DE1644177A1 - Verfahren zur Herstellung cyangruppenhaltiger Azofarbstoffe - Google Patents

Description

FARBEN-PABMKEN BAYER AG /

LEVERKO Patent- Abteilung

Κ/fau

Verfahren zur.Herstellmig cyangrupp&nhaltiger Azofarbstoffe

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren.zur Herstellung oyangriippenhaltiger Azofarbstoffe der "Pormel . (

GM

If * IT -. K [I)

In dieser Formel bedeutet K den R_est einer Kupplungslcomponente, bevorzugt einen iJ-Bubstituierten p

Dar Rest K kann isro übrigen vfeiterß in Azofarbstoffen übliche Substituenton aufeeiraen, wie Halogen-, Alkyi-> Ar&lkyl-, Aryl-, Alkoxy-, iritro-,.Cyan-, Trlfluoralkyl-, SuIfon-, Acyl-, Acylauiin©·, primäre, sekundäre oder tertiäre Amino-, quartäre Ammonium- , Hydroxyl-, Garbonsäureeoter-, Garbonaäureaiiiid oüer Sulfonöäureanddreute und andere

■ - ■ . ■ 109 8 2a/14 14 '..-■"

Das erfindimg-sgens-iie Verfahren besteht darin, diazpiierteij . .

2,6-j)icyan-4-nitrani'lin mit Kupplungslconiponenten, die beliebige, . in Azofarbstoffe übliche Substituenten aufweisea^könrien, sur,.. Iteaktlon zu bringen. " ,'.._Xi._:,..

Die Kupplung erfolgt in bekannter Weise in neutraler oder alkalischer, vorzugovfeiee jedoch in saurer Lösung oder Dispersion.

Das als. Diazokomponente eingesetzte, bisher nicht betomito id,6-Dicyan-4-~nitranilin wird durch Umsetzung von 1,3-Diey.an-5-nitrobenzol mit Hydroxylainin in organischem baw. prgaiiißchwäßrigeia Medium in Gegenvrart alkali sch reagierender "Verbindungen erhalten. (Vgl. Anmeldung F = Le A 10 307). · . .

Für den Aufbau der erfindungsgemäß erhältlichen A.aofarbstoffe. geeignete Kupplungakonipoiienten sind a. B. solche der fiensol-, Naphthalin-,, Pyrazolon-, Acylessigsäureamid-, Aminopyrazol-.lind Oxy- oder Aminochinolinreihe.

Aus der Viel zahl der brauchbaren Kupplungskomponenten seien auszugsweise folgende erwähnt; . -

1-Oxy-benzbl, 1-0xy-2-methylben2ol, 1-Oxy ~3-iaethyl--benzol, 1 -Oxy-4-Diethyl benzol, 1 -Oxy-naphthalin, 1 -0xy~4-methyl~naphthalin, 1 -Oxy-4-Biethoxy-naphthaliii, 2-Oxy-naphthaiin, 2-0xy-8~aeetamidonaphthalin, 2-0xynaphtbalin-3-carbonsäureaHiid, 2-OxyiMaphvhaliii-3-carbonBäureanilid, 2~0xynaphthalin-3-carbanoäureäfliylßf.iLcr_s

10 9 8 23/14U

1 »Οχγηipbt'hälin-4-ßUlfoiiamid, 2-0>:yiaaplithalin-5'-li"i!ietliylßul±Oriar.iid, 2-0>ympbtbaliri»6~lf, N-dimethylsulfonamid, I-Aminonaphtlialin, 1-Oiäthyiamino~nap.hthal^:in,. 1-uxyathylamino-naphtbaiin, 2-lminonapbtbalin, ^~Aniinonaphthalin-5-siilfonainid_s 2-Aminonaphthalinb-N-Hetbylsulfonamid, 2-AHlnonapbthalin-6~su]lonamid, Acetesslgßäureanilid, 3-Metnyl-pyrazolon-( ^),' l-Oxyätbyl~3-ifietbyl-pyraaolon-{$)» l-Cyana.tbyl~3-metliyl-pyrazolon-(5) f 1-(3'-Thia-eyeiopentyl-3' ,3^l~dioxid)~3-Eethyl-pyrasolon-(5) t l-Pbenyl-3-nietb3'-i > 1-Pbenyl-pyrazolon-(5)-carbonsäure-(3}-äthylester,

phenyl-pyrazolidin»dion-(3,5), 1— Isoprppyl-3-inethyl-i>-aitiinopyrazol, 1-±'benyl--3-niettiyI-5-amino-pyrazol, 1-jrhenyI-3-metboxy-b-amino-pyrazol, Indol, 2-Methyl-indoi, 2-Pbenyl~ indol-,- l-Hethyl~2-pbenyl-indol, 2-Amino-4-pheny±-t"hiazol» 2-Metbylal}lino-4--pbenyl-tlliazol, 8~0xy-chinolin, 2,4-Dioxychinolin, l-MeSäiyl~2,4-dioxy-chinoliii, 1,2,3,4-Tetrabydroetiinolin, N-Oxyätbyl-1,2,3,4-tetrahydrocbinQlirt, 'li-Bu-tyl-3-oxy-7-inetbyl-1 ,2,3,4-tetrabydrocMnolin, 3_}6'~MOxy-1,2,3,4-te.trahydro-benzo-(1 ' ,2' : 7,8)-οΜηο1αη, Imidazol, 4,5-pimetbylimidazol una 4,b-Dipbenyl-imidazol. Besonaers geeignet sind f

Aminobenzolderivate der allgemeinen Formel ' .

in der R₀ und R, für Wasserstoff, eine gegebenenfalls durch Halogen,- insbesondere Chlor und Br-oin, Cyan? Hydroxyl-, Acyl-, Acyloxy"> Alkoxy-, Allcoxycarbcmyl-, Alkoxycarbonyloxy-, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, primäre, sekundäre oder tertiäre Amino-, quartäre Ammonium- oder-Acylaminoresto substituierte Alkylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe stehen und B₄ Wasserstoff oder einen Subst'ituenten, insbesondere eine Alkylgruppe mit 1-2 C-Atomen, eine Alkoxygruppe mit 1 - 2 C-Atomen, eine Oxyalkoxy- oder'eine ' AcyloxTalkoxygruppe bedeutet und R₁. für Wasserstoff, eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe mit 1 - 2 C-Atomen, eine Alkoxygruppe mit 1 - 2 C-Atomen, eine Cyan-,.. SuIfon-, Sulfonamide primäre j sekundäre oder tertiäre Amino-> oder insbesondere eine Acylaininogruppe sowie eine gegebenenfalls öubstituierte Harnstoffgruppe oder Halogen,wie Chlor oder Brom, steht

Unter Acylaminogruppen werden dabei insbesondere Pormyla'mino-, Alkylcarbonylamino-, Arylcarbonylamino-, Alkylsulfonylamino-, Arylsulionylamino-und Alkozycarbonylaminogrupp.cn veratandcn. Geeignete Aeylaminogruppen sind beispieloy/eise Acetylamino-, Oxyacetylamlno-, Acyloxyacetylamino-, Chloracetylamino-, "Tr0« pionylamino-, Chlorpropionylamino-, SuccinyJiiaido- oder PhI-I¹.'.!- imidogruppeiic ".

9 8 2 8/ U 1 Λ

Geeignete quartäre Ämmoniuingruppö-ri Bind■beispielsweise TriniGlb ammonium-» _f Triathylammonium--₁ Ii,l^-^irnethylhyäraalniunl·-* Pyridine utn~ oder Triazoliumgruppan. , . '

BeiBpielhaft seien die incbr folgenden Tabelle aufgeführten Yerbinüungen erwähnt:

It H 0-CH₅ ■'..'■ H

H" ' H 10-CH₃ H

H H .0

H ' H- 0

CH	2CHo0H	H
0»	ηOTf,,GM d ei	Ii
OH	oCH?0G00H5.	H
CH		31
	109 8 7a/	i *i ι

O₂II₅ H Ii - '■ . H"

°ί?% G₂K₅ , H H

CH₂GH₂OH It in-CH^ ■ H

0H₀GHoOH CH₀OH₀OH H ■ Ii

CH^OH^OH OH_nOH₀GN "Ii H

pUJUWU-'i.U-, VzIIz₁UIIr)VJk-WUXl-J. H H

"GH^ OH, . 31 OH,

R,

CH₂CH₂OCH₅ CH₂CH₂CIr CH₂CH₂CH

CpH.

C₂H₅ C₂II₅

CHp CH₂OCII,

CH₂CH₂OH

CH₂CH₂OCOCH₅ CH₂CH₂OCOCH₅

C₂II₅ C₂H₅

II II II H

CH₂CH₂OCOCK₅ o-CH

o-OCH,

ο-OCIU

CH₂QH₂

II

II

II II H H H II

OCH₅ CH₅

GH5	C6H5.	H	II
C2H5	0A	H	MCO
CH5 W	CH5	H	OC2H
H	H	' 0-OCH5	OCH5
CH5		II	H
II -	. GH2CiI2OCOCH5	II	II
CH2GH2OH	CH0CH0OuOOH, d d 3	H	II
CH2CH2OCOCH5	t CH2CH2OCOCH5	II	CD3
CH2CH2OCOCH5	CH2CH?OCOCH5	OCH5	OH3

II

in-CH,

II ,.

. 10 98?R / U 1 /♦

R,

1654177

Rr

15.

C₂II₅

H H H

N(CH₃) • o-OGH, o-OCH,

OGH

CH₂CH₂CrI CH₂CH₂CW CH₃
C₂H₅ C₂H₅ C₄H₉ C₂H₅ C₄H₉

-^C4^H9 C₂H₅

C₄H₉

CH₂CH₂OCOOCH₃ CH₂CH₂OCOOCH₃ CH₂CH₂OCO(JH₃

CH₂CH₂CIf

CH,

CH₂CH₂Cl m-CH

CH₂CH₂OH

CH₂CH₂OH

O¹HoCHoO(JOCH,

₀CH₀

CH₂CH₂Cl

Cn₂CH₂COOCH₇

CH₂CH₂COOCH₃ CH₂CH₂ClT r

CH₂CH₂CIi

Ch₂CJI₂OUOOCH₃

CH₂CH₂OCOOCH₃ o-OCH, W-Cl ' m-CH

H H H H H H H H H H

H H H H

H H

CH₃ H CH₃ H

CH₃ H

10 9828/1 U 1 /₍

^l4

H CH_Vi

NH₂

CH₅ . CH₅ ri · ". NHCHO

CH, CH, xt NHCOCH,

	NH2
CrI2Ci	NH2
CHj
CH5
CH5
CH5
CH5
3
CH5

1 0 ? 8 ? a / 1 4 1 /«

CH₀CH₀CIi H CH,

CC-J CC J

CH₂CH₂OH - CH₂CH₂OH II ' OCH₅

CH₂CH₂OH CH₂CH₂OH H ^OG2^H5

H OCH₅

CH₂CH₂OCOOCH₅ -_t CH₂CH₂OCOOCH₅ H OCH₅

) " H H

C₂H₅ ■- CH₂CH₂N(CH₅ )₅ η ; CH₅

CTi «τι nti ».f/ \\ τι ΠΠ

2^H5 ^CH2 2 \=/ 3

)o H H

CH₅ . - CH₅ H NxICOOC₂H^

CH₅ ■ CH₅ "" H " · NHCOC₂II₅

CH, ' S*' . CH-, - H NHCOCHpCl

CH₅ CH₅ H NHCOUH₂OH

CH, CH, "« π ' NHCONH,.

3 3 ^

CH₅ CH-.

C₅JI₅ «4%

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CIL

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₂H

K 1 H M B I it H .B

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1544177

IKCKO RiICOC^H₁

Ho I

^Μ2 IHCOCII^

HHCOGB^-' SOiCOCiI^

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1844177

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GB₂CH₂OCOCH₅

CH₂CH₂QeQOCH₅

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V/ £* ^v «'it *Γ\ \j' W-; VJ' ν/1 XX *7;	H
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OB2CH2OCOCB5	0-0CH5
CH2CH2OCOGH5	. 0-0CH0GH05 CL et
CH2CH2Cl	a-OCH^

CB₂CH₂OCOCH

CH₂CH₂OCOCH₅

H H H H-

H H

IBCOCH₅

KECOCHj-

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KBCOCH₅ IHCOCII

IiKCOCE

ν.

MICOCH^

J*

KHGOCH₅ JiHGiOCH^

v-Vi-K

>»₅

NHGOCIL

Die erfindungsgeraäß erhältlichen neuen Asofarbstoffe eignen sich vorzüglich »um Färben und Bedrucken hydrophober Materialien; wie Fasermaterialien aus Superpolyaaiden, Superpolyurethanen, Polyolefinen, Polyvinylchlorid, insbesondere aber solchen aus aro matischen Polyestern, z. B. von Polyathylenierephthalaten -oder von Kondensationsprodukten aus Terephthalsäure und 1,4~(Bishydro3ryEiethyl)-cyclohexan, sovfie von Cellulose-^ 1/2—acetat, Cellulosetriacetat und Polyacrylnitril. Man erhält-auf diesen Materialien Färbungen und Drucke mit guten Echtheitseigen- . ■ schäften. " .

Das Färben mit den Farbstoffen der Formel (I) kann dabei so > durchgeführt werden, daß Dian das zu färbende Material in eine wäßrige Dispersion oder Lösung des Farbstoffes, die unter Kitverwendung üblicher Hilfsmittel, beispielsweise Hatriumsalzen .hochkondensierter Ifaphthalinsulfonsäure-Fqrinaläehyd-Harze, SuI-fitcelluloseabbauprodukten, Kondensationsprodukten aus höheren Alkoholen mit Äthylenoxid, Polyglykoläthern von Fettsäureamiaen oder Alkylphenolen, SuIfοbernsteinsäureestern ode'r Tüfkischrotöl erhalten, wurde, vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, z. B. 40⁰C einbringt, anschließend auf die optimale Färbetemperatur erhitzt, vorzugsweise und je nach Art des zu färbenden Materials auf eine Temperatur zwischen 70 - 14O⁰C und bei dieser Temperatur bis zum Erreichen.der gewünschten Farbtiefe färbt. Nach"dem Abkühlen des Bades kann das gefärbte Material einer Nachbehandlung

109828/1414

a .:

unterzogen werden, z_r Bc im lalle von A c-o tat fasern einer nachbehandlung mit Seifen oder in Falle von Fasern aus aromatischen Polyestern einer redulrtiven nachbehandlung unter Alkaiizuaatz.

iteim Färben von aromatischen Polyestern, Tdace tat fasern und Polyvinylchloriden bei Temperaturen bis 105°C ist es im allgemeinen vorteilhaft, übliche Carriersub3tanzen mitzuverwenden, wie Mono-, Di- oder Trichlorbenzol, Diphenyl, o-Oxydiphenyl , Benzoesäure, Salicylsäure, SalicylsäureiiEbhylester, Kresotin-

• h _ ■ - ■ ι -

ßäurenEfchylester, p-Chlorphenoxyäthanol oder Benzylalkohol«

Der pH-Wert des Farbebades kann dabei zwischen 2-11 liegen, vorzugsweise wird jedoch im sauren Bereich unter Zusatz organischer Säuren, v/ie Ameisensäure, Essigsäure, und dergleichen, oder anorganischer Säuren, wie Schwefelsäure, Phosphorsäure und dergleichen gefärbt.

Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile, die Prozentangaben beziehen sich auf /Volumenprozente.

iteiepiel 1 .

H Teile 2,6-Dicyan-4-nitranilin werden bei 0 - 5⁰C in 100 ml konzentrierter Schwefelsäure gelöst und innerhalb von 50 Minuten· bei-0 bis -5⁰C tropfenv/eise mit 12 ml 41,8 9^iger Nitrosylschwefeleäure versetzt. Ansc.hließena wird etv/a 6 Stunden bei der gleichen Temperatur · nachgerührt. Räch Zerstörung dee NitritUberschueses

mi-c Harnstoff yircl die Biazol.osung be,i 0 bis -5⁰O unter Zucats von EiB in eine Lösung von 26 3 Teilen des Aminobensblderivatos der Formel

~ H^-

GH

in 100 Teilen Wasaer eingerührt, wobei sich der Asäfarbstöff abscheidet. Unter weiterer Eiszugabe wirf um bei Q?Q mit . Ifa-lsDiilauge neutralisiert« -üabei gebt der Farbstoff wieder in Lösung. Nach deai Aussaxaen mit Kochse 1 % wird der abgesctiiea Farbstoff abgesaugt, mit verdünKter Efatriuineiiloriiilösung ausge rührt und erneut a'bgesaugt. .Man erMlt so äen färbst off -der w&hrscheinliohen Foriael '

M-

eier in Pom.einea dunktetf P ITtIt violfitler Färb« loafe«

ara .ani'nttt-unti sicsb. in Afeaoer

ι-ί ι -_t

BAD

1 Teil des so hergestellten Farbstoffes wird unte.r Zwrjats von 3 Eil 30 $>iger Essigsäure in 3 000 Teilen r/asasr gelöst. Zu dieser lösung gibt man bei 40 - 50⁰C 100 Toile Polyacrylnltrilfasern und erhöht anschließend die Temperatur des Farbebades innerhalb von etwa 40 Hinuten auf 100⁰G und färbt bei dieser Temperatur etwa 90 Minuten* Kach dem Waschen und Trocknen erhält man'eine violette Färbung mit sehr guten Licht- und ITa ßeehthelten.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn die oben angegebene Kupplungskomponente durch die in. der folgenden Tabelle aufgeführten Yerbindungeti ersetzt wird. Bei der Färbung von Polyakrylnitrilfasern erhält man ebenfalls licht- und naßechte Färbungen in den in der Tabelle angegebenen Farbtönen.

KupplimgskoTiip onen t e

KHCOCiJ

3%

^CH₂CB₂H(CIi;

CH₅SO₄

_xSO.

Farbton auf

rotviolett

blauviolett

blau

lxt> Λ ti) 308

/ff

CH,

- K

/ CH,

© : - MiCOCH₀K(CH,.),

C. ? J

Cl

A-N

CIL

NH,

Cl

bZ.au

rotvio'lett.

CoH_r

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. CH₂CH₂I(CH₅
NHo

Cl

"•■violett-

N=N-CH,
'CHoCHo-Ii I

Cl rotviolett

Le A 10 308

- 15 -

1098287141/;

Beispiel.2*

14 Teile 2 »6~Dicyaii~4~nitranilin v/erden bei O - 5°ö in eine Mischung aus 70 ml konzentrierter Schwefelsäure und 30 ml 8 t? 5&iger . Phosphor säure eingetragen, !fach Sug&be von 12 al Hitrosylsehwefe!säure hei 0 bis ~5°0 rührt can etwa

5 Stunden bei dieser Temperatur nach-, zerstört, den Überoe an Nitrit mit Harnstoff und gießt die so erhaltene Dio.;solöBun.g bei 0 bis -5⁰C unter starkem Rühren langsam zu. einer Hißclmng aus 20,5 Teilen .J-ClT-Athyl-N-B-carbomethoxyatliyl ~a2iino)-Bcctanilid, 100 ml 50 ^.iger EeeigBäure und 300 Teilen Eis. Kacb Beendigung der Kupplung v/ird der ausgei'allene Farbstoff, abgesaugt, in Wasser angerührt und mit Katriumacetatlösung. lcon,goneuiaal: gestellt. Der nach &em.Trocknen in Form eines duii^iü.en iPul.vers; anfallenae Farbstoff der Formel

CN

O₂K-

CH₂CH₂COOCH₅ NHCOCH₅ .

löst sich in/Mmethylformamid mit klarer blauer Farbe,

10 98? R/ 1

■i.844'177

ϊιι ein Färbebad aus 3 0OO Teilen Wasser, t -2'!Teilen-eines Sulfit-cellulaöeabbauproduktes, 4 Teilen o-iCresotiixeäva-ößi&thylester» 2 ml 40 ^iger Schwefelsäure und 0_r5 Teilen des oben genannten Farbstoffes werden bei 40 - 50⁰G tÜO 'felle Po Ijä thy lent ere pat hai at· faser eingebracht. Me Temperatur dtea Färbebadea viirö in etwa 20 Minuten auf 100⁰C gebracht. Bei dieser Temperatur v/ircl 60 90 Minxitesi; lang gefärbt und das -Fasermaterial ansehlieisend, gründlich sit Vfasser gevasehen. i-5an erhält eine lclare blaue Färbung mit einer guten Haß-, Subliaier,- und Mchteehtheiit.,

ersetzt man in dem oben beschriebenen Färbebad; die Schwefelsäure durch 10 ejI 80 ^ige Ameisensäure und verwendet sla Substrat
Gelluloaetriacetatl'enerni» so erhält man ebenfalla klare blaue Färbungen mit guter Xicht-^ Haß-und

-Ersetzt rcan die oben beschriebene jiaippHingsfcoiaposente. öureh die in der folgentieB Tabelle aufgeführf&xi %erfcind^;iingeji, s© ©rhält man Farbstoffe,, die jcolyesterfaisern in den abgegebenen· B

_ ..... g^f' .'ffe j^e-gtey

blau .

ί ' ■■■■■"■.■"-■■ J'

CfH_x

N ' blau

1844177

Farbton «uf

ClL CH,

blatt.

CB,

rv-

Cxi,

blaui

"■λ*-T

GIL·

"2

mmm

NLlGOCH,

ties blatt

/!9

Farbton

C₂H

IiHCOCH₂Cl

blau

CoHp

ex '.

NHCOGH₂OH

blau

blau

NHCOCh₂OCOCH₅ (X

blau

C₂H₅

NHCOCH₂CH₂Cl blau

NHCOOC₂H₅

blau

16 44Π7.

Farbton cuf x-olyerste

blau

CH^CH^OH.

IiHCOCH₅

CH₂CH₂OCOCH₅

KHCOCH

blau

CH₂CH₂OH

NHCOCH,

blau

NHCOCH,

CH₂CH₂OCOOCH,

HHCOCH

blau blau

Jrlii._ i^o lye s t e r

CH₂CH₂OCOCH₃ CH₂CH₂OCOCH..

blau ·

CH₀CH.. CH₀CH_x

NHCOGH

blau

NHCOCH.,

pUXl

CH₂CH₂COOCH₅

blau

NHCOCH.,

Vw

CIl₁CH₀COOCIL

¹ CH₀CH^COOGH.,

NHCGCH.,,

NHCOGIL

blau bläu blau

4.1 h

Farbton auf.- Pdl^c nt

CH₂CH₂OCH₅ CH₂CH₂CI

NHCOCH,

blau

CH₂CH₂OCOCh, CH₂CH₂ClI

NHCOCIL

blau

C₂H₅

NHGOCH,

blau

CH

HHCOCIi,

CH₂GH₂OCOCH₅

blau

OGH*

NHGOGlU

CH₂CH₂OGOGH₅ CH₂CH₂OCOCH₅

grünetichig blau

DCH

OH₂GH₂OCOOCH₃

NHGOGH-,

grünstichig blau

Pa r bt on auj Pn lye '■■ ΐ ^r- τ

NHCOCH-Z grünstlcMg blau.

OC₂H₅

CH₂CH₂OCOOCH₅ CH₂CH₂OCOOCH₅

NHCOCIL grünsticliig blau

OCH₂CH₂OCOCH₅

IT-

NHCOCIL

CH₂CH₂OCOCH₅ CH₂CH₂OCOCH₅ grüns-fciqliig Mau

NHCOCII

CH₂CH₂Cl? , grünstichig blau

-OCH

<·

NHCQCH,

C₂H₅

CH₂CH₂OCh₂CH₂OCOCH₅

grünsticliig blau blau

^098 2 87 1-4 14

Kupplungskomponente

NHCOCIL blau

- ν/.λ-ΧΙ·-

^ ²

NHCOCH p.,

NHCO-/¹ V blau

NHCO-//

-CHgCH₂OH.

blau

ν Vy-N:

CH₂CH₂OH

NHCO»//

blau

NHCO-//

blau

109828/1A1Λ

Kupplung; s komponente

Farbton auf Polyester

NHCO-// Λ-COOCiL blau

OCH-,

CH₂CH₂OCOOCH₃ -CH₂CH₂OCOOCH^

NHCO-/7 \

grünstiohlg blau

X₀H.

NHCOCH₇ blau-

blau

NHCOCH'.

Ί>

y ^H ^ CH₂CII₂OH blau

HHCOCII.,

Beispiel 3

5,6 Teile 2,6-Dicyan-4-nitranilin werden bei O ~.5°C in 40 ml. konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei dieser "Temperatur" mit 20 ml 85 $iger Phosphorsäure versetzt. Unter starkes Rühren tropft man nun" bei O⁰C eine Lösung von 2 Teilen iTatriumnitiit in 5 ml "konzentrierter Schwefelsäure zu, zerstört nach 4 -5-stündigem Rühren bei O⁰C den Überschuh an lTitrit durch Zugabe von Amidooulfonsäure und gießt die so erhaltene Diazolösung bei 0 bis -5⁰C langsam au einer Lösung von 5,6 Teilen lf-Äthyl~ir-(ß~liydroxyäthyl)-anilin in TOO ml 50 $iger Essigsaure unter gleichzeitiger Zugabe von Eis. Der dabei abgeschiedene Farbstorf der Formel

CH

CII₉CH₉OH

CK ^{ά ά}

wird abgesaugt, mit Via ο ο er säurefrei gewaschen und .ge t-r octene t. Der Farbstoff färbt Polyeatermaterialien in klaren blauofichig violetten Tönen mit guter Eaii-, Licht- und Sublimierechthcit„

V/eitere zum Färben hydropViober Faserniaberiulien geeignete Azof ar stoffe erhält man,'' vienri die oben angegoberio Kupplungskomponente, durch die in der folgenden Tabelle aufgeführton Verbindungen er-

setzt wird. Gegebenenfalls muß dabei während der Kupplungarealction die Mineralsäure durch Zugabe von natronlauge oder ITa triuina ce tat lösung abgestumpft werden. Die so erhaltenen Farbstoffe färben PolyeBterraaterialien in den in der Tabelle angegebenen Farbtönen. Die Färbungen weisen gute Lieht-, Naß- und Subliraieredithait auf, - -

Kupplungskomponente

Farbton auf Polyefäter

blaustichig violett

CHgCHgCHgCH,

CH₀CH₀Cl

violett

C.

CH2	CHg	Cii	OH	<
CgH	5
CHg	CH2
CgH	!>
CH2	CH2

CH,

blaustichig violett rotviolett

"blaustichig violett

10 9828/14

Farbton aiii" Polyester

CH₂CE₂OH CH₂CH₂OK

blaustichig violett

GH₂CH₂CIi

rotvioiett

CH₂CH₂OCH₅ CH₂CH₂CH

CH₂CH₂UCOCH₅ CH₂CH₂OCOCIL

rotstichig violett rotstichig violett

0-^s

.CH₂CH₂OCOOCH₅ CH₂CH₂OCOOCH₅

rotstichig violett

CH₂CH₂OCOCH₅

rotviolett

CH₂CH₂COOCH₅ CH₂CH₂CN

rotvlolett^:

TÖ'9 8 2

P ti-LT

O-

CH₂CH₂OH violett

CH₂CH₂OCOCn₃ rot violett

violett

-H. violett

// V-jf

, CH₂CH₂OH ■rotstichig- violett

^χ/-ίί „ CH₀CH₀OCOCH^ Uli

ClL₇

OH

blauviolett blau

grün

~ 29 -

- CH₃

CHv

CH₂- (I

CiH₃

,.HS ' . blaußticbig violott

blauBtichig vlolobt

CH
,—, s £ ^ ' blauBtichig violett

Y^ CH₂CH₂OCOCH₃

CH₃

/^GA blaust ichig violett

-⁰A · _. · · blaüBtielilg violett

y^J ^Cn₂CH₂COOCH₃ ■ ■"■"·.■■

Ku γ plun β β Ir g ro pone η te

j, OH

blauötichig violett

CH₂CH₂OCOCH₅

CH₂CH₂OCOCH₅

CH₅ blauötiehig violett

* CH₂CH₂OCOOCH₅

CH₂CH₂OCOOCH₅ blaustichig violett

C₂H₅

CH₂CH₂N_n

Il

Il

- CH,

"" CH, blaustichig violett

.C₂H₅

CH₂CH₂OCH₂CH₂OH, blauBtichig violett

CH₂CH₂OCH₂CH₂OCOCh, blaustichig violett

. 3 109828/U1 4

osi

Parbtonaui

CH

CH CH CH 2 2

violett.

CH

CH₀CH₀OCH,

CdJ

CH₂CH₂CK

violett

CH₂CH₂OCOCH₅

CH

CH₀CH₀OH d d

CH₂CH₂OH

OCH

rotstichig violett

blauBtichlg violett

OCH

CH₀CH₀OCOCH, 2 2 3

CH₂CH₂OCOCH₅

blaustichig violett

CH₀CH₀OH

0C_oH d

blaustichig violett

10.98 28/Ü U

^ ^e

OC₂H₅

'CH₂CH₂OCOCH₃

blauBtichig violett

C₂H

₂H₅ blauBtioliig violett

OC₂H₅ ρ-

Cl

C₂H₅ blaustichig violett

CH₂CH₂OCOCH₅

J CH₂CH₂OCOCII₃

-SO₀KI violett-■■

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blauviolett

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1 G 9 0 P 8 / 1 4 17,

Kupplungskomponente Farbton aufJjxLvesLL^f

CH, orange

OH

CIL gelb

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blauviolet t

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CH₂CH₂CN

blauviolett

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rot

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Claims (4)

Patentansprüche · . - iMj^t lli ■■ίΙIiHlI Il <T ■ i !■■■■

1. Verfahren zur Herstellung cyangruppenhaltiger Azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man diazotiertes 2,6-Dicyan-4-nitx-anilin mit Kupplungskomponenten vereinigt.

2. Cyangruppenhaltige Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

- CN .

O₂K - ft % - N a N - K

in der K für den Rest einer Kupplungskomponente"steht, die beliebige, in Azofarbstoffen übliche Substituenten aufweisen kann. ' -

3. Verfahren zum Färben und Bedrucken von hydrophoben Materialien, wie Textilien oder Fasern! insbesondere solchen aus aromatischen ä Polyestern, z. B. Polyäthylenterephthalaten oder Kondensationsprodukten aus Terephthalsäure und 1,4-Bis-hydroxyinethylcyclohexan, sowie Superpolyamiden, Superpolyurethanen, Polyolefinen,

Polyvinylchlorid, Gellulose-2 1/2-acetat, Cellulosetriacetat und Polyacrylnitril, dadurch gekennzeichnet, daß man Monoazofarbstoffe

- ι

gemäß Anspruch 2 einsetzt.

4. Hydrophobe Materialien, wie-Textilien oder Fasern» insbesondere solche aus -aromatischen Polyestern, z, B. Polyäthylen-■terephthalaten oder Kondensationsprodukten aus Terephthalsäure und 1,4-I3is-hydroxymethyl-cyclohexan, Süperpolyamiden, Super-, polyurethanen, Polyolefinen, Polyvinylchlorid, Cellulose-^ 1/2-acetat, Cellulosetriacetat und Polyacrylnitril, gefärbt und
bedruckt mit den Farbstoffen gemäß Anspruch 2.

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