DE1644149A1 - Wasserunloesliche Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung - Google Patents

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG ^16UU9 LEVERKUSEN-Seyeiwtrii 18> April I966 Ptteat-Abteiluag

Ut/Ru, V. ."■-_.-

Waeeerunlösliehe Azofarbstoffe und Verfahren zu deren

Herstellung und Verwendung

Gegenstand der Erfindung sind wasserunlösliche Azofarbstoffe der Formel

(D

Man erhält diese wertvollen neuen Farbstoffe, wenn man eine Diazokomponente der allgemeinen Formel _

CN i

(II)

^R2 I

mit einem AmIn der allgemeinen Formel

fi V-N^⁴ (ΠΙ)

in p-Stellung zur Orupp« "N^_R kuppelt und dabei die Ausgangs-

komponenten frei von SulfoneMure- und CarbonsHuregruppen wählt.

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In den allgemeinen Formeln bedeuten R₁ Wasserstoff, Halogen, insbesondere Cl oder Br, einen Alkyl-, Alkoxy-, Cyan-, Trifluormethyl- oder einen Carboalkoxy-Rest, R₂ und R, Wasserstoff, Halogen, insbesondere Cl oder Br, Alkyl-, Alkoxy- oder Carboalkoxy-Reste, X Wasserstoff, einen Alkyl-, Alkoxy- oder Halogen-Substituenfcen, γ Wasserstoff, Halogen, ein© Alkyl- oder Alkoxygruppe, R^ einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, wie -CH,, -C₃H₅* -C₅H₇, -C₁^Hq, -C₂H^CN oder p-Carboalkoxyäthyl-, Alkoxyalkyl- oder den Rest R-* und R^ eine Oruppe

— CH—CHOCH - CH — OCR
R₆ R₇ R₈ R₉

wobei Rg, R₇, Rg und R_Q Wasserstoff oder niedere Alkylreste mit 1 bis 2 C-Atomen und R einen gegebenenfalls substituierten niederen Alkylrest darstellen.

Die Kupplung der Ausgangskomponenten erfolgt in üblicher Weise in vorzugsweise saurer Lösung oder Suspension. Geeignete Diazokomponente!! sind u. a. : 4-Cyananilin, 2,4-Dicyananllln, 3-Chlor-4-cyananilin, 2-Cyan-5-chloranilin_Jt 3,4-Dioyananilin,. 2,5-Dlcyananilin, 2,6-Dichlor-4-cyananilin, 2-Chlor-4-cyananilin, 2,5-Dichlor-4-cyananilin, 2-Trifluormethyl^4-cyan-6-ehloranilin, ^-Cyan^-aminq-i-trifluormethylbenzol, 2-Cyan-4,5,6-triohloranllin, 2,4-Dioyan-6-chloranilin, 2-Methoxy-4-eyananilln oder 2-Amino-5-cyanbenzoβsSuremethylβsteΓ» : _ , '■'■-..

Ale Kupplungskomponenten können z. B. dl® folgenden Anilinderivate Verwendung finden:

* 1098Ί371678

C₀H «CN

² *

- ^C₂H₄COOCH,

^C₂H₄OC₂H₄OCCE,

OCH,

r~\_s^°^^m

CH, "^Η3 ^CB«

C₂H₄OCH₂CH-OCCH,

C₂E.

Le A το 007 «j 0 9 8 T 3 f 1 6 7

4148

Die Alkylreste in der Definition zu den allgemeinen-

Formeln (I) bis (III) sind bevorzugt niedere Alkylreste mit 1 bis 5 C-Atomen. (Rg bis R_g haben lediglich. T bis 2 C-Atome). Die Alkylreste R und R₁ bis R₅ können im übrigen weiter-Bubstituiert sein und z» B. in Form von Halogenalkyl-, wie Chlor· äthyl-, Cyanalkyl-, wie Cyanäthyl-, oder Carboalkoxyalkyl-, wie Carbomethoxy-CodEer -Sthoxyiäthylresten vorliegen. Obwohl auch der Rest R^ als substituierter Alkylrest unter die Begriffsdeflnition "gegebenenfalls substituiertes Alkyl" im Sinne dieser Erfindung fSllfc* ist dieser Rest wegen seiner konstitutionellen Eigenart in der Definition gesondert aufgeführt worden·

Die Kupplungskomponenten (III) lassen sich erhalten* indem man ein Anilinderivat, das gegebenenfalls die Sübstituenten X und Y aufweist, z. B. ein N-^chloräthyl-ifalkylanilin, bei 13O⁰C in lithylenglykol mit Kthflenglykolfflononatriumalkoholat umsetzt, destilliert und die Base isi Pyridin mit SMurechloridea oder Anhydriden zu den esitsprechendesi-

Le ΐ ίο oo? .109813/1678 " - '

Ί644Η9

Estern reagieren läßt. Weitere Herstellungsrnoglichkeiten für die Kupplungskomponenten sind in den Beispielen beschrieben.

Das genannte Herstellungsverfahren für die neuen Azo- farbstoffe kann auch dahingehend variiert werden, daß die Ausbildung der endständigen Estergruppe -OQCR erst im Endstadium des Verfahrens, d. h. also nach der Kupplung der Diazo- und in diesem Fall oxäthyIgruppenhaltigen Anilinkupplungskomponente vorgenommen wird.

Die verfahrensgemäß erhältlichen Farbstoffe eignen sieh vorzüglich zum Färben und Bedrucken hydrophober Materialien, insbesondere von Textilien oder Fasern aus aromatischen Polyestern, ζ. B. von Polyäthylenterephthalaten oder von Kondensationsprodukten aus Terephthalsäure und 1,4-big-(Hydroxymethyl) cyclohexan. Man erhält auf diesen Materialien Färbungen und Drucke von sehr guten Echtheitseigenschaften,, Insbesondere sehr guter Licht-, Wasch- und Thermoflxierechtheit. Die Färbstoffe zeichnen sich durch gutes Ziehvermögen aus.

Die Farbstoffe eignen sich auch zum Färben und Bedrucken von Celluloseacetat und Triacetylcellulose und von synthetischen Polyamid- lind Polyacrylnitri Ifasermaterial.

Beispiel 1:

18,7 Qewiehtsteile 2,5-Dichlor-4-cyananilin werden in 400 Gewichteteilen konzentrierter Schwefelsäure bsi 0 bia 15°C

ha A io 007 ■ 109813/1678

1644H-9

gelöst und mit- 170 Volumteilen Nitrosylsehwefelsäure (42 g Nitrit in .100 ml H₃SO₄) unter gutem Rühren und Kühlen diazo tier t und nach etwa 3 Stunden auf ca. 3000 Gewichtstelle Eis gegossen. Ein geringer Nitritüberschuß wird mit Amidosulfonsäure entfernt und die Lösung filtriert. Diese Lösung wird dann mit einer . Lösung von 29,7 Gewichtsteilen der Aminoverbindung der Formel

vereinigt, mit verdünnter Natronlauge teilweise neutralisiert und die Kupplung mit Natriumacetat zu Ende geführt. Der Farbstoff wird filtriert und gewaschen. Er bildet in trockenem Zustand ein rotes Pulver, das sich in organischen Lösungsmitteln, wie Aceton oäer Alkohol, mit oranger Farbe löst. Polyglykolterephthal&fcgewöb© färbt es, durch geeignete Zusätze in feine Verteilung gebracht, in klaren orangen Tönen von guter Was-ch- und Lichteefotheit.

Auf glmlohmm Wege lassen sich aus den entsprechenden AusgangekospQssit&en die nachfolgenden Farbstoffe erhalten, die Gewebe ans aromatischen Polyestern, wie Polyäthylenterephthalafcsn, in den angegebenen Farbtönen färben;

OCH,

C_oH_k

Rot

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Ä tO 007

Farbton

Orange

Cl

CH-

Ο) Gelbbraun

CN

Orange

l O Rot

Violett

CH,

C3L, CH.

Orange

109813/1678

Br

OC₂H₅

C₂H₅

JOC₂H₄OCCH₅

CN Cl

CH

N=

'C₂H₄OC₂H₄OCCH₅

Cl

Farbton

Violett Orange

Cl

CN

2

C₂H₄OC₂H₄OCCH₅
O

Orange

C₂H₄OC₂H₄OgCH₅

Rotviplett

CN CH,

C₂H₄OC₂H₄OCCH₅ O

Scharlach

^C₂H₄OC₂H₄OJJCH₅ O

Orange

Le A TO

1098 137167

Farbton

N-/⁷ V-N^ ^{2 4} Rot

-C₂H₄OO₂H₄₀CCH, ·

Die in einigen Farbstoffen dieser Beispiele als Kupplungskomponente eingesetzte Base der Formel

läßt sich auf folgendem Wege gewinnen:

Zu. 1 Mol i-N-Äthylamino-5-methylbenzol werden bei 120 bis 14O°C 1,2 Mol ^-Chlor-tf'-acetoxydiäthyläther und 1,2 Mol wasserfreies Natriumacetat im Verlauf von 6 bis 8 Stunden in der Welse zugegeben, daß das Natriumacetat stets etwas im Unterschuß bleibt. Das Ende der Reaktion wird Chromatograph!sch festgestellt. Die so erhaltene Base kann mit Wasser und Methanol-Waaser-Oemiseh von den Übrigen Reaktionsprodukten getrennt werden oder aber auch ohne weitere Reinigung zum Farbstoff umgesetzt werden.

In gleicher Weise können auch andere aromatische Amine erhalten werden, die die Gruppe -NC₂H₄OCgH₄OOR enthalten. Ist der Stickstoff durch eine Cyanäthy!gruppe eubstlfeultri*, \,y". 1st es zweckmäßig, mit dem entsprechenden Brom- oder JodÄther bei etwa 90 bis 110⁰C zu arbeiten.

Le A 10 007

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- ίο -

Beispiel· 2:

In einem Färbebad von 8 1, das. 4* g eines emulgierend Wirkenden Polygiykoläthers und 4 g des gut dispergierten Farbstoffs nach Beispiel 1 sowie 16 g eines Carriers, beispielsweise Benzoesäure, und 20 g Diammoniumphosphät enthälti werden 250 g Polyäthylenterephthälatfasem bei 50°C eingebracht. Man treibt innerhalb .30 Minuten zum Kochen und färbt 1 1/2 bis 2 Stunden bei dieser Temperatur. Die Färbung wird anschließend 20 Minuten bei 70⁰C alkalisch nachgewaschen, gespült und getrocknet. Man erhält eine klare orange licht- und waschechte Färbung, die sieh durch gute Thermofixierechthelt auszeichnet. - ·

UAtOOO₇ 1098

Claims (1)

1. Patentansprüche;

   1. Verfahren zur Herstellung wasserunlösli;eher Azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man die Biazoverbindung eines Amins der allgemeinen Formel

   CN .

   mit einem Amin der allgemeinen Formel

   worin R₃ Wasserstoff, Halogen, insbesondere Cl öder Br, einen Alkyl-, Alkoxy-, Cyan-, !Prifluormethyl- oder «inen Carboalkoxyrest bedeutet, R^ und R^ Wasserstoff;, Halogen, insbesondere Cl oder Br, Alkyl-, Alkoxy- ©der Carboalkoxy- | reste darstellen, X für Wasserstoff, einen Alkyl-, Alkoxy- " oder Halogensuhstltuenten und Y für Wasserstoff, Halogen, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe stehen, Rj, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest oder den Rest R₁- bedeutet und Rc eine Gruppe P

   ' — CH- CHOCH—CH- OCR

   I .' "I J

   R₆ R₇ Rg R₉

   darstellt, wobei R^, R₇, Rg und R_Q Wasserstoff oder niedere Alkylreste mit'i bis 2 C-Atomen und R einen . gegebenenfalls substituierten niederen Alkylrest bedeuten,

   in p-Stellung zur Gruppe -N kuppelt und dabei die Ausgangskomponenten frei von Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen wählt.

   A to 007

   16UU9

   2. Sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreie Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

   worin FL Wasserstoff, Halogen, insbesondere Cl oder Br, einen Alkyl-, Alkoxy-, Cyan-, Trifluormethyl- oder einen Carboalkoxyrest bedeutet, R₂ und R₃ Wasserstoff, Halogen, insbesondere Cl oder Br, AlKyI-, Alkoxy- oder Carboalkoxyreste darstellen, X für Wasserstoff, einen Alkyl-, Alkoxy- oder Halögensübstitüenten und Y für Wasserstoff, Halogen, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe stehen, R₂, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest oder den Rest R₆- bedeutet und R₁- eine Gruppe ⁵

   —CH-CHOCK—CH-OCR
   R₆ «7 ^R8 ^R9

   darstellt, wobei R/-, R₇, Rg und Rg Wasserstoff öder niedere Alkylreste mit'1 bis 2 C-Atomen und R einen gegebenenfalls substituierten niederen Alkylrest bedeuten.

   J5. Verwendung von Farbstoffen des Anspruchs 2 zum Färben und Bedrucken von hydrophoben Fasermaterialien, insbesondere zum Färben von aromatischen Polyestern,-Celluloseestern und synthetischen Superpolyamiden. -

   4. Hydrophobe Fasermaterialien, insbesondere aromatische . Polyester, Celluloseester und synthetische Superpolyamide, gefärbt bzw. bedruckt mit Farbstoffen des Anspruchs 2.

   Le A 10 007 -

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