DE1644177C3

DE1644177C3 - Verfahren zur Herstellung sulfonsäuregruppenfreier Monoazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1644177C3
Application number: DE19661644177
Authority: DE
Inventors: Alois Dr. Gottschlich; Klaus Dr. Leverenz
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1966-02-17
Filing date: 1966-10-15
Publication date: 1975-02-27
Also published as: DE1644177A1; BE694266A; CH594780B; DE1619504C3; CH569134B5; GB1125684A; FR1511932A; BE694265A; FR1511934A; DE1290915B; GB1127084A; BE694264A; NL156177B; CH79567A4; DE1644177B2; DE1619504A1; CH932675A4; CH477511A; GB1125683A; FR1511933A

Description

10

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung sulfonsäuregruppenfreier Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

= N-K

(I)

CN

In dieser Formel ist K der Rest einer Kupplungskomponente, bevorzugt ein N-substituierter p-Aminophenylenrest.

Die erfindungsgemäßen Verfahrensprodukte zeichnen sich gegenüber nächst vergleichbaren bekannten Farbstoffen durch verbesserte Gebrauchseigenschaften aus. So zeigt der erfindungsgemäße Farbstoff aus l-Amino-2,6-dicyan-4-nitrobenzol und 1-N₁N-Di-(oxäthyl) - amino - 3 - methylbenzol gegenüber einem entsprechenden Azofarbstoff der deutschen Patentschrift 942221 mit l-Amino-2,6-dicyan-4-chlorbenzol als Diazokomponente den Vorteil der besseren Sublimierechtheit auf Cellulosetriacetat.

Gegenüber dem Farbstoff gemäß Beispiel 45 der deutschen Auslegeschrift 1069 313 zeichnet sich ein nächstvergleichbarer Farbstoff mit der erfindungsgemaß zu verwendenden Diazokomponente durch eine verbesserte Lichtechtheit der Cellulosetriacetat-Färbung aus.

Auch im Vergleich zu dem Farbstoff des Beispiels 4 der französischen Zusatzpatentschrift 83 219 zur französischen Patentschrift 1 325 176 weist ein nächstvergleichbarer erfindungsgemäßer Farbstoff den Vorteil der besseren Lichtechtheit (auf sauer modifiziertem Polyester) auf.

Gegenüber dem Farbstoff des Beispiels 9 der deutsehen Auslegeschrift 1083456 zeichnet sich ein Farbstoff mit der erfindungsgemäßen Diazokomponente durch eine überlegene Sublimierechtheit auf Cellulosetriacetat aus.

Schließlich ist der Farbstoff Nr. 8 der belgischen 5s Patentschrift 655 782 dem entsprechenden Farbstoff der vorliegenden Erfindung hinsichtlich der Sublimierechtheit auf Cellulosetriacetat unterlegen.

Der Rest K kann im übrigen weitere in Azofarbstoffen übliche Substituenten aufweisen, wie Halogen-, Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Nitro-, Cyan-, Trifluoralkyl-, Sulfon-, Acyl-, Acylamino-, primäre, sekundäre oder tertiäre Amino-, quartäre Ammonium-, Hydroxyl-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamid oder Sulfonsäureamidreste und andere Gruppierungen.

Das erfindungsgemäße Verfahren besieht darin, diazotiertes 2,6-Dicyan-4-nitraniIin mit Kupplungskomponenten, die beliebige, in Azofarbstoffen übliche Substituenten aufweisen können, zur Reaktion zu bringen.

Die Kupplung erfolgt in bekannter Wröe in neutraler oder alkalischer, vorzugsweise jedoch in saurer Lösung oder Dispersion.

Das als Diazokomponente eingesetzte, bisher nicht bekannte 2,€-Dicyan-4-nitranilin wird durch Umsetzung von l^-Dicyan-S-uitrobenzol mit Hj ..-*>xylamin in organischem bzw. organischwäßrigt? Medium in Gegenwart alkalisch reagierender Verbindungen erhalten (vgl. deutsche Offenlegungsschrift 1 543 620).

Für den Aufbau der erfindungsgemäß erhältlichen Azofarbstoffe geeignete Kupplungskomponenten sind z. B. solche der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazolon-, Acylessigsäureamid-, Aminopyrazol- und Oxy- oder Aminochinolinreihe.

Aus der Vielzahl der brauchbaren Kupplungskomponenten seien auszugsweise folgende erwähnt:

1 - Oxy - benzol, 1 - Oxy - 2 - methylbenzol, 1 - Oxy-3 - methyl - benzol, 1 - Oxy - 4 - methylbenzol, 1 - Oxynaphthalin, 1 - Oxy - 4 - methyl - naphthalin, 1 - Oxy-4-methoxy-naphthalin, 2 - Oxy - naphthalin, 2-Oxy-8 - acetamido - naphthalin, 2 - Oxynaphthalin - 3 - carbonsäureamid, 2 - Oxynaphthalin - 3 - carbonsäureanilid, 2 - Oxynaphthalin - 3 - carbonsäurearylester.

1 - Oxynaphthalin - 4 - sulfonamid, 2 - Oxynaphthalin-5-N-methylsulfonamid, 2-Oxynaphthalin-6-N,N-dimethylsulfonamid. 1 - Aminonaphthalin, 1 - Diäthylamino - naphthalin, 1 - Oxyäthylamino - naphthalin,

2 - Aminonaphthalin, 2 - Aminonaphthalin - 5 - sulfonamid, 2-Aminonaphthalin - 5 - N - methylsulfonamid.

2 - Aminonaphthalin - 6 - sulfonamid, Acetessigsäureanilid, 3 - Methyl - pyrazolon - (5), 1 - Oxyäthyl - S - methyl - pyrazolon - (5), 1 - Cyanäthyl - 3 - methyl - pyrazolon-(5), l-(3'-Thia-cyclopentyl-3',3'-dioxid)-3-methyl-pyrazolon-(5), 1 - Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5), 1 - Phenyl-pyrazolon-(5)-carbonsäure-(3)-äthylester, 1,2 - Diphenyl - pyrazolidin - dion - (3,5), 1 - Isopropyl-

3 - methyl - 5 aminopyrazol, 1 - Phenyl - 3 - methyl-5 - amino - pyrazoL 1 - Phenyl - 3 - methoxy - 5 - aminopyrazol, IndoL 2 - Methyl - indol, 2 - Phenylindol, 1 - Methyl - 2 - phenyl - indol, 2 - Amino - 4 - phenylthiazol, 2-Metilylamino-4-phenyl-thiazol, 8-Oxychinolin, 2,4 - Dioxychinolin, 1 - Methyl - 2,4 - dioxychinolin, 1,2,3,4 - Tetrahydrochinolin, N - Oxyäthyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, N - Butyl - 3 - oxy- 7-methyl-1,2,3,4. tetrahydrochinolin, 3,6'-Dioxy -1,2,3,4 - tetrahydro - benzo - (1 \2' '■ 7,8) - chinolin, Imidazol, 4,5 - Dimethylimidazol und 4,5 - Diphenyl - imidazol. Besonders geeignet sind Aminobenzolderivate der allgemeinen Formel

in der R₂ und R₃ für Wasserstoff, eine gegebenenfalls durch Halogen, insbesondere Chlor und Brom, Cyan-, Hydroxyl-, Acyl-, Acyloxy-, Alkoxy-, Alkoxycarbonyl-, Alkoxycarbonyloxy-.Alkylsulfonyl-.Arylsulfonyl-, primäre, sekundäre oder tertiäre Amino-, quartäre Ammonium- oder Acylaminoreste substituierter Alkylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe stehen und R₄ Wasserstoff

oder einen Substituents, insbesondere eine Alkylgruppe mit 1 bis 2 C-Atomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 2 C-Atomen, eine Oxyalkoxy- oder eine Acyloxyalkoxygruppe bedeutet und R₅ für Wasserstoff, eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 2 C-Atomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 2 C-Atomen, eine Cyan-, Sulfon-, Sulfonamid-, primäre, sekundäre oder tertiäre Amino-, oder insbesondere eine Acylaminogruppe sowie eine gegebenenfalls substituierte Harnstoffgruppe oder Halogen, wie Chlor oder Brom, steht

Unter Acylaminogruppen werden dabei insbesondere Formylamino-, Alkylcarbonylamino-, Arylcarbonylamino-, Alkylsulfonylamino-, ArylsuUonylamino- und Alkoxycarbonylarainogruppen verstanden. Geeignete Acylaminogruppen sind beispielsweise Acetylamino-, Oxyacetylamino-, Acyloxyicetylamino-, Chloracetylamino-, Propionylamino-, Chlorpropionylamino-, Sucdnylimido- oder Phthalimidognippen.

Geeigente quartäre Ammoniumgruppen sind beispielsweise Trimethylammonium-, Triätkylammonium-, Ν,Ν-Dimethylhydraanium-, Pyridinium- oder Triaroliumgruppen.

Beispielhaft seien die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen erwähnt:

R₅

R.	H	R.,	H	R*	O-CH₃	R₅	H
H	H	m-CH₃	H
H	H	o-OCH₃	CH₃
H	H	o-OCH₃	OCH₃
C₂H₅	H	H	H
C₂H₅	C₂H₅	H	H
CH₂CH₂OH	H	m-CHj	H
CH₂CH₂OH	CH₂CH₂OH	H	H
CH₂CH₂CN	CH₂CH₂CN	H	H
CH₂CH₂OCOCH₃	CH₂CH₂OCOCH₃	H	H
CH₃	CH₃	H	CH₃
CH₂CH₂OCH₃	CH₂CH₂OCH₃	H	H
CH₂CH₂CN	C₂H₅	H	H
CH₂CH₂CN	CH₂CH₂OH	H	H
C₂H₅	CH₂CHrOCOCH₃	H	H
C₂H₅	CH₂CH₂OCOCH₃	Hi-CH₃	H
C₂H₅	CH₂CH₂OCOCH₃	Q-CK₃	H
C₂H₅	C₂H₅	o-OCH₃	OCHj
C₂H₅	C₂H₅	o-OCH₃	CHj
CH₃	QH₅	H	H
C₂H₅	C₂H₅	H	NHCOCH₃
CH₃	CH₃	H	OQH₅
H	H	o-OCH₃	OCH₃
CH₃	CH₂CH₂OCOCH₃	H	H .
H	CH₂CH₂OCOCH₃	H	H
CH₂CH₂OH	CH₂CH₂OCOCH₃	H	H
CH₂CH₂OCOCH₃	CH₂CH₂OCOCH₃	H	CH₃
CH₂CH₂OCOCH₃	CH₂CH₂OCOCH₃	OCH₃	CH₃
CH₂CH₂N(CHa)₂	H	H	H
CH₂CH₂N(CHa)₂	H	Hi-CH₃	H
CH₂CH₂N(C₂Hs)₂	H	Hi-CH₃	H
CH₂CH₂N(CHa)₂	C₂H₅	Hi-CH₃	H
CH₂CH₂N(CH₃)₂	C₄H₉	H	H
CH₂CH₂N(CH₃),	CH₂CH₂OH	H	H
CH₂CH₂N(CH₁);,	C₂H₅	o-OCH₃	CH₃
CH₂CH₂N(CH₁),	C₂H₅	o-OCH₃	OCH₃
CH₂CH₂CN	CH₂CH₂CN	Hi-CH₃	H
CH₂CH₂CN	CH₂CH₂CN	o-OCH₃	CH₃
CH₃	CH₃	m-Cl	H
C₂H₅	CH₂CH₂CI	Hi-CH₃	H
C₂H₅	CH₂CH₂OH	H	H

Fortsetzung

C₄H₉ C₂H₅ C₄H₉ C₄H₉ C₂H₅ C₂H₅ C₄H₉ C₄H₉ CH₂CH₂OCOOCH₃ CH₂CH₂OCOOCH₃ CH₂CH₂OCOCH₃ CH₂CH₂OCOCH₃ CH₂CH₂OH CH₂CH₂OH CH₂CH₂OCOCH₃ CH₂CH₂OCOOCH₃

C₂H₅ C₂H₅

C₂H₅

CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ C₂H₅ C₂H₅ C₂H₅ C₂H₅ C₂H₅ C₂H₅ C₂H₅

C₂H₅ C₂H₅ C₄H, CH₂CH₂OH CH₂CH₂OCOCH₃ CH₂CH₂OCOOCH₃ C₂H₅ C₃H₇ C₄H₉

CH₂CH₂OH

CH₂CH₂OCOCH₃

CH₂CH₂Cl

CH₂CH₂COOCH₃

CH₂CH₂CN

CH₂CH₂OCOOCH₃

CH₂CH₂CN

CH₂CH₂OH

CH₂CH₂OCOCH₃

CH₂Ch₂OCOOCH₃

CH₂CH₂N(CH₃J₃ CH₂CH₂N(CH₃),

R₄

CH₈CH₈N

CH₂CH₂N(CH₃J₂

NH₂ CH₂CH₂^(CH₃J₂

NH₂ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ C₂H₅ C₂H₅ C₂H₅ C₂H₅ C₂H₅ C₂H₅ C₂H₅ CH₃

CH₃

C₂H₅

C₄H₉

CH₂CH₂OH

CH₂CH₂OCOCH₃

CH₂CH₂OCOOCH₃

CH₂CH₂COOCH₃

CH₂CH₂COOC₂H₅

CH₂CH₂COOCH₃

H H

H.

H H H H H H H H H

CH₃

OCH₃

OC₂H₅ OCH₃

OCH₃

H
CH₃

CH₃
H

CH₃

NHCHO NHCOCH₃ NHCOOC₂H₅ NHCOC₂H₅ NHCOCH₂CI NHCOCH₂OH NHCONH₂ NHCHO NHCOC₂H₅ NHCOOC₂H₅ NHCOCH₂OH NHCOCH₂Cl NHCOCH₂OCOCh₃ NHCOCH₂CH₂Cl NHCOCH₂CH₂Cl NHCOCH₂N(CH₃J₃ NHCOCH₂N(CH₃J₃ NHCONH₂ NHCOCH₃ NHCOCH₃ NHCOCH₃ NHCOCH₃ NHCOCH₃ NHCOCH₃ NHCOCH₃

Fortsetzung

R₂

CH₂CH₂OH CH₂CH₂OCOCH₃ CH₂CH₂OH CH₂CH₂OCOCH₃

C₂H₅

CH₂CH₂OCOCH₃

CH₂CH₂OH

CH₂CH₂OCOOCH₃

C₂H₅

CH₂CH₂COOC₂H₅

CH₂CH₂OCOCH₃

CH₂CH₂CN

CH₂CH₂OCOCH,

CH₂CH₂CN

CH₂CH₂COOCHj CH₂CH₂OCOOCHj

CH₂CH₂COOCH₃ CH₂CH₂COOCH₃ CH₂CH₂CN CH₂CH₂CN

CH₂CH₂N(CH₃J₃

CH₂CH₂OCOCH₃

CH₂CH₂CN

CH₂CH₂OCOOCH₃

C₂H₅

CH₂CH₂COOC₂H₅

CH₂CH₂OCOCH₃

CH₂CH₂CN

CH₂CH₂COOCH₃

Die erfindungsgemäß erhältlichen .■-—-:--- eignen sich vorzüglich zum Färben und Bedrucken hydrophober Materialien, wie F««jnitaiw Superpolyamiden, Superpolyurethanen **!<*&*». Polyvinylchlorid, insbesondere aber solchen aus aromatischen Polyestern, z. B. von Polyäthylenterepbthalaten oder von Kondensationsprodukten aus Terephthalsäure und 1.4-iBis-hydTc«ymethyl)-cyclohexa^ sowie von Cellulose-?/_racetat. Cellulosetriacetat und Polyacrylnitril. Man efhSh auf diesen Materialien Färbungen und Drucke mit guten Echtheitseigenscnal-

Das Färben mit den Farbstoffen der Formell kann dabei so durchgeführt werden, daß man das zu färbende Material in eine wäßrige Dispersion oder Lösung des Farbstoffes, die unter Mitverwendung üblicher Hilfsmittel, beispielsweise Natriumsalzen hochkondensierter Naphthalinsulfonsäurc-Formaldehyd-Harze, Sulfitcelluloseabbauprodukten, Kondensationsprodukten aus höheren Alkoholen mrt Ainytenoxid, Polyglykoläthern von Fetttioreamiden oder Alkylphenole^ Sulfobern«tein»auree»tern oder TUrkischrotöl erhalten wurde, vorzugwew Jw?"⁰"¹" Temperatur, z. B. 40" C einbringt, anscaweBend optimale Färbeteinperatur erhitzt vor»¹—·"« je nach Art des zu färbende« Material« —. -— -i*ratur zwischen 70 b» 1«T C undlbei Λβ« T«npera iur bu zum Erreichen der gewömditen l-arhtgfc färbt Nach dem Abkühlen de« Bade« kann da« gefärbte Material einer Nachbehandlung ^»f/^SJISS z. B im Falle von Acetatfasern einer Nacbbehandh»g m.t Seifen oder im Falle von F«ern^a«^»»^" Polyertern einer redtdctiven Nachnehandhmg unter NHCOCH₃ NHCOCH₃ NHCOCH₃ NHCOCH₃

NHCOCH₃ NHCOCH₃ NHCOCH₃ NHCOCHj NHCOCH₃ NHCOCH₃ CH₃

NHCOCH₃ NHCOCH₃ NHSO₂CH₃ NHCOOC₂H₅ NHCOCH₃ NHCOCH₃ H INHCOCH₃

tinsäuremethylester, p-Chlorphenoxyäthanol oder

30 Benzylalkohol Der pH-Wert des Färbebades kann dabei zwischen und 11 liegen, vorzugsweise wird jedoch im sauren Bereich unter Zusatz organischer Säuren, wie Ameisensäure, Essigsäure u.dgl., oder anorganischer Säuren, wie Schwefelsäure, Phosphorsäure u. dgL gefärbt

Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile, die Prozentangaben beziehen sich auf Volumprozente.

Beispiel 1

14 Teile 2,6-Dicyan-4-mtranilin werden bei O bis 5» C in 100 ml konzentrierter Schwefelsäure gelost und innerhalb von 30 Minuten bei O bis -5°C tropfenweise mit 12 ml 41,8%iger Nniosylschwefdsaure

« maL Anschließend wird etwa 6 Stunden bei der

Sen TenTperatur nachgerührt. Nach Zerstörung des Nitritübersdnisses mit Harnstoff wird die Diazotösung bei O bis -5°C unter ^*²_™°*£"? ^ Sang von 2<tf Taten des Aininooe der Formel

C₂H₅

' CH₂CH₂N(CH₃),

CH₃

CH₃SQf

Β^ΐίπ«, von «

aceutfa~m und Polyvmyk

b» lOi ( «rt e« im allg;«neinen

Carriertub«anz«i w'^tzuvCTW?^K

oder Trkblornenüol. Diphenyl. ο^^

zoeuiore. SeÜcyWure. SaHcyhaureiiietlrytottr in 100 Teilen Wasser eingerührt wobei steh der Azo-Earbstoff abscheide Unter weiterer Etszogabe wird bob bei 0"C mit Natroaiange aaaraSnert Dabei geht der Farbstoff wieder in LdsoBg. Nach den AiniaUm •5 am Kochsalz wird der aescn Farbstoff r»*— saugt mit verd&mter NatritancfaioridiSseogaesge and craeat a. Mae erhalt so den Farbstoff der wahnetembeben Formel

99609*62

CH₂CH₂N(CH₃)₃

Cl^e

der in Form eines dunklen Pulvers anfällt und sich in Wasser mit violetter Farbe löst.

Teil des so hergestellten Farbstoffes wird unter Zusatz von 3 ml 30%iger Essigsäure in 3000 Teilen Wasser gelöst. Zu dieser Lösung gibt man bei 40 bis 5O⁰C 100 Teile Polyacrylnitrilfasern und erhöht anschließend die Temperatur des Färbebades innerhalb is von etwa 40 Minuten auf 100⁰C und färbt bei dieser Temperatur etwa 90 Minuten. Nach dem Waschen und Trocknen erhält man eine violette Färbung mit sehr guten Licht- und Naßechtheiten.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn die oben angegegebene Kupplungskomponente durch die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen ersetzt wird. Bei der Färbung von Polyacrylnitrilfasern erhält man ebenfalls licht- und naßechte Färbungen in den in der Tabelle angegebenen Farbtönen.

Kupplungskomponente Farbton auf Polyacrylnitril

NHCOCH,

CH₂CH₂N(CHj)₃

N-CH₂CH₂N(CH₃J₃ C₂H₅

CH₂CH₂N(CH₃)₃

CH,

CH₃SOI

CH₃SOf

CH₃SOf Rotviolett

Blauviolett

Blau

NHCOCH₂N(CH₃)₃
.C₂H₅

Blau

CH₂CH₂N(CHj)₂

i
NH₂

C₂H₅

CH₂CH₂N(CHj)₂ NH₂

C₂H₅

Rotviolett

Cl Violett

= N-CH₃

CH₂CH₂-N

CH=CH Rotviolett

Beispiel 2

14Teile 2,6-Dicyan-4-nitranilin werden bei O bis 5° C in eine Mischung aus 70 ml konzentrierter Schwefelsäure und 30 ml 85%iger Phosphorsäure eingetragen. Nach Zugabe von 12 ml 41,8%iger Nitrosylschwefelsäure bei 0 bis - 5° C rührt man etwa 5 Stunden bei dieser Temperatur nach, zerstört den Überschuß an Nitrit mit Harnstoff und gießt die so erhaltene Diazolösung bei 0 bis — 5⁰C unter starkem Rühren langsam ι ο zu einer Mischung aus 20,5 Teilen 3-(N-Äthyl-N-/3-carbomethoxyäthyl-amino)-acetanilid, 100 ml 50%iger Essigsäure und 300 Teilen Eis. Nach Beendigung der Kupplung wird der ausgefallene Farbstoff abgesaugt, in Wasser angerührt und mit Natriumacetatlösung kongoneutral gestellt. Der nach dem Trocknen in Form eines dunklen Pulvers anfallende Farbstoff der Formel

N=N

C₂H₅

CH₂CH₂COOCH₃

NHCOCH₃

löst sich in Dimethylformamid mit klarer blauer Farbe.

In ein Färbebad aus 3000 Teilen Wasser, 1 bis 2 Teilen eines Sulfitcelluloseabbauproduktes, 4 Teilen o-Kresotinsäuremethylester, 2 ml 40%iger Schwefelsäure und 0,5 Teilen des obengenannten Farbstoffes werden bei 40 bis 50⁰C 100 Teile Polyäthylen terephthalatfasern eingebracht. Die Temperatur des Färbebades wird in etwa 20 Minuten auf 100⁰C gebracht. Bei dieser Temperatur wird 60 bis 90 Minuten lang gefärbt und das Fasermaterial anschließend gründlich mit Wasser gewaschen. Man erhält eine klare blaue Färbung mit einer guten Naß-, Sublimier- und Lichtechtheit.

Ersetzt man in dem oben beschriebenen Färbebad die Schwefelsäure durch 10 ml 80%ige Ameisensäure und verwendet als Substrat Cellulosetriacetatfasern. so erhält man ebenfalls klare blaue Färbungen mit guter Licht-, Naß- und Sublimierechtheit.

Ersetzt man die oben beschriebene Kupplungskomponente durch die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen, so erhält man Farbstoffe, die Polyesterfasern in den angegebenen Farbtönen färben:

50

40

45

Kupplungskomponente Farbton auf Polyester

CH₃

I CH₃

NHCOCH₃

Blau

55

60

Blau

CH₃ NHCOCH₂Cl

12

K upplungskomponenle

CH₃

CH₃ NHCOCH₂CH₃

CH₃

I CH₃

NHCOCH₂CH₂Cl

CH₃ NHCOOC₂H₅

NHCONH,

.C₂H₅

NHCHO

C₂H₅

I C₂H₅

NHCOCH₃

C₂H₅ NHCOCH₂Cl

C₂H₅

C₂H₅ NHCOCH₃OH

Farbton auf

Blau

Blai

Blau

Blai

13

Kupplungskomponente

.C₂H₅

C₂H₅ NHCOCh₂OCOCH₃

C₂H₅

QH₅ NHCOGH₂CH₃

C₂H₅

NHCOCH₂CH₂Cl A^H5

C₂H₅ NHCOOC₂Hs

C₂H₅

NHCONH,

Fortsetzung

Farbton auf Polyester Kupplungskomponente

CH₂CH₂OH

C₂H, NHCOCH₃

Blau

Blau Farbton auf Polyester

CH₂CH₂OCOCH₃

/ V-N Blau

CH₂CH₂OCOCH₃

NHCOCH,

CH₂CH₂OCOOCH₃

NHCOCH,

NHCONH,

CH₂CH₂CH₂CH₃

CH₂CH₂COOCH₃

NHCOCH₃

// V

CH₂CH₂OH

CH₂CH₂COOCH₃

NHCOCH,

CH₂CH₂OCOCH₃

CH₂CH₂COOCH₃

NHCOCH₃

Blau

CH₂CH₂OCOCH₃ N Blau

CH₂CH₂OCOCH₃

Blau

CH₂CH₂OCOCH₃

C₂H₅

NHCOCH₃

Blau CH₂CH₂COOCH₃

CH₂CH₂COOCH₃

NHCOCH₃

Blau

CH₂CH₂OH

CHjCH₂OH NHCOCH₃

Blau CH₂CH₂OH

j CH₂CH₂CN

NHCOCH₃

Blau

15

Fortsetzung

16

' Kupplungskomponente

Farbion auf Polyester Kupplungskomponente

CH₂CH₂OCH₃

-N

CH₂CH₂CN

NHCOCH₃

CH₂CH₂OCOCH₃

-N

j CH₂CH₂CN

NHCOCH₃

CH₂CH₂CN

NHCOCH₃

CH₂CH₂OCOCH₃

NHCOCH₃
OCH₃

CH₂CH₂OCOCH₃

NHCOCH₃
OCH₃

CH₂CH₂OCOOCH₃

Farbton auf Polyester

OC₂H₅

Blau

CH₂CH₂OCOQCH₃

CH₂CH₂OCOOCH₃

Grünstichigblau

Blau

NHCOCH₃ OCH₂CH₂OCOCH₃

CH₂CH₂OCOCH₃

20

CH₂CH₂OCOCH₃

Grünstichigblau

Blau

NHCOCH₃ OCH₃

Blau

30

35 CH₂CH₂OH

j CH₂CH₂CN

NHCOCH₃ Grünstichigblau

OCH₃

CH₂CH₂OCH₂CH₂CN

V-_N'

40 γ=' \ Grünstichigblau

CH₂CH₂OCH₂CH₂CN

NHCOCH,

Grünstichigblau 45

Blau

CH₂CH₂OCH₂CH₂OCOCh₃

NHCOCH₃

Grünstichigblau 55 /■ V

te

Blau

CH₂CH₂COOCH₂Ch₃

NHCOCH₃

OC₂H₅

CH₂CH₂OCOCH₃

<f \— N Grünstichig- <f >—N

γ/ \ blau ⁶S γ/ \

CH₂CH₂OCOCH₃ I CH₂CH₂COOCH₂CH₂CH₂Ch₃

NHCOCH₃ NHCOCH₃

Blau

Fortsetzung

fo

Kupplungskomponente Farbton auf Polyester

.QH₅

Blau

CH₂CH₂OH

NHCO

CH₂CH₂OH

Blau

CH₂CH₂OH

NHCO

.C₂H₅

Blau

CH₂CH₂COOC₂H₅

NHCO-/

C₂H₅

Blau

OCH₃

CH₂CH₂OCOOCH₃

Grünstichigblau

Blau

Kupplungskomponente Farbton auf Polyester

NHCH₂CH₂OH

Blau

CH₂CH₂OH

NHCOCH₃

Beispiel 3

« 5 6 Teile 2,6-Dicyan-4-nitranilin werden bei 0 bis 5° C in 40 ml konzentrierter Schwefelsäure gelost und bei dieser Temperatur mit 20 ml 85%iger Phosphorsäure versetzt. Unter starkem Rühren tropft man nun bei 0⁰C eine Lösung von 2 Teilen Natriumnitrn in

,_o 5 ml konzentrierter Schwefelsäure zu, zerstört nach 4- bis 5stündigem Rühren bei 0°C den öberschuß an Nitrit durch Zugabe von Amidosulfonsaure und gießt die so erhaltene Diazolösung bei O bis -5° C langsam zu einer Lösung von 5,6 Teilen N-Äthyl-N-(hydroxyäthyl)-anilin in 100 ml 50%iger Essigsäure unter gleichzeitiger Zugabe von Eis. Der dabei abgeschiedene Farbstoff der Formel

CN

CH

/1Π5

O₂N

,_K,_yA

CN

CH₂CH₂OH

wird abgesaugt, mit Wasser säurefrei gewaschen und

getrocknet. Der Farbstoff färbt Polyestermaterialien

in klaren blaustichigvioletten Tönen mit guter Naß-, Licht- und Sublimierechtheit.

Weitere zum Färben hydrophober Fasermaterialien

geeignete Azofarbstoffe erhält man, wenn die oben angegebene Kupplungskomponente durch die in der folgenden Tabelle aufgerührten Verbindungen ersetzt wird. Gegebenenfalls muß dabei während der Kupplunesreaktion die Mineralsäure durch Zugabe von

Natronlauge oder Natriumacetatlösung abgestumpft werden. Die so erhaltenen Farbstoffe färben Polyestermaterialien in den in der Tabelle angegebenen Farbtönen. Die Färbungen weisen gute Licht-, Naß- und Sublimierechtheit auf.

Kupplungskomponente

Farbton auf Polyester

C₂H₅

Blaustichigviolett

CH₂CH₂OCOCH₃

o<

O\

Fortsetzung

Farbton auf Polyester Kupplungskomponente 1 Farbton aui Polyester

CH₂CH₂COOCH₃

Violett

Rotviolett

IO CH₂CH₂CN
CH₂CH₂CH₂CH₃

Blaustichigviolett «5

Violett

CH₂CH₂OH
CH₂CH₂CH₂CH₃

Rotviolett

20

Rotviolett

CH₁CH₂OCOCH₃

25 /

CH₃ Blaustichig- / V-N

Violett

violett

CH₃

CH₂CH₂OCH₂CH₂OH C₂H₅

CH₂CH₂OH

CH₂CH₂CN

ch₂ch₂oc:h₃

CH₂CH₂CTi
CH₂CH₂OCOCH₃

CH₂CH₂OCOCH₃
CH₂CH₂OCOOCH₃

Blaustichigviolett

Rotviolett

-N Violett

CH₂CH₂OCH₂CH₂PCOCh₃

/"Vn-CH₂CH₂OH

Rotstichigviolett

45

50

55

N⁷- CH₂CH₂OCOCH₃ Blauviolett

N- CH₂CH₂CH₂CH₃ Blau

CH₃

/V/

Rotstichig- 60 _U1_ violett ^HU

CH₂CH₂OCOOCH₃
CH₂CH₂OCOCH₃

Grün

/~Λ-Ν

CH₂CH₂CN

// V-N
Rotviolett N=/ \

CH₂CH₂Cl

Cn₃ Blaustichigviolett

Fortsetzung

Kupplungskomponente Farbton auf Polyester

QH₅

CH₂CH₂OH

Blaustichigviolett CH₃

ΙΟΙ

CH₂CH₂OCH₂CH₂OH

Blaustichigviolett

N
CH₃

QH₅

CH₂CH₂OCOCH₃
QH₅

CH₂CH₂CN
QH₅

Blaustichigviolett

Blaustichigvioktt

20

²⁵

CH₂CH₂OCH₂CH₂OCOCh₃

CH₂CH₂OH

fV-N

Blaustichigviolett

Violett

CH₃ CH₂CH₂CN

CH₂CH₂OCH₃

₃o /""V-N

QH₅

CH,

Blaustichigviolett

CH₂CH₂COOCH₃

CH₂CH₂OH

CH₂CH₂OH
CH₂CH₂OCOCH₃

Blaustichigviolett

40

/"Vn⁷ 45 Ν=⁷ \ CH₂CH₂CN
CH₂CH₂OCOCH₃

^CH₂CH₂CN
CH₂CH₂OH

nru ^0CH3 CH₂CH₂OH

CH₃

"CH₂CH₂OCOCH₃

50

CH₂CH₂OCOOCH₃

N Blaust'.chig-

\ violett

CH₂CH₂OCOOCH₃

CH₂CH₂OCOCH₃

CH₂CH₂OCOCH₃
CH₂CH₂OH

QH₅

V/ ^N

CH₃

Il

C-CH₂

C-CH₁ O

Blaustichigviolett

UC₂M₅

CH₂CH₂OCOCH₃

Violett

Rotstichigviolett

Blaustichigviolett

23

Fortsetzung

Kupplungskomponente

Farbton auf Polyester Kupplungskomponente

OC₂H₅

C₂H₅

AHs

C₂H₅

CH₂CH₂OCOCH₃

SO₂NH₂ CH₂CH₂OCOCH₃

NH-

CH,

-N

OC₂H₅

-CH,

Blaustichig- _u ~/ ^_M

vinWt H₂IN JN

N /

violett

Blaustichigviolett

OH

CH₃

Violett

Blauviolett

Violett

\_

Farbton auf Polyester

Orange

Gelb

Blauviolett

CH₂CH₂CN

Rot

Claims

Patentanspruch:

Verjähren zur Herstellung sulfonsäuregruppenfreier Monoazofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man diazotiertes 2,6-Dicyan-4-nitraniIin mit Kupplungskomponenten vereinigt, die frei von Sulfonsäuregruppen sind.