DE1619504A1 - Verfahren zum Faerben und Bedrucken von hydrophoben Materialien - Google Patents

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FARBENFABRIKEN BAYER AG

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Verfahren zum Färben und Bedrucken von hydrophoben Materialien

Es wurde gefunden, daß man hydrophobe Materialien, insbesondere Fasermaterialien aus aromatischen Polyestern, wie Polyäthylentere· phthalaten und Polyestern aus lerephthalsäure und 1r4-Bis-hydroxymethyl-cycloheian_f Gellulosetiiacetat, Gellulose-2 1/2-aeetat, synthetischen Superpolyämiden und -polyurethanen, Pbiymerisäten bzw* Mischpolymerisaten des Acryinitril., und PölyoleJRLnen, nit sulfoneäuregruppenfreien Asofarbstoffen der allgemeinen Porael

N -

unter Breielung guter Eohtheiten_? vqpssugsweise bei jirnöater Temperatur nach an sibh bekannten Verfahren färben und bedrucken kann. \. _: . '- ; ^; .':■. . --^:. .",""■; " v.. ■;

In der allgemeinen:Formel (I) bedeutet K den Beet einer Kupplungskomponente, bevorzugt, einer N-subs tit uiert en p-Attino-örylenverbindung, R steht für eine Acylgruppe, bevorzugt für ein· Formylgruppe oder für eine gegebenenfalls substituierte Alkylearhonyl-,

§09836/1510 1· A TO 499

Arylcarbonyl-, Arylalkylcarbonyl-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Aminocarbonyl-, Alkoxycarbonyl-, Aralkoxycarbonyl- oder Aryloxycarbonylgruppe und R₁ für Wasserstoff, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkylaryl- oder Arylgruppe oder eine Gruppe R, wobei R und R₁ gemeinsam Bestandteil eines heterocyclischen Ringes sein können. Der Kern A kann darüberhinaus noch weitere Substituenten, mit Ausnahme von Sulfonsäuregruppen tragen.

Geeignete Gruppen -N^ sind beispielsweise die folgenden:

^R4 ^R4 ^R4 ^R4 ?4 -NCOCH₅, -KCOC₂H₅, -NCOC₃H₇, -NCOC₄B₉, -NCOCH₂C₆H₅, -NCOCgH₅,

^R4 ?4 ^R4 ?4 ?4

-NCOC₆H₄₁CH₅, -NCOC₆H₄Cl, -NCOa₆H₄NO₂, -NCOC₆H₄OCH₃, -NSO₂CH₃,

?4 ^R4 ?4 ?4 ?4

-NSO₂C₆H₅, -NSO₂C₆H₄CH₃, -NCONH₂, -NCON(CH₃)₂, -NCON(C₂H₅)g,

Bi A. A A A

NCOCH CO NH

-NCOOCH₃, -NCOOC₂H₅, -NCOOCH₂C₆H₅, -

Ht Ή.Α Rj

i4 _f4 ,4

.NCOCH₂CH₂Cl, -NCOCH₂OCOCh₃, -NCOCH₂OGOC₂H₅, -N

^CO-CH,,

J , -NCHO, wobei R₄ für Wasserstoff oder eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, bevorzugt eine solche mit 1 - 4 C-Atomen steht.

Geeignete Reste K sind beispielsweise die Reste der folgenden Kupplungskomponenten: Anilin und seine N-Alkylderivate, wie N-Methyl-anilin, N-Xthyl-anilin, N,N-Dimethyl-

^909836/1510 .Im A 10 499 - 2 -

SAD ORIGINAL

anilin, Ν,Ν-Diäthyl-anilin; N-(ß-Hydroxyät hy 1/-anilin, N-Methyl-H-(ß-hydroxyäthy1)-anilin, N-Ät IyI-H-Cß-hyäroxyäthyl)-anilin, N-Butyl-H-(ß-hydroxyäthyl)-anilin, N,N-Bis-(ß-hydroxyäthyl) -anilin, N-(ß-CyanäthylJ-anilin, N-Methyl-N-Cß-cyanäthylj-anilin, H,H-BiS-C ß-cyanäthy1)-anilin, N-(ß-Hydroxyäthy1)-N-(ß-cyanäthyl)-anilin, N-(ß-Carbome thoxyäthyl)-anilin, N-Athy1-N-Cß-carboäthoxyäthyl)-anilin, N-(ß-Cyanäthyl)-N-(ß-carbomethoxyäthyl)-anilin, N.N-BiBCß-carbomethoxyäthyll-anilin, fl-Äthyl-N-(ß-acetoxyäthyl)-anilin, H-(ß-Cyanäthyl|-N-(ß-acetoxyäthyl)-anilin, N,N-Bis-(ßaoetoxyäthyl)-anilin, N-Äthyl-K-Cß-methoxyäthyl)^anilin, N,H-Bie-(2,3-dihydroxypropy1)-anilin, N-Äthy1-U-(2-hyäroxy-3-chlorpropyl)-anilin, N-Ben«yl-N-(ß-cyanäthyl)-anilin, ferner 3-Chlor-anilin, 3-Methyl-anilin, 2,5-Dimethyl-anilin, 3-Methoxy-anilin, 3-ithoxy-anilin, 5-Me thyl-2-methoxy-anilin, 5-Methy1-2-äthoxy-anilin, 2,5-Diaethoxy-anilin, 3-Acetylamino-anilin, 2-Methoxy-5-acetylaaino-anilin, 2-Äthoxy-5-acetylamino-anilin und deren den obigen

Anilinverbindungen entsprechenden N-eubetituierten Derivate. Weiterhin Diphenylamin, 1-Amino-naphthalin und dessen N-eubetituierten Derivate, wie 1-(N₁N-Dimethylaeino)-naphthalin_s oder 1-(I-S-Hydroxyäthylamino)-naphthalin, 1,2,3,4-Tetrahydro-ohinolin.und dessen N-substituierten Derivate, wie N-(ß-Hydroxy»thyl)-1,2,3,4-tetrahydro-chinolin und N-(ß-Cyanäthyl)-1,2,3,4-tetrahydro-chinolin.

Ferner Hydroxy-benaol, i-Hydroxy-2-methyl-benBol, I^Hydroxy- -3-methyl-beneol, i-Hydroxy-3-aoetylamino-benzol, 1-Hydroxy- _; 3-methoxy-beneol, 1-Hydroxy-2,5-dime thyl-beneol, 1-Hydroxy naphthetlin, θ-Hydroxy-ohinolin, 2-Methyl-ind61, 2-Phenyl-lndol, 2-^-Methyl-N-Cß-cyanäthyl)-amino7-4-phenylthiaeol.

Ie A TO 499

9 0 9 8 3 6 / 15 1 0

Farbstoffe der. Formel (I) sind neu; sie lassen sich beispielsweise aaoh den Verfahren der deutschen Anmeldung F *Λ \$Λ (Le A 9896) erhalten durch Einwirkung von Metallcyaniden auf die entsprechenden 2-Halogen- oder 2,6-Dihalogenazoverbindungen.

Das Färben mit den Farbstoffen der Formel(I) wird im einzelnen derart durchgeführt, dafl man das zu färbende Material vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, z.B. bei 4O⁰C, in eine wässrige Lösung oder Dispersion der Farbstoffe einbringt, gegebenenfalls übliche Hilfsmittel, wie Sulfitcellulose-Abbauprodukte, Kondensationsprodukte aus höheren Alkoholen mit Äthylenoxyd, PoIyglykoläther von Fettsäureamiden oder Alky!phenolen, SuIf©bernsteinsäureester oder TUrkischrotöl, zusetzt und das Bad vorzugsweise mit sauren Mittein versetzt, beispielsweise mit organischen Säuren, wie Ameisensäure oder Essigsäure, oder anorganischen Säuren, wie Phosphorsäure. Das Bad wird dann auf die optimale Färbeteaperatur erhitzt, vorzugsweise und Je nach Art der zu färbenden Fasermaterialien auf eine Temperatur zwischen 70° und 14O°C. Bei dieser Temperatur wird bis zum Erreichen der gele A 10 499 - 4 -

.■.:■ ... 909836/1510 BAD ORlG-NAL

wünschten Farbtiefe gefärbt. Nach Abkühlen des Bades kann das gefärbte Fasermaterial einer Nachbehandlung unterzogen werden, z.B. im Falle von Acetatfasern einer Nachbehandlung mit Seifen, oder im Falle von Fasern aus aromatischen Polyestern einer reduktlven Nachbehandlung unter Alkalizusatz.

Enthalten die Farbstoffe keine wasserlöslichmachenden Carboxyl- oder Ammoniumgruppen, so gelangen sie bevorzugt in dispergierter Form zur Anwendung. Als Dispergiermittel eignen sich hierfür beispielsweise Dlnaphthylmethaneulfonat oder Kondensationprodukte aus Kresol-2-Naphthol-6-sulfonsäure und Formaldehyd.

Beim Färben von aromatischen Polyestern oder Triacetatfasern bei Temperaturen bis.10$°c ist es im allgemeinen vorteilhaft* Übliche Garriersubatanzen mitzuverwenden, wie Mono-, Di- oder

Trichlorbenzol, Benzoesäure, Salicylsäure, Salioylsäuremethylester, Kresotinsäuremethy!ester, o-oder p-Pheny!phenol» S-Naphthyläthylather oder Benzylalkohol.

Das Bedrucken wird gleichfalls in an sich bekannter Weise durchgeführt, indem man auf die Materialien eine Druckpaste aufbringt, welche neben üblichen Hilfsmitteln den oder die Farbstoffe enthält, und anschließend einer Wärme- bzw. Hitzebehandlung unterwirft·

I* A 10 499 9098ί6/Ϊ510

Die Farbstoffe der Formel I eignen sich zum Färben und Bedrucken von, Fasergeweben» Fasergarnen und endlos-Gaxnen, Kammzug oder Flocke und Mischgeweben solcher Faserarten mit nativen Fasern, wie Baumwolle, Wolle und Seide, oder Mischgeweben der hydrophoben Fasern untereinander. Die Färbungen zeichnen sich durch große Klarheit und gute Allgemeinechtheiten aus.

Beispiel 1

0,1 g des Farbstoffs der Formel

CN

JBΆ

-N-N- f\ -N

η <

CN

werden in gut dispergierter Form bei ko - 50⁰C in 1 1 Wasser eingetragen, das 0,1 - 0,2 g Polyäthylenglykol enthält. In dieses Bad geht man mit 10 g synthetischem Superpolyamidgarn ein, erhöht die Temperatur in etwa 20 Minuten auf 95 - 100°C und färbt ca. 1 Stunde. Man erhält eine kräftige, klare rote Färbung mit guter Naßechtheit.'

909836/1510 -

HeA 10 499 c BAD ORIGINAL

Ersetzt man in diesem Beispiel das Substrat durch 10 g Polyäthylenterephthalatgarn und färbt in Gegenwart von 0,1 - 0,2 g 1-Hydroxy-2-phenyl-benzol, so erhält man ebenfalls eine rote Färbung mit guten Echtheiten.

Weitere in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe ergeben in analoger Weise die angegebenen Farbtöne auf Polyester- und synthetischen Süperpolyamidfäsem.

Tabelle !

Farbton auf

synth.Polyamid Polyester Farbstoff

CN

I₇-C-NH- A -N=N- f^S -N<f

CH^-C-NH-(/ N)-N=N-</ M-NC ^{rot rot}

Ö . ^_n- "—' CHyCH,

CN ,

rot rot

0 ν- d. c

CN

- 7 Le A 10 499

909836/1510

Farbstoff Farbton auf syntti. Polyamid Polyester

CN

HO-CH₂-C-NH-/^-N=N-

CN CH₀CH,

CH₉CH
²

rot

rot

CN

Cl-CH₉CH₉C-NH-// Λ-

CN CH, CH₂CH₂CH₂CH,

CH₂CH₂OH

rosa

rot

CN

H₂N-C-Ji-A __N=N.

Il

CH₂CH,

CH₂CH₃

rot

rot

-CH-G-C-BH-

^ Il

CN

-N=N-CN

^ CH₂CH₂CH₂CH₃
-N rot

CH₉CH₀OCCH,

^ *· Il J

rot

CN

CH,-C-N-</ VS-N=N-/ " I ν \

CH₂CH₂Cl

A 10 499

909836/1510 * 8 -rosa

blaustichjg rot

161950Λ

Farbstoff

Farbton auf
synt h. Po iyami d Po Iyβ st e r

Cl

-N

CN NHCOCH, rubin

blausttohig rot

f\ -G-NH-

Il

cn ■;..

-N=N-

CN

CH₂CH₃

CH₂CH₂OH

rot

rot

CN

Ν-/Λ-Ν=Ν-/^-Ν^

CH

CN. NHCOCH

CH₂CH₂OH

rubin

blaustioMg rot

GN

CH₇C-O-CHo-C-NH-^v> -N=N-^^-N

CN NHCOCH.

CH₂GH₃

CH₂CH₃

rübin

blaustichig rot

Le A ία'499

■; ■■. . --9 - '■_ 9098367151

Claims (2)

1. Patentansprüche:

   CN

   worin R für eine Acylgruppe atefa-fc, und R₁ Wasserstoff, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkylaryl- oder Arylgrupppe oder eine Gruppe R bedeutet, wobei R und R₁ gemeinsam Bestandteil eines heterocyclischen Ringes sein können, K für den Rest einer Kupplungskomponente, bevorzugt einen N-substituierten p-Aminoarylenrest steht und worin der Kern A weitere Substituents^ mit Ausnahme von Sulfonsäuregruppen aufweisen kann,
   vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, auf das zu färbende Material

   aufbringt.

   » A 10 499

   909836/1510

   _ 10 - ^ÖAD
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man j sulfonBäuregruppenfreie Farbstoffe der Formel j

   R -^CN

   N _-/ %—Ν—Ν CN

   worin R und R₁ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, X₁ für Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Halogen oder Acylamino, Zg für "Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy steht und Rp und R", gegebenenfalls substituierte Alkylreste darstellen, . ■

   verwendet.

   J. Hydrophobe Materialien, insbesondere Fasermaterialien aus aromatischen Polyestern, wie Polyäthylenterephthalaten und Polyestern aus Terephthalsäure und 1,4-bis-HydroxymethyIcyclohexan. Cellulosetriacetat, Cellülose-2 l/2-Acetat, Polyolefinen, synth.Superpolyamiden und -polyurethanen und Polymerisaten und Mischpolymerisaten des Acrylnitrils, gefärbt, bzw. bedruckt, nach den Verfahren der Ansprüche 1 und 2.

   Le A 10 499 - 11 -

   909836/ 15 TU \ bad oaiGiNAL