DE1289591B

DE1289591B - Verfahren zur Herstellung von Dispersionsfarbstoffen

Info

Publication number: DE1289591B
Application number: DEF44812A
Authority: DE
Inventors: Dr Helmut; Kleiner
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1964-12-24
Filing date: 1964-12-24
Publication date: 1969-02-20
Also published as: FR1461862A; BE674021A; NL6516849A; GB1099097A

Description

Es wurde gefunden, daß man wertvolle neue Dis persionsfarbstoffe erhält, wenn man eine Aminoazo verbindung der allgemeinen Formel

R'

worin R einen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest darstellt, Ri und R-2 Arylreste bedeuten und R' für einen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest steht, diazotiert und mit einer enolischen oder phenolischen Kupplungskomponente in Nachbar- oder p-Stellung zur Hydroxylgruppe vereinigt, gegebenenfalls die erhaltenen Farbstoffe alkyliert und im übrigen die Ausgangskomponente so wählt, daß der Endfarbstoff keine Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen aufweist.

Man kann das Verfahren zur Darstellung der neuen Farbstoffe auch dahingehend variieren, daß man in Farbstoffen der Formel

OR₄

R'HN —R₁-N = N-R₂-N = N-R₃ (II)

worin Ri, R' und Ro die oben angegebene Bedeutung haben und R3 für einen aromatisch-carbocyclischen oder aromatisch-heterocyclischen Rest oder den Rest einer enolischen Kupplungskomponente steht, in dem sich die —ORi-Gruppe in Nachbar- oder p-Stellung zur Azogruppierung befindet und Ri für Wasserstoff oder Alkyl steht, die —NHR'-Gruppe mit einem Halogenameisensäureester der Formel

hai—COOR

worin R die oben angegebene Bedeutung hat und »hai« für ein Halogenatom steht, in die entsprechende Urethanverbindung überführt und dabei die Ausgangskomponente so wählt, daß die Endfarbstoffe von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen frei sind. Die neuen Farbstoffe entsprechenden der Formel

O OR.

ROCN-Rj-N=N-R₂-N=N-R₃ (III) R'

Hierin haben R, R', Ri, Ra, Rn und Ri die bereits angegebene Bedeutung; die Farbstoffe sind frei von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen, können aber in Dispersionsfarbstoffen übliche nichtionogene Substituenten aufweisen.

Aminoazoverbindungen der Formel I sind nach an sich bekannten Verfahren zugänglich, beispielsweise indem man ein Aminoarylurethan der Formel

Il

R — OC — N — R₁ NH₂ R'

(IV) worin R, R' und Ri die angegebene Bedeutung haben, diazotiert und mit einem Arylamin der Formel R₂—NH₂ vorzugsweise in p-Stellung zur Aminogruppe kuppelt.

Geeignete enolische und phenolische Kupplungskomponenten, mit denen die Diazoverbindungen von Aminen der Formel I vereinigt werden, sind z. B. solche der Phenol-, Naphthol-, 5-Pyrazolon-, Acylessigsäureamid-, und Oxychinolinreihe; im einzelnen sind beispielsweise folgende Verbindungen zu nennen: 1-Oxybenzol, l-Oxy-2-methylbenzol, l-Oxy-3-methylbenzol, 1 - Oxybenzol - 2 - carbonsäuremethylester, l-Oxybenzol-2-carbonsäureäthylester, 1-Oxybenzol-2-carbonsäureamid, l-Oxy-2-methoxybenzol, 1-Oxy-4-methylbenzol, l-Oxy-4-äthylbenzol, l-Oxy-4-propylbenzol, l-Oxy-4-i-propylbenzol, l-Oxy-4-butylbenzol, 1 - Oxy - 4 - i - butylbenzol, 1,3- Dioxybenzol, • l-Oxy-3-methoxybenzol, l-Oxy-3-chlorbenzol, 1-Oxy-3,5 - dimethylbenzol, 1 - Oxy - 3,6 - dimethylbenzol, 1-Oxynaphthalin, 2-Oxynaphthalin, 2-Oxy-8-aminonaphthalin, 2 - Oxynaphthalin- 3 - carbonsäuremethylester, 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäureanilid, 3-Methylpyrazolon-(5), 1 -Phenyl-3-methylpyrazolon-(5), 1 -(2',5'-Dichlorphenyl)-3-methylpyrazolon-(5), 2-Methyl-4H-pyrazolo-[l,5-a)-benzimidazol, Cyanessigsäureamid, Acetessigsäureamid, Acetessigsäureanilid, l-Methyl-4-hydroxychinolon-(2), 2,4-Dihydroxychinolin und Barbitursäure.

Für den Aufbau der Aminoazofarbstoffe der Formel I geeignete Amine der Formel IV sind unter anderem 1 - Amino-4-N-carbomethoxy-N-methyl-aminobenzol, 1 - Amino - 4 - N - carboäthoxy - N - methylaminobenzol, 1 - Amino - 4 - N - carbopropoxy- N - methyl-aminobenzol, 1 - Amino-4-N-carbobenzyloxy-N-methyl-aminobenzol, l-Amino-4-N-carbocyclohexyloxy-N-methyl-aminobenzol, 1 -Amino-4-N-carbophenoxy-N-methyl-aminobenzol, l-Amino-2-chlor-5-N-carbomethoxy-N-methyl-aminobenzol, 1-Amino-2-chlor-5-N-carbomethoxy-N-methyl-aminobenzol, 1 -Amino-S-chloM-N-carbomethoxy-N-methyl-aminobenzol, 1 - Amino - 3 - N - carbomethoxy- N - methylaminobenzol, 1 -Amino-3-N-carboäthoxy-N-methylaminobenzol sowie die entsprechenden -N-äthyl-, -N-propyl-, -N-butyl- und -N-benzyl-Verbindungen (an Stelle von -N-methyl-).

Geeignete Kupplungskomponenten R2—NH2 sind Anilin, l-Amino-3-methylbenzol, l-Amino-3-chlormethylbenzol, l-Amino-3-oxymethylbenzol, 1-Amino-3-cyanmethylbenzol, 1 - Amino-3,5-dimethylbenzol, l-Amino-3,6-dimethylbenzol, l-Amino-3-methyl-6 - methoxybenzol, 1 - Amino - 3,6 - dimethoxybenzol, l-Amino-3,6-diäthoxybenzol, l-Amino-3-methoxybenzol, l-Amino-3-äthoxybenzol, 1-Aminonaphthalin, l-Aminonaphthalin-2-methyläther, 1-Aminonaphthalin-2-äthyläther, l-Amino-5-oxynaphthalin, l-Amino-S.oJ^-tetrahydronaphthalin.

Ausgangsfarbstoffe der Formel II sind nach verschiedenen Aufbauprinzipien zugänglich. So kann man beispielsweise eine Verbindung

acyl — N — Ri — NH->

R'

diazotieren, mit einer Kupplungskomponente Ra — NHa vereinigen, erneut diazotieren und schließ-

lieh mit einer enolischen oder phenolischen Kupplungskomponente Rs — OH in Nachbar- oder p-Stellung zur Hydroxylgruppe kuppeln; die Acylaminogruppe der Ausgangsdiazoverbindung kann im Verlauf dieses Verfahrens oder anschließend verseift werden. Desgleichen läßt sich eine Diazoverbindung eines Amins

OH

R:s — NH₂

mit einer Aminoarylverbindung Ro — NH> kuppeln, der erhaltene Aminoazofarbstoff erneut diazotieren und mit einem Amin Ri — NHR' vereinigen. Man kann auch eine Tetrazoverbindung eines Aryldiamins HoN — Ra — NHo halbseitig mit einer phenolischen oder enolischen Komponente

OH

Rl!

und dann mit einer Aminoarylverbindung Ri - NHR' zum Disazofarbstoff kuppeln oder die Diazoverbindung eines p-Nitroarylamins oder eines p-Acylphenylendiamins halbseitig mit einer phenolischen oder enolischen Komponente R₃OH vereinigen und schließlich nach Verseifen der Acylaminogruppe bzw. Reduktion der Nitrogruppe mit einer Aminoarylverbindung RiNHR' zum Disazofarbstoff kuppeln.

Die Ausbildung der Urethanverbindungen durch die Reaktion des aminogruppenhaltigen Farbstoffs oder Farbstoffvorproduktes mit einem Halogenameisensäureester erfolgt nach an sich üblichen Verfahren, beispielsweise in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Dioxan, und einer säurebindenden Base, z. B. Triäthylamin, Dimethylanilin, Pyridin, oder aber auch in Lösung dieser Base allein, z. B. in Dimethylanilin.

Die Kupplung der verschiedenen Ausgangskomponenten wird je nach Art der Diazo- und Kupplungskomponente in wäßrigem, wäßrig-organischem oder organischem Medium bei Temperaturen von bevorzugt O bis 40 C durchgeführt, wobei die Komponenten ganz oder teilweise in Lösung oder auch in dispergierter Form vorliegen können. Als organische oder wäßrig-organische Reaktionsmedien kommen unter anderem zur Anwendung: Alkohol, Dioxan, Aceton, Pyridin usw.

Als nichtionogene Substituenten, die in den Resten Ri, Ro, R' und R₃ enthalten sein können, seien auswahlweise genannt, ohne damit eine Beschränkung auszudrücken:

-CH:,	ClCHo —	CNCHo —	- CCl:,
— OCH:,	OC₂H₅	-CF:, -	— CN
-NOo	-Cl	-Br — J

— COOCH₃ — COOCoHö — CONHo

— CON(CHs)₂ — SOoCH₃ — SOoNHo

— SOoN(CH₃)O — NHCOCH:,

NHCOOCH₃ — SCH₃ C«H₃ -CeH₁₁.

SCoH₃

Das Reaktionsmedium für die Umsetzung der Ausgangskomponenten richtet sich nach der Art der Reaktionsteilnehmer. Für die Umsetzung mit aminogruppenhaltigen Kupplungskomponenten wird im allgemeinen ein saurer bis neutraler pH-Bereich gewählt, während die Umsetzung mit hydroxylgruppenhaltigen Kupplungskomponenten bevorzugt im alkalischen bis neutralen Bereich durchgeführt wird. Die Reaktion der aminogruppenhaltigen Farbstoffe mit einem Halogenameisensäureester erfolgt in einem pH-Bereich von zweckmäßig 7 bis 8.

Eine Alkylierung der Farbstoffe III, in denen R4 für ein Wasserstoffatom steht, ist zuweilen erwünscht und wird zweckmäßigerweise derart durchgeführt, daß man eine wäßrig-alkalische Lösung des Farbstoffs mit alkylierenden Mitteln, wie Dialkylsulfaten, umsetzt.

Die verfahrensgemäß erhältlichen Farbstoffe sind wertvolle Produkte, die sich vorzüglich für das Färben und Bedrucken von hydrophoben Materialien, insbesondere von Fasermaterialien aus aromatischen Polyestern, wie Polyäthylenterephthalaten und Polyestern aus Terephthalsäure und 1,4-bis-Hydroxymethylcyclohexan, Cellulose-!¹/* und Triacetat, synthetischen Superpolyamiden und -polyurethanen und Polyacrylnitril, eignen. Wegen ihrer Schwerlöslichkeit werden die Farbstoffe bevorzugt in wäßrigen Dispersionen angewendet, wofür die üblichen Hilfsmittel, wie sulfonierte Naphthalin-Formaldehyd-Kondensationsprodukte, Sulfitcelluloseabbauprodukte, Seifen, Polyglykoläther von Fettsäureamiden, Kondensationsprodukte aus höheren Alkoholen und Äthylenoxyd u. a., verwendet werden. Insbesondere auf aromatischen Polyestern, Celluloseestern und Superpolyamiden erhält man Färbungen und Drucke von vorzüglichen Echtheitseigenschaften, wie Licht-, Thermofixier-, Bügel-, Sublimier- und Wasserechtheiten.

In den folgenden Beispielen stehen, soweit nichts anderes angegeben, Teile für Gewichtsteile und die Temperaturangaben für Celsiusgrade.

Der erfindungsgemäß	erhältliche Farbstoff	der Formel
		OCH₃
CH_3x		I
	^vm J \ N = I"

CH, OC		1
Il		CH₃
O

zeigt gegenüber dem im Beispiel 1, Spalte 3, Zeilen 7 bis 16, der deutschen Auslegeschrift 1099 668 beschriebenen Farbstoff den Vorteil der höheren Licht-OH

echtheit der Färbungen auf Superpolyamidgewebe, gegenüber dem im Beispiel 16 der deutschen Patentschrift 963 093 beschriebenen Farbstoff den Vorteil

der besseren Waschechtheit der Färbungen auf PoIyäthylenglykolterephthalatgewebe und gegenüber dem im Beispiel 2 der deutschen Auslegeschrift 1 153 456 beschriebenen Farbstoff den Vorteil des besseren Ziehvermögens.

Beispiel 1

9,15 Teile l-Amino-4-N-carbomethoxy-N-methylaminobenzol werden in 150 Volumteilen Wasser und 15 VoI um teilen 36%iger Salzsäure gelöst und durch langsame Zugabe von 35 Volumteilen einer 10%igen Natriumnitritlösung diazotiert. Nach 15 Minuten gibt man zur Zerstörung gegebenenfalls noch vorhandenen Nitrits einige Tropfen Amidosulfonsäurelösung zu und läßt unter Rühren die klare Lösung zu

COOCH

wird abgesaugt, mit Wasser und Essigsäure angerührt, wieder abgesaugt und gründlich mit Wasser gewaschen und getrocknet. Er stellt ein rotbraunes Pulver dar, das Synthesefasern, z. B. Polyterephthalsäureglykolesterfasern, Triacetat- oder Superpolyamidfasern, in sehr licht- und wasch- und sublimierechten rotstichiggelben Tönen färbt.

Zum Färben von Polyterephthalglykolesterfasern wird der Farbstoff mit Dispergiermitteln in feine Verteilung gebracht, mit Wasser angeteigt und der Färbeflotte zugesetzt. Man färbt Polyesterfasern mit 1% des Farbstoffes (bezogen auf das Gewicht der Polyesterfaser) zweckmäßig unter Zusatz von 5 g eines Carriers, beispielsweise Kresotinsäuremethylester, pro Liter Färbeflotte.

Das in diesem Beispiel verwendete 1 - Amino-4-N-carbomethoxy-N-methyl-aminobenzo! kann auf folgendem Wege erhalten werden:

34,5 Teile l-N-methyl-amino-4-nitrobenzol werden in 50 Volumteilen Dimethylanilin und 50 Volumteilen Dioxan dispergiert. Zu dieser Suspension werden bei 50 langsam 23 Teile Chlorameisensäuremethylester

C¹H,

COOCH,

aus der Lösung abscheidet. Nach beendeter Alkylierung wird der Farbstoff abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 40 Teile eines rotbraunen Pulvers, das Polyester-, Superpolyamid- und Triacetatfasern in sehr licht-, wasch- und sublimierechten rotstichiggelben Tönen färbt, die etwas röter und klarer als die des nicht alkylierten Farbstoffs sind.

Beispiel 3

a) 15,3 Teile 4-Acetyiamino-l-aminobenzol werden 300 Volumteilen Wasser und 35 Volumteilen 35%iger Salzsäure gelöst und bei 5 mit 69 Volumteilen lO'Voiger Natriumnitritlösung diazotiert. Die filtrierte Diazolösung wird mit 10 Teilen Phenol, gelöst in 400 Volumteüen Wasser und 4 Teilen Ätznatron, bei 0 gekuppelt. Nach 2 Stunden wird einer Lösung von 5,9 Teilen l-Methyl-3-aminobenzol in 200 Volumteüen Wasser und 15 Volumteüen 36%iger Salzsäure bei 40⁰C zulaufen. Man stumpft mit 50 Volumteüen einer 30%igen Natriumacetatlösung auf ein pH von 3,5 ab. Nach 2 Stunden wird der entstandene Monoazofarbstoff abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Dann wird der Nutschkuchen in 100 Volumteüen Eisessig suspendiert und bei 20⁰C zunächst mit 35 Volumteüen einer 10%igen Natriumnitritlösung und anschließend mit 15 Volumteüen 35%iger Salzsäure versetzt. Die entstandene Lösung wird dann mit einer Lösung von 6 Teilen Phenol, gelöst in verdünnter Natronlauge, 1 Stunde bei einem pH von 9 bis 10 gekuppelt. Der Disazofarbstoff der Formel

OH

zugetropft. Nach 2 Stunden ist eine Lösung entstanden. Es wird 1 Stunde nachgerührt. Dann wird durch Zugabe von 250 Volumteüen 10%iger Salzsäure gefällt, abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Das Reaktionsprodukt wird aus Methanol umkristallisiert: Fp. 96 bis 97 \ Ausbeute 66% der Theorie. 48 Teile des erhaltenen Nitrourethans werden in 250 Volumteüen Methanol suspendiert und bei 50^: mit Wasserstoff und Raney-Nickel als Katalysator reduziert. Nach Abfiltrieren vom Katalysator wird das bei der Reduktion in Lösung gegangene Amin durch Abdestülieren des Lösungsmittels in farblosen Kristallen gewonnen, die aus Chloroform nochmals umkristallisiert werden können. Fp. 90°. Analyse: N berechnet 15,5%; N gefunden 15,7%.

Beispiel 2

40,3 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs werden in 1500 Volumteüen 10%iger Natronlauge gelöst und bei 0° langsam mit 60 Teilen Dimethylsulfat versetzt. Die Alkylierung setzt allmählich ein, wobei sich der alkylierte Farbstoff der Formel

OCH₃

der entstandene Farbstoff mit Essigsäure gefällt und abgesaugt.

b) Zur Abspaltung der Acetylgruppe wird der Farbstoff in 500 Volumteüen Wasser und 10 Teilen Ätznatron gelöst, filtriert und 8 Stunden auf 90 erhitzt. Der verseifte Farbstoff wird essigsauer gefällt und mit Wasser gewaschen.

c) Zur Weiterdiazotierung wird in 500 Volumteüen Wasser und 4 Teilen Ätznatron gelöst und mit 70 Volumteüen 10%igem Natriumnitrit versetzt; dann gießt man die Lösung in 200 Volumteile Eiswasser und 50 Volumteüe 35%ige Salzsäure. Die Diazo verbindung fällt aus; man nimmt mit wenig Amidosulfonsäure nicht verbrauchtes Nitrit fort und gießt die Suspension in eine Lösung von 11 Teilen N-Methylanüin in 50 Volumteüe Eisessig und 300 Volumteüe Wasser. Durch Zugabe von Sodalösung wird das pH auf 7 gebracht, bei dem die Kupplung

eintritt. · Nach 3 Stunden wird der Farbstoff abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

d) Zur Umsetzung des nach c) erhaltenen Farbstoffs mit Chlorameisensäuremethylester wird das Produkt in 100 Volumteilen Dimethylanilin und 150 Volumteilen Dioxan heiß gelöst. Unlösliche Teile werden abfiltriert. Zur Lösung werden dann

COOCH₃

der ein rotbraunes Pulver darstellt, das Polyester-, Superpolyamid- und Triacetatfasern in rotstichiggelben, sehr licht-, wasch- und sublimierechten Tönen färbt.

Beispiel 4

20

a) 12,3 Teile l-Amino-4-methoxybenzol werden in 100 Volumteilen Wasser und 30 Volumteilen lO'Voiger Natriumnitritlösung diazotiert. Zur Zerstörung etwa noch vorhandener Spuren Nitrit gibt man einige Tropfen Amidosulfonsäure zu und läßt die DiazolÖsung unter Rühren zu einer Lösung von 10,8 Teilen l-Methyl-3-aminobenzol in 400 Volumteilen Wasser und 31 Volumteilen 35%iger Salzsäure zulaufen. Man gibt Natriumacetatlösung zu, bis das pH 3,5 beträgt. Nach Beendigung der Kupplung wird der abgeschiedene Farbstoff abgesaugt und mit 250 Volumteilen 2%iger Sajzsäurelösung ausgerührt und wieder abgesaugt.

b) Der Nutschkuchen wird mit 1000 Volumteilen Wasser und 31 Volumteilen 35°/oiger Salzsäure

C₂H₅

N = N bei 50 bis 70° 10 Teile Chlorameisensäuremethylester innerhalb einer Stunde zugetropft. Nach 2 Stunden wird auf Zimmertemperatur abgekühlt und in 11 10%ige Salzsäure eingerührt. Die Fällung wird mit verdünnter Salzsäure ausgewaschen, mit Wasser nachgewaschen, getrocknet und mit Petroläther verrieben. Man erhält den Farbstoff der Formel

OH

verrührt und bei 20° mit 70 Volumteilen einer 10%igen Natriumnitritlösung langsam versetzt; restliches Nitrit wird mit einigen Tropfen Amidosulfonsäure zerstört. Die DiazolÖsung wird geklärt und langsam in eine Lösung von 12,1 Teilen N-Äthylanilin in 200 Volumteilen Wasser und 15 Volumteilen 35%iger Salzsäure eingetragen. Mit Natriumacetatlösung wird auf ein pH von 3,5 abgestumpft. Nach beendeter Kupplung wird der Diazofarbstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet.

c) Zur Umsetzung des nach b) erhaltenen Produktes mit Chlorameisensäurephenylester wird der Farbstoff in 200 Volumteilen Dimethylanilin und 200 Volumteilen Dioxan heiß gelöst. Unlösliche Teile werden abfiltriert. Zur Lösung werden dann bei 50° 20 Teile Chlorameisensäurephenylester innerhalb einer Stunde zugetropft. Nach 2 Stunden wird auf Zimmertemperatur abgekühlt und in 2 1 10%ige Salzsäure eingerührt. Die Fällung wird mit verdünnter Salzsäure ausgewaschen, mit Wasser nachgewaschen und getrocknet. Man erhält den Farbstoff der Formel

OCH₃

COOC₆H₅

CH,

der ein rotbraunes Pulver darstellt, das Synthesefasern, wie Polyester- oder Superpolyamidfasern aus Dispersion in rotstichiggelben Tönen sehr licht-, wasch- und sublimierecht färbt.

. · 1 <r einigt und weiterdiazotiert. Die geklärte DiazolÖsung

Beispiel 5 _{wird zu emer} Lösung von 6,7 Teilen l-Phenyl-3-me-

9.15 Teüe 1 -Amino-4-N-carboxymethoxy-N-me- thylpyrazolon-(S) in 10 Volumteilen 38%iger Natron-

thyl-aminobenzol werden mit 5,9 Teilen 1-Methyl- 50 lauge und 50 Volumteilen Wasser gegeben. Der

3-aminobenzol, wie im Beispiel 1 beschrieben, ver- entstandene Farbstoff entspricht der Formel

N = N

COOCH,

N = N — HC

O = C

C-CH,

Er wird abgesaugt, mit Methanol angerührt und Nach den in den vorangegangenen Beispielen getrocknet. Er stellt ein rotbraunes Pulver dar, das 65 erläuterten Arbeitsweisen lassen sich bei Verwendung aus wäßriger Dispersion Polyester-, Superpolyamid- entsprechender Ausgangskomponenten die in den und Triacetatfasern in stark gelbstichigen Orange- folgenden Beispielen angegebenen Farbstoffe dartönen von guten Allgemeinechtheiten färbt. stellen:

909 508/1544

ίο

Farbstoff Farbton auf Polyesterfasern

COOCH₃ CH₃

CH,

/V-M =

N = N

COOC₄H₉

N = N OH

CH,

QH₅CH₂-N-^ V-N = N —f V- N = N —f V~ OH

N = N

-y

COOCH₃

/~Vn = n-/ Vn = N-/ Voh

CH₃-N-COOCH₃ CH₃

C₄H₉ — N — COOCH₃ CH₃

OH

CH₃

Ν—/ V-N = N COOCH₃

OCH,

N = N OH

CH,

OCH,

N-/ V-N = N-X V-N = OH

COOCH₃ CH₃

OCH, OH

N
COOCH₃

CH₃

COOCH₃

CH₃
COOCH₃

N = N

/V KT = M -/V-M = KI-/

N = N

CH₃

X— M = N -/ V OH CH₃ CH₃

OH

CH₃ CH₂CN

Rotstichiggelb

Orange

Gelbstichigrot

Rotstichiggelb

Fortsetzung

Farbstoff Farbton auf Polyesterfasern

N = N

V Cl OH

Gelb

N = N

OH

Gelb

Cl

= N — CH CO

Rotstichiggelb

Rotbraun

COOCH

CH₃

COOCH₃

OCH,

Cl

N = N

Blaustichigrot

OCH,

OH

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Dispersions farbstoffen, dadujchgekennzeichnet, daß man eine Aminoazoverbindung der Formel

11 ROCN — R₁ — N = N — R₂ — NH₂

R'

worin R und R' Alkyl-, Aralkyl- oder Arylreste bedeuten und Ri und Ro Arylreste darstellen, diazotiert, mit einer enolischen oder phenolischen Kupplungskomponente in Nachbar- oder p-Stellung zur Hydroxylgruppe vereinigt und gegebenen-

Il

ROCN — R₁ — N = N — R₂ R'

worin R, R', Ri und Ro die obengenannte Bedeutung haben, R3 einen aromatisch-carbocyclischen, einen aromatisch-heterocyclischen oder den Rest einer enolischen Kupplungskomponente darstellt, in dem sich die ORYGruppe in Nachbar- oder in p-Stellung zur Azogruppe befindet und worin R4 für Wasserstoff oder Alkyl steht, keine Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen aufweist.

falls die erhaltenen Farbstoffe alkyliert, wobei die Ausgangskomponenten so gewählt werden, daß der erhaltene Farbstoff der allgemeinen Formel

= N-R,

QR,

2. Abwandlung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in einem Farbstoff der Formel

OR₄

R'HN — R, — N = N — R₂ — N = N — R₃ (H)

worin R', Ri und Ra die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und Ra für einen aromatisch-carbocyclischen oder aromatisch-

heterocyclischen Rest oder den Rest einer enolischen Kupplungskomponente steht, in dem sich die ORj-Gruppe in Nachbar- oder p-Stellung zur Azogruppe befindet, und R4 für Wasserstoff oder Alkyl steht, die NHR'-Gruppe mit einem Halogenameisensäureester der Formel
hai — COOR

worin R und R' die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und »hai« für ein Halogenatom steht, in die entsprechende Urethanverbindung gemäß Formel I überführt und die Ausgangskomponenten so wählt, daß die Endfarbstoffe von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen frei sind.