

Le A 10 296 10 9828/1413

CpH₄CN

V-N

C₂H₄COOCH,-C₂H₄OC₂H₄OH

OCH.

C₂H₄CN

CH₅ ^OH3 ^CH5

C₂H₄OCH₂CH-OH

-(C₀Hj₁OC₀H₂₁OH

Le A it- 'd'-j

10 9828/14

1 6AA174

CH
3

Cl

Die AlkyIreste in der Definition zu den allgemeinen Formeln (I) bis (III) sind bevorzugt niedere Alkylreste mit 1 bis 5 C-Atomen (Rg bis R₉ haben lediglich 1 bis 2 C-Atome).

Die Aikylreste R, bis Rj- können im übrigen weitersubstituiert sein und z. B. in Form von Halogenalkyl-, wie Chloräthyl-, Cyanalkyl-, wie Cyanäthyl-, oder Carboalkoxyalkyl-, wie Carbomethoxy-(oder -äthoxy)äthylresten vorliegen. Obwohl auch der Rest FU als substituierter Alkylrest unter die Begriffsdefinition "gegebenenfalls substituiertes Alkyl" im Sinne dieser Erfindung fällt, ist dieser Rest wegen seiner konstitutionellen Eigenart in der Definition gesondert aufgeführt worden.

Die KuppLunrskomponenten (III) lassen sich beispielsweise erhalten, Indem man ein Aniiinderivat, das ge^ebenenfalls die Substituenfcen X und Y aufweist, z. B. ein N-ß-chloräthyl-N-alkylanilin, bei 1j50 C in Äthylenglykol mit Äthylenglykol- rnonoiiatriumalkohola^ umsetzt.

l.e Λ LO 29o

109828/1413

Die verfahrensgemäß erhältlichen Farbstoffe eignen sich vorzüglich zum Färben und Bedrucken hydrophober Materialien, insbesondere von Textilien oder Fasern aus aromatischen Polyestern, z. B. von Polyäthylenterephthalaten oder von Kondensationsprodukten aus Terephthalsäure und 1, 4-bis-(Hydroxymethyl)-cyclohexan. Man erhält auf diesen Materialien Färbungen und Drucke von sehr guten Echtheitseigenschaften, insbesondere sehr guter Licht-, Wasch- und Thermöfixierechtheit. Die Farbstoffe zeichnen sich durch gutes Ziehvermögen aus.

Die Farbstoffe eignen sich auch zum Färben und Bedrucken von Celluloseacetat und Triacetylcelluloae und von synthetischem Polyamid- und PolyacrylnitriIfasermaterial.

Beispiel 1;

18,7 Gewichtsteile 2,5-Dichlor-4-cyananilin werden in 400 Oewichtsteilen konzentrierter Schwefelsäure bei 0 bis 15°C

Le A 10 2<)(. : ,

VQ9 8 28M413

1 6AA174

gelöst und mit 170 Volumteilen Nitrosylschwefelsäure (42 g Nitrit ih 100 ml H₂SO₄) unter gutem Rühren und Kühlen diazotiert und nach etwa 3 Stunden auf ca. 3000 Gewichtsteile Eis gegossen. Ein geringer Nitritüberschuß wird mit Amidosulfonsäure entfernt und die Lösung filtriert. Diese Lösung wird dann mit einer Lösung von 25,5 Gewichtsteilen der Aminoverbindung der Formel

>" CpH^CN * /' ^-N ^{d 4}

vereinigt, mit verdünnter Natronlauge teilweise neutralisiert und die Kupplung mit Natriumacetat zu Ende geführt. Der Farbstoff wird filtriert und gewaschen. Er bildet in trockenem Zustand ein rotes Pulver, das sich in organischen Lösungsmitteln, wie Aceton oder Alkohol, mit oranger Farbe löst. Polyglycolterephthalatgewebe färbt es, durch geeignete Zusätze in feine Verteilung gebracht, in klaren orangen Tönen von guter Wasch- und Lichtechtheit.

Auf gleichem Wege lassen sich aus den entsprechenden AusgangskoMpoMeiiten die nachfolgenden Farbstoffe erhalten, die Gewebe aus aromatischen. Polyestern, wie PolyMthylenterephthalaten, in den angegebenen Farbtönen färben:

Cl OCH₃ Farbton

NC—(^~~\_N=N-/ V^{N 2 5 Rot}

Cl CH,

Le Λ 10 296 109828/14 13

Le A 10 296

109828/1413

WN

Cl

C₂H₄OC₂B₄OH

Farbton

Orange

Cl

C₂H₄OC₂H₄OH

Cl CH,

Gelbbraun

CH

Orange

C₂H₄OC₂H₄OH

CN CH

Rot

Cl

= N

C₂H₄OCH, C₂H₄OC₂H₁₁OH

CN OCH

Violett

CH,

H-CH₂OCH₂CH-OIl

Orange

Br

NC_/~~V-N==N_/ W/ \

Q U

CN

Cl

CH Farbton Violett

NC-//

Cl

'C₂H₄OC₂H₄OH

Orange

Cl
L—Λ

CN

C₂H₄OC₂H₄OH

Orange

Cl

NC-V/ VJi=N-

C₂H₄CN
C₂H₄OC₂H₄OH

CN CH,

Rotviolett

NC_/ y_N==N_/

I
CN

I CH,

G₂H₄OC₂H₄OH

Scharlach

C₂H₄CN

^C₂H₄OC₂H₄OH

Orange

Le A 10

109828/1413

Cl NCU/ Λ

Farbton Rot

Beispiel 2;

In einem- Färbebad von 8 1, das 4 g eines enmlgier'end wirkenden PoiyglykolatheFS und 4 g des gtit dispergierten Farbstoffs naob Beispiel 1 sowie to g eines Carriers, beispielsweise Benzoesäure, und 20 g Diammoniumpiiospliat enthält^ werden 250 g Polyäthylenterephthalatfasem bei 5O⁰C eingebracht« Man treibt innerhalb j50 Minuten zum Kochen und färbt 1 l/g bis 2 Stunden bei dieser Temperatur, Die Färbung wird anschließend 20 Minuten-bei 7O⁰C alkalisch nachgewaschen, gespült und getrocknet, Man erhäXt eine kXare orange licht- und waschechte Färbung, die sieh durch gute Thermofixlerauszeichnet»

Lu ft IO 296

Claims (1)

1. - ίο -

   Pa tentansprüche j

   1. Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoverbindung eines Amins der allgemeinen Formel

   CN

   V-NH,

   ^R2 I
   R,

   mit einem Amin der allgemeinen Formel

   *5

   worin R₃ Wasserstoff, Halogen, insbesondere Cl oder Br, einen Alkyl-, Alkoxy-, Cyan-, Trifluormethyl- oder einen Carboalkoxyrest bedeutet, R₂ und R, Wasserstoff, Halogen, insbesondere Cl oder Br, AlRyI-, Alkoxy- oder Carboalkoxy reste darstellen, X für Wasserstoff, einen Alkyl-, Alkoxy oder Halogensubstituenten und Y für Wasserstoff, Halogen, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe stehen, Rj. einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest oder den Rest Rc bedeutet und

   eine Gruppe

   — CH- CHOCH—CH- OH
   R₆ R₇ Rg R₉

   darstellt, wobei Rv-, R₇, Rn und R_Q Wasserstoff oder niedere Alkylreste mit^/1 bis 2 C-Ätomen bedeuten, .

   in p-Steilung zur Gruppe -N kuppelt und dabei die Ausgangskomponenten frei von SuIfonsSure- und Carbonsäuregruppen wählt.

   Le A 10 296-

   028/.

   2. Sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreie Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

   CN . Y .■■-.·..

   worin R* Wasserstoff, Halogen, insbesondere Cl oder Br, einen Alkyl-, Alkoxy-, Cyan-, Trifluormethyl- oder einen Carboalkoxyrest bedeutet, R₂ und R₃ Wasserstoff, Halogen, insbesondere Cl oder Br, AlKyI-, Alkoxy- oder Carboalkoxyreste darstellen, X für Wasserstoff, einen Alkyl-, Alkoxy- oder Halogensubstituenten und Y für Wasserstoff, Halogen, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe stehen, R₂. einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest oder den Rest Rc bedeutet und Rc eine Gruppe

   —CH-CHOCH —CH-OH
   R₆ R₇ Rg R₉

   darstellt, wobei R^-, R₇, Ro und:R_g
   niedere Alkylreste mitM bis 2 C-A

   ^ ₇ und:R_g Wasserstoff oder Alkylreste mitM bis 2 C-Atomen bedeuten.

   5· Verwendung von Farbstoffen des Anspruchs 2 zum Färben und Bedrucken von hydrophoben Fasermaterial.ien, insbesondere zum Färben von aromatischen Polyestern,-Celluloseestern und synthetischen Superpolyamiden. -

   4. Hydrophobe Fasermaterialien, insbesondere aromatische Polyester, Celluloseester und synthetische Superpolyamide, gefärbt bzw. bedruckt mit Farbstoffen des Anspruchs 2.

   Le A 10 296 %

   109828/1413