DE1644169A1 - Monoazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Description

• Monoazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung Gegenstand der-Erfindung sind wertvolle neue carboxylgruppen-und sulfonsäuregruppenfreie Monoazofarbstoffe der allgemeinen.. Formel- - worin Ri für den Rest eine Kupplungskomponente steht und der Ring A gegebenenfalls aubstituiert ist.
• Monoazofarbotoffe der allgemeinen Formel (I), die mit Ausnahme vön Carboxylgruppen und Sulfonsäuregruppen beliebige Substituenten aufweisen können, werden durch Kupplung von Diazoverbndungen gegebenenfalls substituierter 3-Amino-2,1_benziaothazole der allgemeinen Formel. mit Kupplungskomponenten, die beliebige, in A zofarbatoffen übliche Substituenten aufweisen können, erhalten, wobei man die Ausgangs- verbindungen frei von Carbonsäure- und Sulfonsäuregruppen wählt. Ptir die Herstellung der Diazoverbindungen geeignete 3:Amino-2,3-benzisothiazole der allgemeinen Formel (II) sind beispiels- weise solche, die als Substituenten im Ring A; Halogen, ins- besondere Chlor und Brom, Alkylgruppen mit 1 - 12 C -Atomen, vor-

  zugsweise solche mit 1 - 4 C -Atomen, wie z. B. Methyl=, Äthyl-,

  substituierte

  Propyl-,,Isopropyl- oder Butylgruppen,/Alkylgruppen mit 1 - 12 C-

  Atomen, die als Subatituenten beispielsweise Halogen, insbesondere

  Chlor und Brom, Fiydroxyl-, Cyan-, Acyl-, Acyloxy-, Alkoxy-,

  .x

  Alkoxycarbonyl-, Akoxycarbonylozygruppen, primäre oder sekun-

  däre alphätische Aminogruppen, Acylaminogruppen, wie z. B.

  Acetylaminogruppen-Propionylaminogruppen; Alkoxycarbonylamino-

  gruppen, Alkylsulfonylaminogruppen oder Arylsulfonylaminogruppen

  enthalten, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl- und Sulfonylaminogruppen

  weiter Aralkyl-, Aryl-, Cyan-, Rhodsn-, Nitro-, Nitroso-, Amino-,

  durch Alkyl- oder Arylgruppen, Acyl-, Alkoxycarbonyl-, Alkylsul-

  fonyl-, 4ryleulfonyl- oder Carbonamidgruppen substituierte Amino-

  gruppen, Acyl-, Acyloxy-, Alkoxycarbonyl-, Hydrozy-, Alkoxy-,

  Alkoxycarbonyloxy-, Aryloxy-, Sulfonamid-, Alkylzulfonyl-, Aryl-

  sulfonyl-, Alkylthio- und Arylthiogruppen aufweisen,. wobei die

  . Alkyl- und Arylgruppen beliebig. weiter substituiert sein können.

  Beispielhaft seien folgende Verbindungen erwähnt:

  3-Amino-2,1#benzisothiazol, 3-Amino-5-methyl-2,1-benzisothiazol,

  3-Amino-4-äthyl-2,1-benzisothiazol,3-Amno-4,7-dimethyl-2,1-

  benzisothiazol, 3-Amino-4-methoxy-2,1-benzisothiazol, 3-Amino-

  7-chlor-2,1-benzisothiazol, 3-Amino-6-chlor-2,1-benzisothiazol,

  3-Amino-5-chlor-2,1-benzisothiazol, 3-Amino-6,7-dichlor-2,1-

  benzisothiazol, 3-Amino-5,7-dichlor-2,1-benzisothiazol, 3-

  Amino-4,7=dichlor-2,1-benzisothiazol, 3-Aminö-5;6,7-trichlor-

  2,1-benzisothiazol, 3-Amino-4,67-trichlor-2,1-benzisothiazol,

  3-Amino-4,5,6,7-tetrachlor-2,1-benzisothiazol, 3-Amino-7-brom-

  2,1-benzisothiazol, 3-Amino-6-brom-2,1-benzisothiazol, 3-Amino-

  5-brom-2,1-benzisothiazol, 3-Amino-4-brom-2,1-benzisothiazol,

  3-Amino-5,7-dibrom-2,1-benzisothazol, 3-Amino-5,6-dbrom-2,1-

  benzisothiazol, 3-Amino-4,6-dibrom-2,.1-benzisothiazo1,.3-Amino-

  4,7-dibrom-2,1-berizisothiazol, 3-Amino-4,5-dibrom-2,1-benziso-

  t hiazol, 3-Amino-5,6,7-tribrom-2,1-benzisothiazol, 3-Amino-

  4,6,7-tribrom-2,l-benzisothiazol, 3-Amino-4,5,6,7-tetrabrom-2,:1-

  benzisothiazol, 3-Amino-6-cyan-2,1-benzisothazol, 3-Amino-4,6-

  dichlor-5-cyan-2,1-benzisothiazol, 3-Amino-7-chlor-5-cyan-2,1-

  benzisothiazol, 3-Amino-5-chlor-7-cyan-2,1-benzisothiazol, 3-

  Amino-4-methyl-6-cyan-2,1-benzisothiazol, 3-Amino--7-nitro-2,1-

  benzisothiazol, 3-Amino-6-nitro-2,1-benzisothiazol, 3-Amino-5-

  nitro-2,1-benzisothiazol, 3-Amino-4-nitro-2,1-benzisothiazol,

  3-Amino-5,7-dinitro-2,1-benzisothiazol, 3-Amino-5-nitro-7-chlor-

  2,1-benzisothiazol, 3-Amino-5-nitro-7-brom-2,1-benzisothiazol,

  3-Amino-5-(N-methylsulfonamido-)-2,1-benzisothiazol, 3-Amino-5-

  (N,N-dimethylsulfonamido)-2,1-benzisothiazoT:

  Für den:A:ufbau.der erfindungsgemäß erhältlichen Azofarbstoffe

  geeignete Kupplungskomponenten sind z.B. solche der Benzol-,

  Naphthalin-, Pyrazolon-, Acylessigsäureamid-, Aminopyrazol- und

  Oxy- oder Aminochinolinreihe.

  Aus der Vielzahl der brauchbaren Kupplungskomponenten seien

  .auszugsweise folgende erwähnt:

  1-Oxy-2-äthylbenzol, 1;2,3-Trihydroxybenzol, 1-Oxybenzosäure-

  alkylester, 1-Oxy-4-methylbenzol, 1-Oxy-3,4-dimethylbenzol,

  1-Oxy-2,6-dichlorbenzol, 1,3-Dioxybenzol, 1-Oxy-3-amino-benzol,

  1-Oxy-naphthalin, 1-Oxy-5,8-dichlor-naphthalin, 2-Oxynaphthalin,

  '2-Oxy-6-brom-naphthalin, 2-Oxy-8-acetamido-naphthalin, 2-Oxy-

  8-earboäthoxyamino-naphthalin, N-Cyclohexyl-3-hydroxy-2-naph-

  thamid, 2-Oxynaphthalin-4-sulfonamid, 1-Oxynaphthalin-3-N-

  methylsulfonamid, 2-Oxy-6-methoxy-naphthalin, 2-Oxy-8-(2,4-

  c.chlor-benzoylamino)-naphthalin, 3-Oxy-5,6,7-trichlor-thio-

  naphthen, 2,4-Dioxy-chinolin, 1-Oxy-4-tert.-butyl-benzol,

  3-Oxy-N,N-diäthylamino-benzol, 4-Oxy-l-acetylamino-benzol,

  8-Oxychinolin,_Acetessigsäure-anilid, Acetessigsäureanisidid,

  2,4-Pentan-dion, 5,5-Dimethyl-1,3-cyclohexandi"on, 1-Phenyl-

  3-methyl-5-pyrazolon, und die im Phenylkern substituierten

  Derivate, z.8. 1=(31-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-

  (4'-Nitrophenyl)-3-methyl-5#pyrazolon, 1-(2,5-Dichlorphenyl)-

  3-methyl-5-pyrazolon, 1-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäureester,

  insbesondere die Ester mit niedrigen aliphatisohen Alkoholen,

  sowie die im Phenylkern weitersubstituierten Derivate, z.B.

  1-(3'-Chlorphenyl)-5-pyrazolon:=3-carbonsäuremethylester oder der

  entsprechende Äthylester,: 1-Phenyl-5-pyrazolon--3-earbonsäure-

  amid-ünd die im Phenylkern substituierten Derivate, 2-Amiho-

  naphthalin, 2-N-Äthylamino-naphthalin, 2-N-Phenylamino-n`phthalin,

  5-Imino-3-methyl-l-phenyl-2-pyrazolin, ferner Aminobenzol-

  derivate der allgemeinen Formel ,

  in der R2 und R 3* für Wasserstoff, eine gegebenenfalls durch

  Halogen,- insbesondere Chlor und Brom, Cyan-, Hydroxyl-, Acyl-,

  Acyloxy-, Alkoxy-, Alkoxycarbonyl-, Alkoxycarbonyloxy-, Amino-,

  oder Acylaminoreste,besonders Acetylamino-, Propionylamino-,

  Alkoxycarbonylamino-, Alkylsulfonylamino- oder Arylsulfonylamino-

  reste substituierte Alkylgruppe mit 1 - 12 C-Atomen, eine Ara.lkyl-

  gruppe, eine gegebenenfalls.substtuierte Arylgruppe, eine Acyl-

  oder Alkoxycarbonylgruppe stehen- und R4 Wasserstoff oder einen

  Substituenten,insbesondere Halogen, wie Chlor oder Brom, eine

  Alkylgruppe mit 1 - 2 C -Atomeng eine durch Aminogruppep oder.

  A aylaminogruppen,wie: z. B. A-cetylamino-, Propionylamino-,

  Alkoxycarbonylamino-, Alkylsulfonylamino- oder krylsulfonylamino-

  gruppen aubetituierte Alkylgruppe, eine Cyangruppe, eine

  Allcoxygruppe mit 1 - 2 C-Atomen, eine Acyloxy-, Alkoxycar-

  bonyl-, eiÜe Amino- oder eine Acylaminogruppe,besonders eine

  - 1

  Acetylamino.-,', Propionylamino-, Alkoyoarbonylamino-. Al kylsulfonyl-

  smijlo oder Arylsulfonylaminogruppe sowie eineHarnetoffgruppe

  bedeutet und R5 für Waese:rstoff@ eint Alkyl-, Alkoxy- oder

  eine Amino- bzw. Acylaminogruppe der obengenanntan Art steht.

  Beispiele für derartige Aminobenzolderivate sind:

  1-Amino@-2-methyl--benzol, 1-A®ino 3-methyl-benzol, 1-Amino-2#methoxy-

  5-methyl-benzol, 1-Amino-2,5-dimethoxy-benzol, N-Äthyl-amino-

  benzol, N,N-Diäthylamino-benzol, 1-N-2'-Hydroxyäthylamino-3- `

  methyl-benzol, N,N-Bis-2'-hydroxyäthylamino-benzol, N,N=Bis-2'-

  cyanäthylamino-benzol, N,N-Bis-2'-acetoxyäthylamino-benzol, N,N-

  Bis-2'-methoxyäthylamino-benzol, N-2'-Cyanäthyl-N-äthylaminp-

  benzol, N-2'-Cyanäthyl-N-2'-hydroxyäthylamino-benzol, N-Äthyl-

  N-2'-acetoxyäthylamino-benzol, 1-N-Xthyl-N-2'-aoetoxyäthyl-

  amino-3-methyl-benzol,- 1-N-Äthyl-N-2'-aoetoxyäthylamino-2-methyl-

  benzol, 1-N,N-Diäthylamine-2,5-dimethoxy-benzol, 1-N,N-Diäthyl-

  amino-2-methoxy-5-methyl-benzol, N-Methyi-diphenylamin, 1-N,N'-Di-

  äthylamino-3-N-acetylamino-benzol, 1-N,N-Dimethylamino-3-äthoxy-

  benzol,- 2-Amno-1,4-dimethoxy-benzol, N-Methyl-N-2'-aoetoxyäthyl-

  amino-benzol, N-2'-Acetoxyäthylamino-benzol, N-2'-Hydroxy4thyl-

  N-2'-aoetoxyäthylamino-benzol, 1-N,N-Bis-(2'-aoetoxyäthylamino)-

  3-methyl-benzol, 1-N,N-Bis-(2'-acetoxyäthylamino)-2-methoxy-5-

  methyl-benzol, 1-N-(2'-Dimethylaminoäthyl)-amino-benzol, ,1-N-

  (2'-Dimethylaminoäthyl)-amino-3-methyl-benzol, 1-N-(2'-Diäthyl-

  'aminoäthyl)-amino-3-methyl-benzol, 1-N-(2'@Dimethylaminöäthyl)-N-

  äthyl=amino-3-methyl-benzol, 1-N-(2'-Dimethylaminoäthyl)-N-butyl-

  amino-benzol, 1-N-(2'-Dimethylaminoäthyl)-N-(2'-hydroxyäthyl)-

  .amind-benzol, 1-N-(2'-Dimethylaminoäthyl)-N-äthyl-amino-2- -

  methoxy-5-methyl-benzol, 1-N-(2'-Dimethylaminoäthyl)-amino-

  2,5-dimethoxy-benzol, 1-N,N-Bis-(2'-cyanäthyl)-amino-3-methyl-

  benzol, 1-N,N-Bis-(2'-cyanäthyl)-amino-2-methoxy-5-methyl-benzolg

  1-N,N-Dimethylamino-3-ohlor-benzol, 1-N-Äthyl-N-2'-ohloräthyl#

  amino-3-methyl-benzol-, 1-N,N-Diäthylamino-3-aoetylamino-benzol,3.

  1-N,N-Bis-(2'-carboxyäthyl)-amino-3-methyl-benzol, 1-N,N-Bis-(2'-

  acetoxyäthyl)-amino-2-äthoxy-5-acetylamino-benzol, 1-N-(2'-Cyan-

  äthyl)-amino,-3-acetylamino-benzol, 1-N,N-Bis-(2'-acetoxyäthyl)-

  amino-3-methylsulfonyl-amino-benzol, 1-N,N-Bis-(2'-cyanäthyl)-

  amino-3-äthoxycarbonyloxy-amino-benzol, 1-N-(2'-Cyanäthyl)-N-(2'-

  carbomethoxyäthyl)-amino-3-acetylamino-benzol, 1-N,N-Bis-(2'-

  carbomethoxyäthyl)-amino-3-acetylamino-benzol, 1-N-(2'-Methoxy-

  carbonyloxyäthyl)-amino-3-acetylamino-benzol, 1-N,N-Bis-(2'-

  methoxycarbonyloxyäthyl)-amino-3-acetylamino-benzol, 1-N,N-Dämethyl-

  amino-3-trifluormethyl-benzol.

  Die Kupplung erfolgt in bekannter Weise in neutraler oder al-

  kalischer, vorzugsweise jedoch in saurer Lösung oder Suspension.

  Die als Diazokomponenten eingesetzten 3-Amino=2,1-benziso-

  thiazole der allgemeinen Formel (II) lassen sich gemäß dem

  untenstehenden Formelschema wie in Journal of Medicinal Chemistry 8,

  (1965), Nr. 4, S. 15 sowie Journal of ®rganic Chemistry 24, (1959),

  S. 272 beschrieben, durch Reaktion substituierter o-Aminö-benzo-

  nitrile der allgemeinen Formel (III) mit Schwefelwasserstoff

  zu den o-Amnoaryl-carbonsäurethio-amiden der Formel (IV) und

  anschließendem dehydrierenden Ringschluß erhalten.

  o-Amino-benzonitrile der allgemeinen Formel (III) sind leicht zu-' gänglich durch Wasserabspaltung aus den entsprechenden o-Aminobenzoesäureamiden, durch Reduktion von o-Nitro-cyan-benzolen, durch Einführung einer Cyangruppe in o-Nitro-ehlör-benzole oder o-Nitro-phenole durch nucleophilen Austausch und anschließender ,Reduktion der Nitrogruppe, sowie durch elektrophile Substitution -von o-Aminobenzonitril bspw. Chlorierung, Bromierung oder Nitrierung. Die erfindungsgemäß erhältlichen neuen Azofarbstoffe eignen sich vorzüglich zum Färben und Bedrucken hydrophober Materialien, wie Textilien oder Fasern aus aromatischen Polyestern, z.B. von Polyäthylenterephthalaten oder von Kondensationsprodukten aus Terephthalsäure und 14-(Bis-hydroxymethyT)-cyclohexan, sowie von Superpolyamiden, Superpolyurethanen, Polyolefinen, Polyvinylchlorid, Cellulose-2 1/2-acetat, Cellulosetriacetat und Polyacrylnitril. Man erhält auf diesen Materialien Färbungen und Drucke mit guten Echtheitseigenschaften.
• Das Färben mit den Farbstoffen der Formel (I) wird dabei so durchgeführt, daß man das zu färbende Material in eine wässrige Dispersion des Farbstoffes, die unter Mitverwendung üblicher .Hilfsmittel, beispielsweise Natriumsalzen hochkondensierter Naphthalinsulfönsäure-Formaldehyd-Harze, Sulfitcelluloseabbauprodukten, Kondensationsprodukten aus höheren Alkoholen mit Äthylenoxyd, Polyglykoläthern von Fettsäureamiden oder Alkylphenolen, Sulfobernsteinsäureestern oder Türkischrotöl erhalten wurde, vorzugsweise bei-erhöhter Temperatur , z.B. 400C einbringt, anschließend auf die optimale Färbetemperatur erhitzt, vorzugsweise und je nach Art des zu färbenden Materials auf eine Temperatur zwischen 70 - 140°C und bei dieser Temperatur bis zum Erreichen der gewünschten Farbtiefe färbt. Nach dem Abkühlen des Bades kann dass gefärbte Material einer Nachbehandlung unterzogen werden, z.B. im Falle von Acetatfasern einer Nachbehandlung mit Seifen oder im Falle-von Fasern aus aromatischen Polyestern reiner reduktiven Nachbehandlung, unter Alkalisusatz.
• Beim Färben von aromatischen Polyestern,.Triacetatfasern und Polyvinylchloriden bei Temperaturen bis 105°C ist es im allge- meinen vorteilhaft, übliche Carriersubstanzen mitzuveraenden, wie Mono-, Di- oder Trichlorbenzol, Diphenyl, o-Arycldiphenyl, Benzoesäure, Salicylsäüre, Salicylsäuremethylester, Kresotinsäuremethyleeter, p=Chlorphenoxyäthanol oder Benzylalkohol. Der: pH-Wert des Färbebades kann dabei zwischen 2 - 11 liegen, vorzugsweise wird jedoch im sauren Bereich unter Zusatz organischer ..Säuren, wie Ameisensäure, Essigsäure und dergleichen, oder anorganischer Säuren, wie Schwefelsäure; Phosphorsäure und dergleichen gefärbt. Beispiel 1: 19,5 g 3-Amino-5-nitro-2.1-benzisothiazol werden in ca. 15-0 ml 85%iger Phosphorsäure durch Erwärmen gelöst und bei -10°C durch langsames Eintragen von 6,9 g feingepulvertem-NaN02 diazotiert. Man rührt 2 Stunden bei -5 bis -100C und zerstört den Überschub -Nitrit mit etwas Amidosulfonsäure. Diese Diaiolösung-läbt man nun langsam zu einer auf 0 bis -3% gekühlten Lösung von 20,:6 g N,N.-Diäthyl-m-aminoacetanilid in 200 ml 50%iger Essigsäure, die mit 500 ml 30%iger Natriumacetat-Lösung abgepuffert ist, zu- laufen, wobei man durch Eintragen von Eis dafür sorgt, dab die Temperatur nicht über 20C steigt. Die Kupplung wird anschließend durch langsames Zutropfen von 30%iger Natriumacetat-Lösung-vervollständigt. Das Zutropfen wird fortgesetzt bis ein pH von 3 - 3,5 erreicht ist. Nach etwa 2 - 3 Stunden ist die Kupplung beendet. Der ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt und-mit Wasser salz- und säurefrei gewaschen. Er ,färbt Polyesterfasern in klaren grünstichigen Blautönen mit guten Echtheitseigenschaften.
• Die Diazotierung kann auch in Eisessig oder besonders vorteilhaft in konzentrierter Schwefelsäure, sowie auch mit 30%iger NaNo2-Lösung oder Nitrosylschwefelsäure, die Kupplung in Gemischen von Eisessig und Propionsäure erfolgen.
• Die Diazokomponente wurde auf £o gende Weise hergestellt: 50 g 5-Nitro-2-amino-benzonitril werden m-250 ml Pyrdin und 30 g Triäthylamin gelöst und in diese Lösung bei 25 - 350C unter gelegentlicher Kühlung Schwefelwasserstoff eingeleitet. Dabei färbt sich die Lösung rotbraun. Nach 4 - 5 ständigem Einleiten wird in etwa 2,5 1 Wasser eingerührt, das ausgefallene Produktabgesaugt und aus siedendem Wasser umgelöst. Man er- hält dabei in einer Ausbeute von 80 - 85 96 der Theorie 5-Nitro- _ 2-amino-benzoesäure-thioamid in Form glänzender rötlichgelber .Blättchen vom Fp 165 - 166°C (unkorrrigiert).
• 29,3 g des Thioamide werden bei 40°C in 80 bis 90 ml Pyridin gelöst und bei 30 - 400C tropfenweise mit 18 ml 30%igem Wasserstoffperoxyd versetzt. Die Reaktion verläuft stark exotherm und muß unter Kühlung durchgeführt werden. Gegen Ende der Reaktion scheidet sich ein dicker Brei hellroter Kristalle ab. Man rührt 4 - 5 Stunden, nach, saugt den Kristallbrei ab und wäscht mit Wasser oder Methanol pyridinfreio Man erhält dabei 21,3 g (73'5% der Theorie) 3-Amino-5-nitro-2,1-benzisothiäzol in Form karminroter Kristalle mit einem Zersetzungspunkt, der oberhalb 230°C liegt.
• Nach der gleichen Arbeitsweise lassen sich aus den entsprechend substituierten.o-Aminobenzonitrilen folgende Verbindungen erhaltene 3-Amino-2,1-benzisothiazol, 6-Chlor-3-amino-2,1-benzisothiazol, 5-Nitro-7-brom-3-amino-2,1-benzisothiazol, 4-Methoxy-3-amino-2,1-benzisothiazol.
• Beispiel 2: E-19,5 8 3-Amino-5-nitro-2,1-benzisothiazol werden wie in Beispiel 1 beschrieben diazotiert und auf 32,5 g 1-N,N-Bs-(2°-acetoxyäthyl)-amino-3-acetylamino-benzol gekuppelt. Der dabei erhaltene Farbstoff der Formel

  ..färbt Polyesterfasern in klaren blaugrünen Farbtönen mit-guten.:

  Echtheitseigenschaften.

  Beispiel: 3: -

  .19,5 g 3-Amino-5-nitro-2,1-benzisothiazol werden wie in Beispiel

  1 beschrieben dianotiert und auf 19,75 g N-Äthyl-N-2'-chloräthyl-

  m-toluidin gekuppelt. Der dabei erhaltene Farbstoff der.Formel -

  färbt Polyesterfasern in rotstichig blauen Farbtönen mit guten 'Echtheitseigenschaften: Beispiel 4: -19,5 g 3-Amino-5-nitro-2,I-benzisothiazol werden wie in Beispiel 1 beschrieben dianotiert und auf 36,7 g N,N-Bis-(2'-aoetoxyäthyl)-amino-2-methoxy-5-acetylamino-benzol gekuppelt. Der dabei. erhaltene Farbstoff der Formel. färbt Polyesterfasern in blaustichig grünen Farbtönen. Beispiel 5: -5 g 3-Amino-6-chlor-2,1=benzsothiazol werden wie in Beispiel 2 beschrieben in 50 ml Phosphorsäure diazotiert und dann langsam bei 0oC-zu einer Lösung von 3,14 g m-Kresol in 25 g 20%iger Natronlauge, die mit 1 1 20%iger Sodalösung verdünnt wurde, gegeben. Nach 3 Stunden wird. mit Salzsäure vorsichtig auf pH 6 gestellt, der dabei ausfallende=Farbst®ff abgesaugt und mit Wasser salzfrei gewaschen. Der Farbstoff der Formel . färbt Polyesterfasern in goldgelben Farbtönen. Beispiel 6: 5 g 3-Amino-6-chlor-2l-benzi othiaaol werden wie in Beispiel 1 beschrieben diazotiert und auf 4,5 g N,N-Dimethyl-m-chlor- v änilin gekuppelt. Der dabei erhaltene Farbstoff der Formel färbt Polyesterfasern in rotstichig violetten Farbtönen mit guten Echtheitßeigenschatten. Beispiel 7: 4,35 g 3-A:mino-2,1-benzisothiazol werden wie in Beispiel 1 be- schrieben diazotiert und auf 6,2 g N,N-Bis-(2'-cyanäthyl)-amino-3-methylbenzol gekuppelt. Der dabei erhaltene Farbstoff der Formel färbt Polyesterfasern in gelbstichig roten Farbtönen mit guten Echtheitseigenschaften.
• Auf dem gleichen Wege lassen sich aus den entsprechenden Aus- gangsverbindungen die nachstehenden Farbstoffe erhalten, die Gewebe aua aromatischen Polyesternjwie Polyäthylenterephthalaten, in den angegebenen Farbtönen färben:

  Beispiel No. Farbton

  8#'_. blaustichig rot

  _ OCHS

  N-N_

  l-N(C"2CH2CN)2

  CH 3 _

  9: rubin

  -N. I N(CH )2

  ::. 3

  C_

  i N\ rubin

  N_N_ \ N C2"4C1 _

  CH 3

  11: / - r blaustichig violett

  N=N- / \ N(C2H5)2

  nHCOC@3.

  12: C N\ .

  blaustichig rot

  LI::XY s

  N=N- f \ -N(CH2CH2CN),2CH3 _

  13 / \ rubin

  S OCHS

  N=N- / \ -N(CH2CH2CN)2

  CH 3

  14: c1

  ;' rubn -

  . NaN- 1 \ _N(.C2x5 )2 .

  15: C1 M--.' violett

  s

  2H5

  ' N=N. / \ N-2H4C1 .

  . 3

  Cl

  16: @S

  violett

  N=N- / -_N(C295)2 -

  Cl

  17: - i- \ rotviolett

  S

  N-N_

  _N(C"2CH2COOCH3)2

  -_ CH3

  18: El

  rotstiehig marineblau

  N=N_

  NHCOCH3

  .19: @ neutral. blau

  . oC2"5 _

  @=N_ f \ _N(CH2CH2OOCCH )

  3 2

  NHCOCH3 _

  20, i #N \ rotstichig blau

  S

  p 2 N/ N=N-e\" =N ( C H3) 2_ -

  21: marineblau

  02N N=N- ( I\ _N (C2H5)2 - '

  . 22: blau

  S .

  @.

  0 N N=N- I. _N, ---C

  '42

  51

  23: . N`@ marineblau

  '@ rs r

  - 02N N- -

  C2 5

  @- 2 -

  CH 3 .

  24:: . , \ - blauviolett

  3

  02N N=N l N CH CH CN '

  2 2

  25; #N\ rotstichig blau. -

  # y S _

  . C H

  ZC

  0 N

  - # # -N# 2 5

  2 - #C2H4N(CH3)2 _

  _ .OH3

  26. marineblau

  02N N=N-4p\ -N(CH2CH200CCH3)2

  CH 3 -

  27: i \ - rotstichig blau

  S

  w

  02N N = N- / -N(C H5)2

  1

  2$.; N@ blauviolett

  S -

  02N N=N- / ` #N@CCN

  .NHCOCH3 R = 54 H, 50% CHZC%CN

  29: grünstichig blau

  S

  02N N=N- . \ -N (CH2CH2 OOCCH3) 2

  NHCOCH3

Claims (2)

1. Patentansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung von carboxylgruppen- und sulfonsäuregruppenfreien Monoazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoverbindungen von 3-Amino-2,1-benzisothiazolen der Formel - die im Ring A Substituenten aufweisen können, mit Kupplungskomponenten vereinigt und dabei die Ausgangskomponenten frei.von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen wählt.
2. 2. Carboxylgruppen- und sulfonsäuregruppenfreie Monoazofarbstoffe der Formel worin R1 für den Rest einer Kupplungskomponente steht und der Ring A Substituenten aufweisen kann. 3. Verfahren zum Färben und Bedrucken von hydrophoben Materialien, wie Textilien oder Fasern, insbesondere solchen aus aromatischen Polyestern, z.8. Polyäthylenterephthalaten oder Kondensationsprodukten aus Terephthalsäure und 1,4-Bis-hydroxymethylcyclohexan, sowie Superpolyamiden, Superpolyurethanen, Polyolefinen, Polyvinylchlorid; Cellulose - 2 1/2-acetat, Cellulosetriacetat und Polyacrylnitril, dadurch gekennzeichnet, daß man Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 2 einsetzt. -4. Hydrophobe Materialien, wie Textilien oder Fasern, insbesondere solche aus aromätischen Polyestern, z.B. Polyäthylenterephthalaten oder Kondensationsprodukten aus Terephthalsäure und 1,4-Bis-hydroxymethyl-cyclohexan, Superpolyamiden, Superpolyurethanen, Polyolefinen, Polyvinylchlorid, Cellulose--2 1/2-, acetat, Cellulosetriacetat und Polyacrylnitril, gefärbt und bedruckt mit den Farbstoffen gemäß Anspruch 2.