DE1619504C3

DE1619504C3 - Verfahren zum Färben und Bedrucken hydrophober Fasermaterialien

Info

Publication number: DE1619504C3
Application number: DE19671619504
Authority: DE
Inventors: Alois Dr. Gottschlich; Klaus Dr. Leverenz
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1966-02-17
Filing date: 1967-01-12
Publication date: 1975-02-20
Also published as: CH477511A; GB1127084A; DE1644177A1; NL6702443A; FR1511933A; CH594780B; FR1511932A; DE1290915B; NL156177B; GB1125684A; CH569134B5; BE694265A; BE694266A; GB1125683A; FR1511934A; DE1644177B2; CH79567A4; DE1644177C3; BE694264A; CH932675A4

Description

Es wurde gefunden, daß man hydrophobe Materialien, insbesondere Fasermaterialien aus aromatischen Polyestern, wie Polyäthylenterephthalaten und Polyestern aus Terephthalsäure und 1,4-Bis-hydroxymethyl - cyclohexan, Cellulosetriacetat, Cellulose-27₂-acetat, synthetischen Superpolyamiden und -polyurethanen, Polymerisaten bzw. Mischpolymerisaten des Acrylnitril, und Polyolefinen, mit sulfonsäuregruppenfreien Monoazofarbstoffen der allgemeinen Formel

^=N—K (I)

^Rl CN

unter Erzielung guter Echtheiten, vorzugsweise bei erhöhter Temperatur nach an sich bekannten Verfahren färben und .bedrucken kann.

In der allgemeinen Formel I bedeutet K den Rest einer Kupplungskomponente, bevorzugt einer N-substituierten p-Amino-arylenverbindung, R steht für eine Acylgruppe, bevorzugt für eine Formylgruppe oder für eine gegebenenfalls substituierte Alkylcarbonyl-, Arylcarbonyl-, Arylalkylcarbonyl-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Aminocarbonyl-, Alkoxycarbonyl-, Aralkoxycarbonyl- oder Aryloxycarbonylgruppe und R₁ für Wasserstoff, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkylaryl- oder Arylgruppe oder eine Gruppe R, wobei R und R₁ gemeinsam Bestandteil eines heterocyclischen Ringes sein können. Der Kern A kann darüber hinaus noch weitere Substituenten, mit Ausnahme von Sulfonsäuregruppen tragen.

Geeignete Gruppen

sind beispielsweise die folgenden:

50

55

60

65

f.	T-
-NCOCH₃	-NCOC₂H₅
R₄	■T
-NCOC₃H₇	-NCOC₄H₉
R₄	R₄
-NCOCH₂C₆H₅	-NCOC₆H₅

R₄

-NCOC₆H₄CH₃ -NCOC₆H₄Cl

. R₄

-NCOC₆H₄NO₂ -NCOC₆H₄OCH₃

Γ	Γ
-NSO₂CH₃	-NSO₂C₆H₅
R₄	R₄
-NSO₂C₆H₄CH₃	-NCONH₂
R₄	T
— NCON(CH₃)₂	— NCON(C₂H₅)₂
R₄	R₄
-NCOOCH₃	-NCOOC₂H₅
R₄	R₄
-NCOOCH₂C₆H₃	-NCOOC₆H₅
V	f
-NCOCH₂OH	-NCOCH₂CH₂Cl

R₄ R₄

-NCOCH₂OCOCh₃ -NCOCH₂OCOc₂H₅

— Ν

CO — CH₂

CO-CH₇

-N

co

— NCHO

wobei R₄ für Wasserstoff oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, bevorzugt eine solche mit 1 bis 4 C-Atomen steht.

Geeignete Reste K sind beispielsweise die Reste der folgenden Kupplungskomponenten: Anilin und seine N-Alkylderivate, wie N-Methyl-anilin. N-Äthylanilin, N,N-Dimethyl-anilin, Ν,Ν-Diäthyl- anilin, N -(/■/- Hydroxyäthyl) - anilin, N - Methyl - N - (f, - hydroxyäthyl) - anilin, N - Äthyl - N - (/> - hydroxyäthyl)-anilin, N-Butyl-N-(/>'-hydroxyäthyl)-anilin, N,N-Bis- ([S - hydroxyäthyl) - anilin, N - (/■/ - Cyanäthyl) - anilin, N-Methyl-N-(/)'-cyanäthyl)-anilin, N,N-Bis-(/.i-cyanäthyl) - anilin, N - (/i- Hydroxyäthyl) - N - ([> - cyanäthyl)-anilin, N-(/i-Carbomethoxyäthyl)-anilin, N-Äthyl- N-(p- carboäthoxyäthyl) - anilin, N - (p' - Cyanäthyl)-N-(/i-carbomethoxyäthyl)-anilin, N,N-Bis-(/v'-carbomethoxyäthyl)-anilin, N-Äthyl-N-(/^-acetoxyäthyl)-anilin, N - (/i - Cyanäthyl) - N - (ß - acetoxyäthyl) - anilin, N,N-Bis-(/i-acetoxyäthyl)-anilin, N-Äthyl-N-i/j-methoxyäthyl) - anilin, N₅N - Bis - (2,3 - dihydroxypropyl)-anilin, N - Äthyl - N - (2 - hydroxy - 3 - chlorpropyl)-anilin, N - Benzyl - N - (/>' - cyanäthyl) - anilin, ferner 3 - Chlor - anilin, 3 - Methyl - anilin, 2,5 - Dimethylanilin, 3-Methoxy-anilin, 3-Äthoxy-anilin, 5-Methyl-2-methoxy-anilin, 5-Methyl-2-äthoxy-anilin, 2,5-Dimethoxy-anilin, 3-Acetylamino-anilin, 2-Methoxy-5-acetylamino-anilin, 2-Äthoxy-5-acetylaminoanilin und deren den obigen Anilinverbindungen entsprechenden N-substituierten Derivate. Weiterhin Diphenylamin, 1-Amino-naphthalin und dessen N-substituierten Derivate, wie 1 -(N,N-Dimethylamino)-naphthalin, oder l-(N-/i-Hydroxyäthylamino)-naphthalin, 1,2,3,4 - Tetrahydro - chinolin und dessen N-substituierten Derivate, wie N-(p'-Hydroxyäthyl)-1,2,3,4-tetrahydro-chinolin und N-(/;-Cyanäthyl)-1,2,3,4-tetrahydro-chinolin.

Ferner Hydroxy - benzol, 1 - Hydroxy - 2 - methylbenzol, 1 - Hydroxy - 3 - methyl - benzol, 1 - Hydroxy-3 - acetylamino - benzol, 1 - Hydroxy - 3 - methoxybenzol, 1 - Hydroxy - 2,5 - dimethyl - benzol, 1 - Hydroxy - naphthalin, 8-Hydroxy-chinolin, 2-Methylindol, 2 - Phenyl - indol, 2 - [N - Methyl - N - (/)' - cyanäthyl)-amino]-4-phenyl-thiazol.

Farbstoffe der Formel 1 lassen sich beispielsweise nach den Verfahren der deutschen Patentanmeldung

HOH₇CCHN

P 15 44 563.3-43 erhalten durch Einwirkung von Metallcyaniden auf die entsprechenden 2-Halogen- oder 2,6-Dihalogenazoverbindungen.

Das Färben mit den Farbstoffen der Formel I wird im einzelnen derart durchgeführt, daß man das zu färbende Material vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, z. B. bei 40° C, in eine wäßrige Lösung oder Dispersion der Farbstoffe einbringt, gegebenenfalls übliche Hilfsmittel, wie Sulfitcellulose-Abbauprodukte, Kondensationsprodukte aus höheren Alkoholen mit Äthylenoxyd, Polyglykoläther von Fettsäureamiden oder Alkylphenolen, Sulfobernsteinsäureester oder Türkischrotöl, zusetzt und das Bad vorzugsweise mit sauren Mitteln versetzt, beispielsweise mit organischen Säuren, wie Ameisensäure oder Essigsäure, oder anorganischen Säuren, wie Phosphorsäure. Das Bad wird dann auf die optimale Färbetemperatur erhitzt, vorzugsweise und je nach Art der zu färbenden Fasermaterialien auf eine Temperatur zwischen 70 und 140° C. Bei dieser Temperatur wird bis zum Erreichen der gewünschten Farbtiefe gefärbt. Nach Abkühlen des Bades kann das gefärbte Fäsermaterial einer Nachbehandlung unterzogen werden, z. B. im Falle von Acetatfasern einer Nachbehandlung mit Seifen, oder im Falle von Fasern aus aromatischen Polyestern einer reduktiven Nachbehandlung unter Alkalizusatz.

Enthalten die Farbstoffe keine wasserlöslichmachenden Carboxyl- oder Ammoniumgruppen, so gelangen sie bevorzugt in dispergierter Form zur Anwendung. Als Dispergiermittel eignen sich hierfür beispielsweise Dinaphthylmethansulfonat oder Kondensationsprodukte aus Kresol 2-Naphthol-6-sulfonsäure und Formaldehyd.

Beim Färben von aromatischen Polyestern oder Triacetatfasern bei Temperaturen bis 105° C ist es im allgemeinen vorteilhaft, übliche Carriersubstanzen mitzuverwenden, wie Mono-, Di- oder Trichlorbenzol, Benzoesäure, Salicylsäure, Salicylsäuremethylester, Kresotinsäuremethylester, o- oder p-Phenylphenol, //-Naphthyläthyläther oder Benzylalkohol.

Das Bedrucken wird gleichfalls in an sich bekannter Weise durchgeführt, indem man auf die Materialien eine Druckpaste aufbringt, welche neben üblichen Hilfsmitteln den oder die Farbstoffe enthält, und anschließend einer Wärme- bzw. Hitzebehandlung unterwirft.

Die Farbstoffe der Formel I eignen sich zum Färben und Bedrucken von Fasergeweben, Fasergarnen und Endlos-Garnen, Kammzug oder Flocke und Mischgeweben solcher Faserarten mit nativen Fasern, wie Baumwolle, Wolle und Seide, oder Mischgeweben der hydrophoben Fasern untereinander. Die Färbungen zeichnen sich durch große Klarheit und gute Allgemeinechtheiten aus.

Gegenüber dem Farbstoff des Beispiels 1 der belgischen Patentschrift 636 011 zeichnet sich ein erfindungsgemäß verwendeter Farbstoff der Formel

C₂H₅

C₂H₄COOCH₃

durch eine bessere Lichtechtheit auf Cellulose-272-acetat-Geweben, eine bessere Sublimierechtheit auf Cellulosetriacetat-Geweben und eine bessere Schweißechtheit und Farbstärke auf Polyamidgeweben aus.

0,1 g des Farbstoffs der Formel

Beispiel CN

CH₃CH₂C-NH-^f V-N = ¹

CN

CH₂CH₃

werden in gut dispergierter Form bei 40 bis 50^rjC in 1 1 Wasser eingetragen, das 0,1 bis 0,2 g Polyäthylenglykol enthält. In dieses Bad geht man mit 10 g synthetischem Superpolyamidgarn ein, erhöht die Temperatur in etwa 20 Minuten auf 95 bis 100⁰C und färbt etwa 1 Stunde. Man erhält eine kräftige, klare rote Färbung mit guter Naßechtheit.

Ersetzt man in diesem Beispiel das Substrat durch 10 g Polyäthylenterephthalatgarn und färbt in Gegenwart von 0,1 bis 0,2 g l-Hydroxy-2-phenyl-benzol, so erhält man ebenfalls eine rote Färbung mit guten Echtheiten.

Weitere in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe ergeben in analoger Weise die angegebenen Farbtöne auf Polyester- und synthetischen Superpolyamidfasern.

Farbstoff

Farbton auf

synth.
Polyamid

Polyester

CH₂CH₃

ΓΊ3 Γ¹ XTU__/T

HO—CH,-C—NH

Cl-CH₂CH₂C-NH-^f

H₂N-C-NH

CH₃O-C-NH

Il ο

N=N-f>

N=N-<r V

CH₂CH₂CH₂CH₃

CH₂CH₂OH
CH₂CH₃

^CH₂CH₃
CH₂CH₂CH₂CH₃

^CH₂CH₂OCCH₃
0

Rot

Rosa

Rot

Blaustichigrot

Rot

Fortsetzung

Farbstoff

Farbion auf

synth.
Polyamid

Polyester

CN

CH,- C—N

O ΓΙ? C^Xl-2

Rosa

CN

CH, CH₇CH₇Cl

CH₂CH₃
O CN

Ν—(V N=N Ö CN

CN

NHCOCH,

V-SO₂-N

•N=N—f

CH

CN

V-N=N-/' %

CN

CH₂CH₃

CH₂CH₂COOCH₃

CH₂CH₃

CH₂CH₂OH
CH₂CH₃

CH₂CH₂OH

Rubin

NHCOCH,

CH₃C-O-CH₂-C-NH

Il Il

ο ο

CH₇CH,

N=N-

CN

CH₇CH,

NHCOCH, Rot

Rubin

Blaustichig-

rot

Blaustichigrot

Rot

Blaustichigrot

409 525/383

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Färben und Bedrucken hydrophober Fasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man sulfonsäuregruppenfreie Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

IO

CN

worin K für den Rest einer Kupplungskompo- nente, R für eine Acylgruppe und R₁ für Wasserstoff, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkylaryl- oder Arylgruppe oder eine Gruppe R stehen, wobei R und ^:R₁ gemeinsam Bestandteil" eines heterocyclischen Ringes sein können und worin der Kern A weitere Substituenten mit Ausnahme von Sulfonsäuregruppen aufweisen kann, verwendet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man sulfonsäuregruppenfreie Farbstoffe der Formel

CN

30

worin R und R₁ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, X₁ für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Halogen oder Acylamino, Z₂ für Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy steht und R₂ und ¹R₃ gegebenenfalls substituierte Alkylreste darstellen, verwendet.

3. Hydrophobe Materialien, insbesondere Fasermaterialien aus aromatischen Polyestern, wie Poly- äthylenterephthalaten und Polyestern aus Terephthalsäure und 1,4 - bis - Hydroxymethylcyclohexan, Cellulosetriacetat, Cellulose-2V₂ -Acetat, Polyolefinen, synth.-Superpolyamiden und -polyurethanen und Polymerisaten und Mischpolymerisaten des Acrylnitril, gefärbt, bzw. bedruckt, nach den Verfahren der Ansprüche 1 und 2.