DE1619479A1 - Verfahren zum Faerben vollsynthetischer und halbsynthetischer Fasermaterialien - Google Patents

Description

HceatAbteUuac 8: Juni

Ut/Te

Verfahren zum Färben vollsynthetischer und halbsynthetischer

Fasermaterialien

Es wurde gefunden, daß man vollsynthetische und halbsynthetische Fasermaterialien aus aromatischen Polyestern, wie Polyäthylenterephthalaten und Polyestern aus Terephthalsäure und l,4~bis-Hydroxymethylcyclohexan. Celluloseestern, wie Cellulosetriacetat und Cellulose 2 1/2-Acetat, Polyolefinen, wie Polypropylen, Polyvinylchlorid und synthetischen Superpolyamiden und -polyurethanen in einfacher Weise unter Erzielung hervorragender Echtheiten färben kann, wenn man aulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreie organische Farbstoffe, welche mindestens eine Gruppierung der Formel

0 R₁ R₀ R
ι» ti i2 1

N—-R

(I)

enthalten unter sauren Bedingungen, vorzugsweise bei pH 4-5 und bei erhöhter Temperatur, auf das zu färbende Material aufbringt. In der allgemeinen Formel (I) bedeuten X eine einfache Bindung oder ein Brückenglied, R₁, R₂ und R, Wasserstoff oder niedere Alkylreste mit 1-2 C-Atomen, R„ einen unverzweigten Rest "C_nH worin η eine ganze Zahl von Obis 4 darstellt, R^ einen- Rest R^ oder eine Alkenyl-, Alkoxyalkyl-, Carboalkoxyalkyl-, Isoalkyl-, Alkyl-

>8 . 109829/1694 bad original

thioalkyl-, oder A Iky lcarbonylalky lgruppe, Rg eine Cyanalkyl-, Alkenyl-, Alkoxyalkyl-, Carboalkoxyaikyl-, Isoalkyl-, Alkylthioalkyl-, Alkylcarbonylalkyl-, Cyclohexylgruppe oder einen Alkylrest, der, gegebenenfalls unter Einschluß eines weiteren Heteroatoms·, mit einem Alkylrest FL· ringgeschlossen ist, und Y ein Anion.

Geeignete Brückenglieder X sind unter anderem -N-Alkylen-O-,

/R₄ /R_{4 y}R₄ ,R₄

-il-Alkylen-N-, -Alkylen-O-, -Alkylen-N-, -N-Alkylen-O-Alkylen-O-, -SOjjNH-Alkylen-O-, -SOpN-A lkyleiH>j -O-CONH-Alkylen-O-, -CON-Alkylen-0-, -NH-, -N- und -0-, -CONH-Alkylen-0-.

Geeignete unverzweigte Alkylreste E^ sind Methyl, Äthyl, Propyl und Butyl. Geeignete Reste R,- sind neben den für R^ genannten Alkylresten unter anderem -CHC₂H₅, -CH₂CH=CH₂, -CgH^OCH,, -CH₂COOCE₅,

, -C₂H₄COOCH,, -CH₂COCH- und -CgH^COCH,. Geeignete Reste R/- sind bereits für Rf- angeführt; darüber hinaus kommen beispielsweise in Betracht der Cyclohexylrest» -CHgCN, -CgH^CN, oder im Falle eines Alkylrestes der, gegebenenfalls unter Einschluß eines weiteren Heteroatoms, mit einem Alkylrest R₁- ringgeschlossen ist, der Morpholin- und Piperidinring.

Die verfahrensgemäß anzuwendenden Farbstoffe, welche mindestens eine Gruppierung der allgemeinen Formel (I) aufweisen, können verschiedenen Klassen angehören, so zum Beispiel der Reihe der metallhaltigen oder metallfreien Mono- oder Polyazofarbstoffe oder (Azo) Methinfarbstoffe, der Phthalocyaninfarbstoffe, der

Reihe der Anthrachinonfarbstoffe, sowie Kondensationsprodukte der ., . 109829/1694

Le A 10 Q98 BAD ORIGINAL

letzteren, die mehr als drei anellierte Kerne aufweisen; weitere geeignete Farbstoffe sind Oxazin-, Nitro-, Diphenylamin- sowie Di- und Triphenylmethanfarbstoffe, Naphtholactam-Kondensations-Farbstoffe und Farbstoffe auf Naphthochinon- und Naphthochinonimin-Basis und andere Kondensationsfarbstoffe. Die Farbstoffe können mit Ausnahme von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen übliche Substituenten aufweisen, wie Halogen, Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Nitro-, Sulfon-, gegebenenfalls substituierte oder acylierte Aminogruppen, Alkylthio- und Arylthio-, Hydroxy-, Aminoalkyloxy-, Cyan-, Cyanalkyl- sowie andersartig substituierte Alkyl-, Aryl-, Aralkylreste und dergleichen.

Die im vorliegenden Verfahren zu verwendenden Farbstoffe lassen sich in üblicher Weise nach sehr verschiedenen präparativen Methoden aufbauen, beispielsweise indem man einen Farbstoff, der die Gruppierung CH₃CO-A' \V_ aufweist, mit Formaldehyd und einem Aminchlorhydrat in Essigsäure umsetzt oder einen Farbstoff, der eine Hydroxyl-, bevorzugt eine externe Hydroxylgruppe oder/und eine Aminogruppe enthält, zunächst mit Verbindungen der allgemeinen Formel

0 R₂
0(C-C=C)₂ (II)

oder

R₁R₃

0 H₂
HaI-C-C=C (III)

I I

umsetzt, an den entstandenen Farbstoff ein geeignetes Amin mit

Le A 10 098

109829/1694 bad original

mindestens einem Wasserstoff am Stickstoffatom, anlagert und dann ein Salz ausbildet oder quarterniert. An Stelle der Verbindungen (II) und (III) können auch die folgenden Verbindungen verwendet werden

0 H R₂
0(C-C-C-HaI)₂ (IV)

0 R₂

Hal-icH—C —Hal (V)

R₁ R₃

Die erhaltenen Farbstoffe werden dann ebenfalls mit geeigneten Aminen umgesetzt und ergeben die verfahrensgemäß einzusetzenden Farbstoffe, die mindestens eine Gruppe der allgemeinen Formel (I) aufweisen. In gleicher Weise können Farbstoffvorprodukte umgesetzt und dann in üblicher Weise in die gewünschten Endfarbstoffe umgewandelt werden.

Je nach Zahl der umsetzbaren Gruppen des Farbstoffs enthält der Endfarbstoff eine oder mehrere Gruppierungen der Formel (I). Für die Einführung von Gruppierungen der Formel (I) sind in großer Zahl bekannte Mono- und Disazofarbstoffe geeignet. Eine Gruppe bevorzugt einzusetzender Azofarbstoffe, in die eine oder mehrere Gruppierungen (I) einzuführen sind, entspricht den Formeln

A-N=N-

BAD ORIGINAL A W^8 109829/1694

(VII)

hierin bedeuten A den Rest einer carbocyclischen- oder heterocyclischen Diazokomponente« bevorzugt einer solchen der Benzolreihe» die weitere Substituenten mit Ausnahme von SuIfonsäure-und Carbonsäuregruppen aufweisen kann, wie Nitro-, Halogen-, insbesondere Cl oder Br, Alkyl-, wie CH, und OgHt, Alkoxy-, wie rOCH-, und-0CgHc> Trifluoralkyl··, wie Trifluormethyl, SuIfon- und/oder Cyangruppen, R₁₀ Wasserstoff, einen Alkyl- oder Alkoxyrest, Rg Wasserstoff oder einen Substituenten» der mit Rq identisch sein kann, Rg einen Alkyl- oder substituierten Alkylrest, wie Cyanalkyl, Oxalkyl, Halogenalkyl, veresterte Oxalky!gruppen, veresterte Carboxyalkylgruppen, bevorzugt mit einem niederen aliphatischen Alkohol veresterte Ö-Carboxyäthylgruppen und Alkoxycarbonyloxyalfcylgruppeft, und R₁₁ Wasserstoff, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Acyl- aminogruppej mindesten« einer der Reste Rg und R^ in Formel VHmiii •ine. für die Umsetzung, d.h. die Einführung, einer Gruppierung der Formel (I) geeignete aliphatisch gebundene Hydroxylgruppen aufweisen.

Eine weitere Gruppe g^jgneter Farbstoffe entspricht den Formeln (VI) und (VII) und enthält im Kern A einen Substituenten CH,CO-> an welchem die Reaktion zur Einführung der Gruppierung (I) angreifen kann.

A 10 098

BAD ORIGINAL

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Für den Aufbau solcher und anderer verwendbarer Azofarbstoffe geeignete Diazokomponenten sind beispielsweise l-Amino-4-methylbenzol, l-Amino-4-chlorbenzoi, l-Amino-4-brombenzol, l-Amino-4- " nitrobenzol, l-Amino-4-cyanbenzol, l-Amino-4-methylsulfonylbenzol, 4-Amino-benzoesäuremethylester, l-Ämino-S^-diehlorbenzol, 1-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol, l-Amino-^-trifluormethyl^-chlorbenzol, l-Amino-a-cyan^-chlorbenzol, l-Amino-^-chlor^-cyanbenzol, 1-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol, l-Amino^-chlor^-methylsulfonyl-benzol, l-Amino-2,4-dicyanbenzol, l-Amino-^-cyan-^-methylsulfonylbenzol, l-Amino-4-cyan-2-methylsulfonylbenzol, l-Amino-2,4-bis-(methylsulfonyl)-benzol, l-Araino^^ö-dichlor^-nitrobenzol, l-Amino-2,6-dibrom-4-methylsulfonylbenzbl, l-Amino^-methyl^-nitrobenzol, l-Amino^-trifluormethyl^-nitrobenzol, l-Amino^-chlor^-nitrobenzol, l-Amino-2^cyan-4-nitrobenzol, l-Amino-2-methylsulfonyl-4-nitrobenzol, l-Amino-2,4-dinitrobenzol, l-Amino-2,4-dinitro-6-chlorbenzol, l-Amino-2,4-dinitro-6-brombenzol, l-Amino-2,4-dinitro-6-cyanbenzol, l-Amino-4-acetylaminobenzol, 2-Amino-6-cyanbenzthiazol-1,3, l-Amino-4-methylsulfonyloxyäthylsulfonyl-methylbenzol, l-Amino^ie-diehlor^-oyanbenzol, l-Amino^-cyan-o-brombenzol, [ . l-Amino^-brom^-äcetobenzol, 2-Arnino-5-nitrothiazol, sowie die in 4-Stellung durch Äthyl-, Cyan-, Tr i fluorine thy I-, Phenyl- oder substituierte Phenylreste substituierten Derivate, l-Amino-2-nitro-4-acetobenzol, 5-Aminobenzthiadiazol-l,2,3* 5-Aminobenzthiazol-1,2, 5-Aminobenztriazol-l,2,3» 2-Amino-4-phenylthiadiazol-1*3*5 sowie deren im Phenylkern substituierten Derivate, Aminoazobenzol, Aminoazotoluol und l-Acetylamino-^-aminobenzol wnd p-Aminoacetophenon.

BAD ORIGINAL Le A 10 098 , _{ft Λ Λ Λ}

109829/1694

Weitere für die Herstellung der erfindungsgamäBen einzusetzenden Farbstoffe geeignete Diazokomponente sind beispielsweise die

folgenden: CH, 0

NCCgH₄N-C₂H₄C -OC₄H₈OC-^~~^— NH₂

CH₅OC₂H₁

NH₂

0 η

.NO,

( CH₂-CHCHg ) gNCHgCHgGi-OC^HßOC-// \V_ NHg

( CHg-CHCHg) NCHgCHgG -QC₄ CH,

NHg

CHg-CHCHg

CH₅OC₂H₄

NC(^HjJ-CH₂CHgG-OC₂H₄

CH₅ 1 Br^e

0 η

CH,

NO,

(CH,0C₂H₄ J₂I-' C

NH₂

Le A 10

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NCC₂H₄N^CH₂CH₂CO// V Sl Br®

NO

N-CH₂CH₂C-OC₂H₄NHSO₂

CH

J5 Br

NH₂

0'

0 η

NH

CH

₄ ) ₂NCH₂CH₂C0 C₂H₄NOC //_

NH

Die Gruppierung -X-CO-CH-C-N-R₅

wird bei Verwendung der

obigen Diazokomponenten,soweit nicht bereits vorhanden, nach Kupplung mit geeigneten Kupplungskomponenten durch Salzbildung oder Quarternierung erhalten.

Pur den Aufbau verfahrensgemäß zu verwendender Azofarbstoffe geeignete Kupplungskomponenten sind z.B. solche der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazolon-, Acylessigsäureamid-, Aminopyrazol- und Oxy- oder Aminochinolinreihe. Aus der großen Zahl verwendbarer Komponenten seien auszugsweise die folgenden genannt:

098

109829/169/,

o_RIg_1Nal

l-Phenyl-O-niethyl-S-pyrazolon und die im Phenylkern z.B. durch die auf Seite 2 genannten SUbstituenten substituierten Derivate, l-Phenyl-fj-.pyrazolon-J-carbonsäureester, insbesondere die Ester mit niederen aliphatischen Alkoholen, sowie die im Phenylkern weitersubstituierten Derivate, l-Phenyl-jS-methyl-S-aminopyrazol, sowie die im Phenylkern weitersubstituierten Derivate, Acetessigs&urealkyl-, -aralkyl- und -arylamlde, sowie die an den Aralkyl- und Ary!resten weitersubstituierten Derivate, α- und ß-Naphthylamin, sowie die im Naphthylkern w.«it«rsubstituierten Derivate, α und ß-Naphthol, l-Amino-5-Naphthol und die im Arylkern und an der Aminogruppe weitersubstituierten Derivate, 8-Oxychinolin.

Des weiteren kommen die Kupplungskomponenten folgender Formeln beispielsweise in Betracht:

0
η

JCgH^OCCHgCHgN (CHgCH=CH₂ ) j

NHCOCHgCHgNCgH^CN

8AD ORIGINAL

^*¹⁰⁰⁹⁸ 1098297169*

O \V-N

0 ir

CH

"C₃H₄CN

OCH,

NHCOCH

CHp^

-OCH,)

HCOCHgCHgN(CHCgH₅) CH,

CpH₄C —OCH-»

NHCOCHgCHgN(CgH₄OCH₃)

7 \V_N.

0 η

NHCOCH,

Cg H₄ OC₂ H₄OCCHgCHgN-CgH₄CN

CH,

P, .CHpCN

N (CgH₄OCCHgCH₂N^. _Q}f

Le A 10

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ORlGi|y/_AL

0 η

O it

CH₂CH=CH₂

₂H₄C00CH₅

CH

/HpCH-CHp

OCH₅

/^C2^H5 S

CH,

CH₂CH₂COCH_{1 2}CH₂0CH₅"

OC₂H

NHCOCHCH₂N(C₂H₄OCH₅)_; CH,

OC₂H₅

CH₅

NHCOCH,

Le A 10 098

109829/1694

BAD

CH,

^ C₂^ H₈OCCHCH₂N ( CH₂CH-CH₂ )

CH, Cl*

/pHhOCH-i

CH,

J₂H₄OC-CH₂CHgN^C₂H₄CN

CH, Cl'

OC₂H₅

^C2^H4^CN

^CH

OCH,

NHCOCH-

C₂H₄CN

CH₂CN

Br

OCH

Le A 10 098

SAD ORIGINAL

109829/16Q/;

</ \>—N^ C₂H₄CN

OCH.

NHCOCH

OC₂H₅

7 VWN(CH^)₂ NHCOC₂H₅

f~^\—N(C₂H₄CN)₂

// vy—-ν:

-C₂H₄OC₂H₄CN

wird bei Verwendung von

?1 ?2 ^R4 Die Gruppierung -X-CO-CH-C—Hi—R₅

^R·- ^R* R₁ n,

11 ι«

Kupplungskomponenten mit der Gruppierung -X-CO-CH-C—N—R_c

t 1

R₃R₆

durch Salzbildung oder Quarternierung erhalten*

Zum Färben der vollsynthetischen oder halbsynthetischen Paser-. materialien der genannten Art werden die Farbstoffe, welche mindestens eine Gruppierung der Formel (I) aufweisen in wenig Wasser vorzugsweise unter Zugabe von etwas Eisessig und etwas Natrium

Le A 10

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BAD ORIGINAL

acetat, gelöst, wobei man zur Herstellung von Stammlösungen die Mengen so wählt, daß ein pH zwischen J> und 4 sich einstellt. Aus dieser Lösung wird für die Färbung ein entsprechender Anteil entnommen und soviel Natriumacetat zugegeben, daß sich im Färbebad ein pH zwischen 4 und 6,5 vorzugsweise 5 einstellt. Die weitere Färbung erfolgt wie bei Dispersionsfarbstoffen üblich. Dispergiermittel sind nicht notwendig. Bei Färbung von Fasermaterialien aus aromatischen Polyestern werden die üblichen Carrier zugesetzt, wenn bei 98 - 100° C gefärbt wird; färbt man bei höherer Temperatur z.B. bei 120 -l40°C,so sind zusätzliche Carrier, wie bei Färbung mit Dispersionsfarbstoffen nicht notwendig.

Als Puffer zur Einstellung des pH können auch andere Puffersysteme verwendet werden, z.B. Citrat- oder Phosphatpuffer. Ein großer Teil der Farbstoffe löst sich, vorzugsweise unter Zugabe von etwas Eisessig, sehr gut in organischen stark polaren Lösungsmitteln, z.B. in Formamid oder Dimethylformamid und gestattet so die Herstellung hochkonzentrierter Lösungen, die ebenfalls als Stammlösungen verwendet werden können.

Soll ein Polyester-Polyacrylnitril-Faser-Gemisch gefärbt werden, so hängt das Reinlassen der Polyacrylnitrilfaser abgesehen von der Konstitution des Farbstoffes von den Substituenten FU, R,- und Rg und von dem pH der Färbeflotte ab. Das Reinlassen wird um se voll-

Le A 10 098

ORIGINAL

1098^/1694

ständiger erreicht je stärker negativ die Substituenten in den Resten R,- und Rg sind« je näher diese Substituenten dem quartären Stickstoffatom stehen und je mehr sich das pH der Färbeflotte dem Neutralpunkt nähert.

Die verfahrensgemäß zu verwendenden Farbstoffe sind in stark saurer Lösung bei pH 2-3 und 20°C gut über mehrere Tage bis Wochen unzersetzt haltbar und ermöglichen damit die Herstellung klarer Stamialösung ohne Zusatz von Textilhilfssnitteln, welche ansonsten für die Anwendung üblicher Dispersionsfarbstoffe benötigt werden. Die Standdauer der angesetzten Farbstofflösungen hängt vom pH der Lösung und der Basizität des Annoniumstickstoffs der Farbstoffe ab, und awar im allgemeinen derart, daß stärker saure Lösung und stärkere Basizität desAnmoniumstickstoffs die Haltbarkeit der angesetzten Farbstofflösungen erhöhen. Bei mittlerer bis starker Basizität desAnmoniumstickstoffs sind die Lösungen bei pH 3 und bei Kochtemperatur noch nach einer Stunde zu mehr als 80 % unverändert. Diese überraschende Tätsache ermöglicht nunmehr nicht nur die Herstellung von stabilen Stammlösungen, sondern macht auch die sonst übliche kosten-und arbeitsaufwendige Formierung wasserunlöslicher und wasserschwerlöslicher Dispersionsfarbstoffe zu fein dispers verteilten Färbeansätzen überflüssig. Letztere sind im übrigen mit dem Nachteil behaftet, daß sie im allgemeinen nicht über 2-3 Stunden ohne merkliche Sedimentation gelagert werden können und damit oft zu fehlerhaften Färbungen Anlaß geben.

Ein weiterer Vorteil der Anwendung der Farbstoffe^ di© mindestens eine Gruppierung der Formel (I) aufweisen, liegt darin, daß diese

Le A 10 09-8

BAD ORIGINAL

109829/169^

auch aus saurer Flotte gefärbt werden können, was Vorteile für das Färben von Mischgeweben mit Anteilen an natürlichen Superpolyamiden und Polyacrylnitrilfaäfemmit sich bringt, die sauer gefärbt werden. Insbesondere für letztere ergibt sich bei geeigneter Auswahl der Farbstoffe die Möglichkeit, auf einfache Weise einbadig die Bestandteile des Mischgewebes Ton in Ton oder verschiedenfarbig zu färben.

In den folgenden Beispielen sind die Temperaturangftben Celsiusgrade .

Beispiel Ii

1 g des Farbstoffes Nr. 1 der folgenden Tabelle werden mit 2 g Eisessig und wenig Wasser gdöst und mit Wasser auf 400 ml verdünnt. Dann werden 2 g Kresotinsäuremethylester und 6 g Natriumacetat zugesetzt. Hierbei stellt sich ein pH von ca. 5 ein. Bei 50° geht man mit 100 g vorgereinigtem Polyäthylenterephthalat-Gewebe in das Färbebad ein, steigert innerhalb von j50 Minuten die Temperatur auf 98 - 100° und hält 1 Stunde bei dieser Temperatur. Das so gefärbte Gewebe wird erst heiß und dann kalt gespült und schlJÖ31ich getrocknet. Man erhält eine kräftige rote Färbung mit guter Licht-, Wasch- und Sublimierechtheit.

Beispiel 2;

Verfährt man wie in Beispiel 1 unter Verwendung von 100 g Fasermaterial aus synthetischem Superpolyamid und unter Weglassung des Kresotinsäuremethylesters, so erhält man ebenfalls * eine kräftige rote Färbung.

Le A 10 O98 ^ßAD

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Beispiel 3:

Verfährt man wie in Beispiel 1 unter Verwendung eines Gemisches von 100 g Polyäthylenterephthalat und 100 g Polyacrylnitrilfaser, so erhält man eine kräftige rote Färbung der Polyesterfaser, während die Polyacrylnitrilfaser praktisch nicht angefärbt wird. Gibt man gleichzeitig einen beliebigen basischen Farbstoff für Polyacrylnitrilfaser zum Färbebad, so erhält man störungsfrei gleichzeitig auch eine entsprechende Färbung dieser Polyaorylnitrilfaser.

Beispiel 4;

Verfährt man wie in Beispiel 3 unter Verwendung des Farbstoffes Nr. 14 der Tabslle, so wird in gleicher Welse nur der Polyester-Teil kräftig gelb gefärbt.

Beispiel 5:

Verfährt man wie in Beispiel 1 unter Verwendung von 100 g Polyesterfaser und 100 g Wolle und unter Verwendung des Farbstoffes Nr, 13 der Tabelle, so erhält man eine kräftig© gelbe Färbung des Polyesterfaseranteils«

Beispiel 6 s

Verfahrt man wie in Beispiel X unter Verwendung von 100 g synthetischer Superpolyamidfaser und des Farbstoffes Nr« 29 der Tabelle, so erhält man eine gelbe Färbung.

A 10 Q9Ö , BAD

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ι b ι y 4 /

In prinzipiell gleicher Weise lassen sich auch die weiteren, in der Tabelle aufgeführten Azofarbstoffe färben, wobei die angegebenen Farbtöne erzielt werden.

Tabelle

Farbstoff

Farbton derFärbung auf Polyesterfaser

Cl

CN

H] Cl

Rot

Violett

C₂H₄OCCH₂CH₂N;

Rot

0 S

CH,

C₂H₄C-OCH₁
C₂H₄OCCHCH₂N^C₂H₄CN

CH.

3 gh.

Orange

Le A 10 098

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8AD ORIG'NAL

Farbstoff Farbton der Färbung auf Polyesterfaser

5. NC-// \VN-N

ΪΗ. ^H₄OCCH₂CH-N(CHgCH-CHg)₂

CH₅ H I CV

Rot

Cl OCH,

6. OgN-^/

Y^-IJ-N-^ NVN(CgH₅)

CN

NHCOCHgCHgN-CgH₄CN

CH Blau

OCH

⁵ S

NHCOCHgCHgI^CHgCN

CH, er

Blau

8. NC-// \\_N-N—// VVa(CgH₄OCCHgCHlN-H J Cl

OCX ,θ

Cl CgH₄CN

Orange

9. 0,

-N(CgH₄OCCHgCHpI-H ] Cl¹

CN Rot

IQ. O₂N

N-N

^οι

5H

Le A 10 Rot

109829/1694 bad original

Farbstoff

Farbton der Färbung auf Polyesterfaser

Ll. OgN-// \\-N-N

Cl

t!

N(CgH₄OCCHgCHgNCgH₄CN

CH,

Braun

A r

V-N-N-/

NC

°2^H4^CN

oL· οΛ

Orange

Il

CH₁

\\_N=N-C

C -CH,

Gelb

P °

,Hi₁COCj₁HoOC// W-N=N-C— C-CH,

01® ^** EOC

Gelb

NCC₀H
J

Il

NO,

0Τ>

HOC.

C-CH ti

.N

Gelb

Le A 10 098

BAD ORIGINAL

109829/169*

Farbstoff Farbton der Färbung
auf Polyesterfaser

,C₂H₄Cl

o8c

CH,

C₂H^OCCH₂CHgN-C₂H₄CN

h1 ei®

] Cl©

17. (CH₂-CHCHg)₂NCgH₄C0NH

NHCOCgH₄N(-CH₂CH-CHg)₂

HC₂H₄OCC₂H₄N(CHC₂H₅),

H, H

CH,NH 0 . OH

OH 0 NHCOC₂H₄N-C₂H₄CN

η er

0 OH

OH

,gCH—C Hg) 2

τθ

L· A 10 109829/1694

BAD ORIGINAL

Farbstoff

Farbton der Färbung auf Polyesterfaser

OH

h] Rot

22. // \V-NH-// \

CH,

2 m/CHpCHp

O₀NHC₀Hi₁OCC₀HiTN. 2 2 4^4 \_{CH CH} Gelb

,θ

OCH,

j Cl° j—Ί>

2J. NCC₂H^-C₂H₄Q-OC₂H₄O ^™^N=N-^f~VV-N-N-// \V-0H

CH, 0 ^⁼^

* CH₁

Orange

ei"³ ο

it

OCH,

24. NCC₂H₄N-C₂H₄C-OC₂H₄OC/' \V-N-N-// \V N-N-//

CH, 0 ^¹^

* CH₁

Orange

Cl¹

25. NCC₂H₄NC₂H₄COC₂H₄O </

CH, 0

\V_NH~// ^V-SO₂NH₂ NO« Gelb

Le A 10 098 BAD ORIGINAL

109829/1694

Farbstoff Farbton der Färbung auf Polyesterfaser

0 η

HhOCH 4

0Γ

Gelb

27. CH,O//

O CH

CH₂)2 Weiß

O n

CI

Weiß

Ci

29. NCC₂-H₄Nc₂H₄C-OCH₂CONH// NV-N-N CH, O ^"^^

Gelb

Cl 30. NC_/~\V-N.

Cl NHCOCH₁

^C₂H₄OCC₂H₄NC₂H₄CN H Rot

L· A 10 098

109829/1694

Farbstoff Farbton der Färbung auf Polyesterfaser

NO₂ CHj

Rot

V-N (C₂H₅)

NHCOCH^ ?H,

COCH₂CH₂N-CH₅

C₂H₄CN Orange

COCH₂CH₂N-CH₅ C₂H₄CN Rot

CH₅OC₂H₄

OCH₁

₂H₅

NHCOCH.

Rot

HO

5 ^ ⁴^lCH₂OH₂CONHf

NCC₂H₄

Gelb

Le 10 Ο98

109829/169*

SAD ORfGlNAl,

Claims (4)

1. Patentansprüche

   ί1.^Verfahren zum Färben vollsynthetischer und halbsynthetischer Fasermaterialien aus aromatischen Polyestern« Celluloseacetaten, Polyolefinen, Polyvinylchlorid, synthetischen Superpolyamiden. und -polyurethanen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wässrige Lösung eines Farbstoffes,, welcher mindestens eine Gruppierung der Formel

   O
   ir ?1 ?2 ^R4 ^R6 -X_0— CH-C—N—R_K
   ι ι 5 ^R3

   worin X für eine direkte Bindung oder ein Brückenglied steht, R^, Rg und R, Wasserstoff oder niedere Alkylreste mit 1-2 C-Atomen darstellen, R^ einen unverzweigfcen Rest -C_n^_rM>1darstellt, wobei η eine ganze Zahl von 0-4 be- . deutet, Rp. für einen Rest Rj, steht oder einen Alkenyl-, Alkoxyalkyl-, Carboalkoxyalkyl-, Isoalkyl-, Alkylthioalkyl- oder Alkylcarbonylalkylrest. darstellt, R^ einen Cyanalkyl-, Alkenyl-, Alkoxyalkyl-, Carboalkoxyalkyl-, Jsoalkyl-, Alkylthioalkyl-, Alkylcarbonylalkyl- oder Cycloalkylrest bedeutet oder für einen Alkylrest steht, der, gegebenenfalls unter Einschluß eines weiteren Heteroatoms, mit einem Alkylrest R,- ringgeschlossen ist, und Y für ein Anion steht

   enthält, unter sauren Bedingungen,vorzugsweise bei pH 4-5 und bei erhöhter Temperatur, auf das zu färbende Material aufbringt«

   Lf A 10 098

   _BAD

   109829/1694-
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreien Monoazofarbstoff oder einen sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreien Anthrachinonfarbstoff, welcher eine oder zwei Gruppierungen der Formel

   0 R₄ -C-CH₂-CH₂-N-R₅

   ^R6

   worin R₁,, R^.» Rg und Y die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben

   direkt oder über ein Brückenglied an einen Arylkern des Farbstoffs gebunden enthalten, unter sauren Bedingungen, vorzugsweise bei pH 4-5 und bei erhöhter Temperatur auf das zu färbende Material aufbringt.
3. 3· Verfahren nach Ansprüchen 1+2, dadurch gekennzeichnet, daß man Azofarbstoffe der Forme!.

   A-N-N

   CO-CH₂CH₂-N

   worin A einen carbocyclischen oder heterocyclischen Rest, bevorzugt einen sulfonsäure-und carbonsäuregruppenfreien Rest der Benzolreihe bedeutet, R_i0 für Wasserstoff, einenAlkyl- oder Alkoxyrest, Ri ^ für Wasserstoff, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Acyl» aminogruppe, Rq für Wasserstoff oder einen Substituenten, Rq für einen Rest R8 oder einen Alkyl-, einen veresterten Carboxyalkyl oder einen Alkoxycarbonyloxyalkyl-Rest steht, wobei mindestens einer der Reste Ra oder R9 über ein O-Atom verknüpft einen

   -Rest enthält,

   R₅, R₆ und Y die in An

   spruch 1 angegebene Bedeutung haben und η die Zahl 1 oder 2 bedeutet,

   verwendet. Le A 10 098

   BAD ORIGINAL

   109829/1694
4. 4. Nach den Verfahren der Ansprüche 1 bis 3 gefärbte voll-synthetische und halbsynthetische Fasermaterialien aus aromatischen Polyestern, Celluloseacetaten, Polyolefinen, Polyvinylchlorid und synthetischen Superpolyamiden und -polyurethanen.

   Le A ΙΟ 098

   109829/1694

   BAD