DE1644156A1

DE1644156A1 - Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE1644156A1
Application number: DE19661644156
Authority: DE
Inventors: Winfried Dr Kruckenberg
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1966-04-29
Filing date: 1966-04-29
Publication date: 1971-03-25
Also published as: GB1134298A; CH478886A

Description

LEVERKUSEN· E*yerwerk \ 3, ΜθΓΖ 1970 Peteat-Abttllung

K/bu

Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung

Gegenstand der Erfindung sind wertvolle, neue Azofarbstoffe der· Formel .·

'■'■'■ . . . i

die frei sind von aromatisch, gebundenen Carbonsäure- und oulfonsäuregruppen. Man erhält diese Farbstoffe, wenn man eine Diazokomponente der Benzol- oder der heterocyclischen Reihe mit einem Amin der allgemeinen Formel

(II)

in p-Stellung zur Aminogruppe kuppelt und dabei die Ausgangskom-

* ι-

ponenten frei von aromatisch gebundenen Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen wählta In den allgemeinen Formeln bedeuten R einen Rest der Benzol- oder heterocyclischen Reihe, X Wasserstoff, einen Alkyl-;, Alkoxy- Acylamino- oder Halogen^Substituenten, Y steht

Le a 9S88 10981-3/168 3

für Wasserstoff, Halogen, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, R₂ bedeutet einen gegebenenfalls weitersubstituierten "Alkylrest, wie -CH₅, -C₂H₅, -C₅H₇, -C₄H₉, -C₂H₄CN oder ß-Carboalkoxyäthyl- oder den Rest R,; R₁ bedeutet eine Gruppe

R₅

0.

CH

R₆

CH

wobei R₄ bis R₇ Wasserstoff oder niedere Alkylreste mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen bedeuten und R, einen niederen gesättigten oder ungesättigten Alkylrest darstellt, der mindestens eine Sulfonsäuren Carbonsäure- und/oder Ammoniumgruppe aufweist.

Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) und (II) können, auch wenn dies in der Definition nicht ausdrücklich hervorgehoben ist, in den Aryl-, Alkyl-, Alkoxy- und Heteroresten weitere, in Λ20-farbstoffen übliche Substituenten mit Ausnahme aromatisch gebundener Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen aufweisen.

Als Reste R, seien beispielsweise genannt: -CiI₂SO₃Me, -CH=CHCOOMe, -CH₂-CH-COOMe, -CH=C-COOMe,

COOMe

SO₃Me

0OCCH₃

-CH₉C-CHpCOOMe,
COOMe "

₁ ι

H Cl

-CH-CH₀-N(CH,) 1 cL

CH

-CH₀CH₅N-CHnCN,
J®

Le A 9988

© ι
HN

-CH₀-CH₀N-C₀H₁₁CN , -CH=C-COOMe,

'<Q ί

CH₃ Cl*

1098 13/1683 - 2 - -

16U156

₃ . -CH₂-CH₂^ η

Cl⁰ -". Cl

N(CH^)₂, -CH₂CH₂N(CH₂CH=CH₂)₂,
Cl^{0 C1}

-CH₂-CH-NC-CHC₂H₅)₂, . -CH₂CH₂NHC₂H₄CN, -CH=C-CH₂COOMe ■ CH^ CH^ _C1© ' COOMe

- ci^e ' ^;

(Me = -H, -ΙΊΗ^, oder Alkalimetall/ wie Na, K) .-

Die Kupplung der Ausgangskomponente erfolgt in üblicher V/eise in vorzugsweise saurer Lösung oder Suspension. Als Diazokomponenten der Benzolreihe erweisen sich neben anderen solche

Anilinderivate als besonders vorteilhaft, die eine oder •mehrere Cyangruppen .enthalten. Geeignete Diazokomponenten sind u.a.: 4-Cyananilin,'4-Nitroanilin, ^-Nitro-a-chloranilin, 4-. Nitro-2-cyananilin, 2,4-Dicyananilin, 2,4-Dinitranilin, 3-Chlor-4-cyananilin, 2-Cyan-5~chloranilin, 3i4-Dicyananilin, 2,5-Dicyananilin, 2_J6-Dichlor-4-nitranilin, 2-Chlor-4°cyananilin, 4-Aminoacetophenon, 2-Amino-5-nitrotoluol, 2-Amino-5-nitroanisol, 3-Nitro· 4-amino»toluol, 2,4~Dichloranilin_s 2,5-Dichlor~4-nitranilin, 2-~~ TrIfluormethyl-4-chloranilin, 3-Chlor-4-amino-l-trifluormethyl-

riehloränilin* 2_i)4-Dinitro-6-bromanilin, 2-, 2-CFan-6-brom~ oder ~6-chiör-4-nitranilin, S,4-Dleyan-6°chloranilin_i 2=-Methoxy-4»nitranilin_s 2-Amino-5-nitro-

Le k 9988 ~ 1%9B 1 3 / 16 8 3 "

164A156

benzoesäuremethylester, ^-Amlno-benzolsäurealicylamlde, wie -methyl- oder -dimethylamid, ^-Aminobenzoesauretnetliylester, J-Nikro-^-arnino· benzoesäurebutylester, l-AmInobenzol-5- oder -4-methylsulfon oder -äthylsulfon. · . ' - · ■

Als heterocyclische Diazokomponente!! kommen beispielsweise in ■Betracht: E-Amino-^-nitrothiazol, 2-AminobenzthIazol, 2-Amino-5-nitro-5-aeetothiophen, o-Methoxy^-äminobenzthlazol, 2-Amino

·^^, 2-Amino-5-phenyl-thiadiazol-2,.>.

Als Kupplungskomporienten können zum Beispiel die im folgenden ge'nannten Amine Verwendung finden:

24
C₂H₄OC₂H₄OOCGH=CHCOONa

Le A 9988

1J3 98T3/1683

OCH-,

,GCQCH,

_i 00CCH₂-C-CH₂COONa \oONa ·

CHOCH₂ ^C

CH-OOCCH₂SO₅Na

,C₂H₄CN

CH,

.C₂H₄CN

' C₂H₄OC₂H₄OOCCH=C-CH₂COONa

COONa

'2

,CN

C₂H₄OC₂H₄OOCCH₂CH₂N(CH

OCH

CH-T

M C

CHgCN

CH, CH, Cl^v

25
^C₀Hi₁OCH₀CHOOCCH₀SO₇Na

CH,

OCH,

CH₂-CH=CH₂)₂

CH,

ν;

ci

25
CgH^OCgH^OOCCHgCH COONa

.n:

NHC0C_oH_c 2 5

Le A 9988

·- 6

109813/1683

16 U1-5-6

VV—^N

25

^c₂H^0C_?H^Q0CCH₂CH COONa

NHCONH₂

SO₅Na

/C₀Hi₁CN ²

CHCOONa

COCH-,

=C COONa

NHCOCH

NHCOCH^

5 C₂H₄OC₂H₄OOCCH₂C-CH₂COONa

. COONa

_^—"^₂H₄OC₂H₄OOCCH₂SO₅Na

NHCOCH₅

COONa

NHCOCH

SO^Na 3 - ·

,C₂H₄CN

NBCOCH, t ir

Le A 9988

00 f ca

10981371«

NHCOCH

NHCOCH,

dip-CH^CH₂)

CH

NHCOCH,

C₂H₄OCH₂CH-OOCCH=CHCOONa
C₂H₅

Weitere geeignete Acyläminosubstituenten X sind beispielsweise: -HNCOOCH₃, -NHCOCH₂Cl, -NHSO₂CH₅, -NHSOgCH₂Cl, -NHSOgC₆H₅

Bevorzugte Klassen von Kupplungskomponenten sind solche der -

Formel: . '

IHCOR

wobei R' einen niederen Alkylrest von 1-5 C-Atomen, R" einen niedereil Alkylresfr'Von 1-4 C-Atomen oder Cyanäthyl, Z-: H, -OCH-,* -OC₀Hj-S wobei H besonders bevorzugt ist, und Rj -COCHoSO-,Η,

-COCHCH,^ -COCH₀GH-COOH, -COCHiCHCOOH oder -COCH₀CH₀B ist, wobei t ■ 3 ' . 21 * ' ■ 22

- SO,H ' SO_xH · ·

Le A

10 9813/1683

B eine Stickstof fbase, deren Basi'zf tatdurch ihre weiteren

Substituenten abgeschwächt ist, insbesondere -N-C₀Hi₁CN

_cl

„_CH

²" ²

5₂ bedeutet.

H_cle

Weitere bevorzugte Basen sinds

CO*alk (alk.'Ci - C₄ gegebenenfalls durch Halogen,-CN,-OCH-, substituiert)

R₅ = H₁

Weitereubstituierte Alkylreste Rg sind beispielsweise Halogenalkyl-, wie Chloräthyl-, Cyanalkyl-, wie Cyanäthyl, oder Carboalkoxyallcyl-, wie Carbomethoxy- (oder -äthoxy-) äthylreste. Obwohl auch der Rest R, als substituierter Alkylrest unter die Begriffsdefinition "Alkyl" im Sinne dieser Erfindung fällt, ist dieser Rest wegen seiner konstitutionellen Eigenart in der Definition' gesondert aufgeführt- worden.

Die Kupplungskomponenten (IX) lassen siüh erhalten^ indem man Anilin, das gegebenenfalls Substituenten X und Y aufweist^ sum B©lspiel ein N~e»chloräthyI»N»alkyl<-anilln,-' bei 13O⁰ in %%hyl<gngl:fi:$}l mit Ä'thylenklykol«-mono-°natri"umalkoholat umsetzt, destilliert und die Base mit einem Säureanhydrid oder SEws'ehalogeniö- reagieren iäßfcs Verträgt das Ausgangsprodukt Reaktionstemperatur niant« o.dex» ist das Endprodukt. nicht

unzersetzt destillierbar, wie dies' zum Beispiel-.bei" Verwendung * von Cyanäthylanilin -der Fall ist, so verfährt man zweckmäßigerweise folgendermaßen: man gibt zu 1 Mol Cyanäthylanilin bei 90⁰C 1,2 Mol ß-Jod-ß'-acetoxy-diäthyläther und 1,2 Mol wasserfreies Natriumaeetat im Verlauf von 6 - 8 Stunden .derart zu, daß das Natriumaeetat stets im Unterschuß bleibt. Das Ende der Reaktion wird chromatographisch festgestellt. In ähnlicher Weise kann man auch mit ß-Jod-ß'-oxy-diäthyläther. verfahren. In diesem Fall erhält man die oxygruppenhaltige Base, die dann mit Säureanhydriden oder Säurehalogeniden zu den·gewünschten Estern umgesetzt werden können. . . ,

Kupplungskomponenten mit m~ständiger Acylaminogruppe lassen sich beispielsweise auf folgende Weise erhalten: Zu 1 Mol 1-N-Ä'thylamlno-3-acetylaminobezol werden bei 120° - l40°C 1,2 Mol ß-Chlor-ß'-acetoxy-diäthyläther und 1,2 Mol wasserfreies Natriumaeetat im Verlauf von 6 - 8 Stunden derart zugeben, daß das Natriumaeetat stets im Unterschuß bleibt. Das Ende .der Reaktion wird chromatographisch festgestellt.

Durch Umestern können daraus die Ester mit lösliehmaehenden Gruppen erhalten werden, oder auch auf nachfolgendem Wege: das oben erhaltene Produkt wird über Nacht bei 20 ~ JO⁰C in Methanol-Ammoniak stehen gelassen, zur Trockene destilliert und der Rückstand mit dem geeigneten Säurechlorid oder Säureanhydrid „ζ» B. Sulfobernsteinsäureanhydrid umgesetzt. In gleicher

Le A 9988 " -XO-

109813/1683

16U156

Weise können auch andere kupplungsfähige Anilinderivate erhalten werden. .

Die neuön-Azofarbstoffe lassen sich auch derart aufbauen, daß die aeylierten Hydroxylgruppen erst im Endstadium des Verfahrens ausgebildet werden,d.h. also nach der Kupplung der Diazo- mit den oxalkylgruppenhaltigen.Anilinkupplungskomponenten Yprgenommen wir.d. ■

Die verfahrensgemäß erhältlichen Farbstoffe eignen sich vor-. züglich zum Färben "und Bedrucken hydrophober Materialien, ins-. besondere von Textilien oder Fasern aus aromatischen Polyestern, zum Beispiel von Polyäthylenterephthalaten oder von Kondensationsprodukten aus Terephthalsäure und l,4-bis»(Hydro;xymethyl)-cyclohexane · Man erhält auf diesen Materialien Färbungen und Drucke 'won sehr guten Echtheitseigenschaften<, insbesondere sehr guter Licht-, Wasch» und Thermofixierechtheit_e Die Farbstoffe zeichnen sieh durch gutes Ziehvermögen aus» Die Farbstoffe eignen

■ sich auch zum Färben und Bedrucken von Celluloseacetat und Trijacetylcellulose until von synthetischem Polyamid·= und Polyacryl- ' nltrilfasermaterial*, Man färbt vorzugsweise aus wässrigem sehwachsaurem Baäe^ dem ein primäres oder sekundäres Amin* wie Ethanolamin oder Diäthanolamin zugesetzt sein kann_o Auch schwach alkalische Färbung/ wie sie durch Zusatz von Bicarbonat oder TriäthanoLämin erreicht-wird* ist

Le A 9988

In den folgenden Beispielen stehen die Temperaturangaben für Celsiusgrade.

Beispiel 1;

16,5 Gewichtsteile 2-Cyan-4-nitranilin werden in 400 Gewichtsteilen konzentrierter Schwefelsäure bei 0 - 15° gelöst und mit 170 Volumteilen Nitrosylschwefelsäure (42g Nitrit in 100 ml HgSO^) unter gutem Rühren und Kühlen·diazotiert und nach etwa 3 Stunden auf ca. 3OOO Gewichtsteile Eis gegossen» Ein geringer Nitritüberschuß wird mit Amidosulfonsäure entfernt und die Lösung filtriert. Die erhaltene Lösung wird anschließend mit einer Lösung von 36,4 Gewichtsteilen der Kupplungskomponente der Formel

vereinigt, mit verdünnter Natronlauge teilweise neutralisiert und die Kupplung mit Natriumacetat zu Ende geführt. Der Farbstoff wird abgesaugt, gewaschen, mit Natriumbicarbonat in das Natriumsalz übergeführt und getrocknet. Der erhaltene Farbstoff stellt ein rotes Pulver dar, daß sich in Wasser mit roter Farbe löst.

Aus essigsaurem Bade auf Gewebe aus Polyethylenterephthalat gefärbt, erhält man eine· rote Färbung mit sehr guter Sublimier-, Licht- und Waschechtheit.

109813/1683

Le A 9988 - 12 -

16441S6

Beispiel 2t

Verfährt man wie in Beispiel 1 angegeben, jedoch unter Verwendung der Kupplungskomponente

so erhält man nach dem Absaugen einen Farbstoff, der sich in verdünnter Essigsäure mit roter Farbe löst'. Aus essigsaurem, neutralem oder alkalischem Bade färbt der Farbstoff Polyestergevebe mit guten Echtheiten in blaustichig roten Tönen.

Beispiel ^t

Verwendet man in dem Verfahren des Beispieles 1 anstelle der dort angegebenen Kupplungskomponente die Verbindung der Formel

und arbeitet man mit möglichst wenig Wasser, so erhält man einen salzhaltigen Farbstoff, der sich sehr leicht in Wasser mit roter Farbe löst. Aus essigsaurem Bade unter Zusatz von etwas A'thanolamin (pH 3 - ^J0 auf Polyestergewebe gefärbt, ergibt der Farbstoff eine rote Färbung mit gleich guten Echtheiten wie der Farbstoff des Beispieles 1.

10981 3/1683

Le A 9088 - X'j -

1.6441b 6

Beispiel 4:

Analog den Angaben des Beispiels Γ lassen sich aus den entsprechenden Ausgangskomponenten die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe erhalten, die Gewebe aus aromatischen Polyestern, wie Polyäthylenterephthalaten, in den angegebenen Farbtönen färben:

OCH-

N=N-// V

C₂H₄OC₂H₄OOCCH₂SO₃Na

rot

λ__Ν=Ν_ /\

CH,

n:

C₂H₅

C₂H₄OC₂H₄OOCCH=CHCOONa orange

	. ^l	CN CH, ■	"V
O₂N-^	ΐ~\ -N=N-<f~	ei
"-			_N
-	~V\_
0₂Ν_Λ
— N

Cl CH,

OOCCH

^OC₂H₄OOCCH₂C-CH₂COONa COONa

>H₄CN

JH₄OC₂H₄OOCCH₂CIICOONa SO₃Na

violett

braun

.CH

.C₂II₄CN

C₀Hi₁0CII_oCH00CCH_oS0,Na 4 d_t d 5

Ί>

109813/1683

rot

Le Λ 99ß8

Λ,—N

/C₂H₄CN

-C₂H₄OC₂H^OOCCH=CHCOONa

violett

NO.

.Cl

N OCH

ν:

-C₂H₄OC₂H₄OOCCH=C-COONa

rot

CH, CH₂CH-OCH₂CH-OOCeH=CHCOONa rot
CH, CH,

/^v-N-N-//V-ν:

CH, C₂H₄OC₂Ii₄OOCCH₂SO₅Na

orange

V-C N

Il It

N. X-

orange

•C₂H₄OC₂H₄OOCCH₂SO₃Na

HC

II

Il

,C-N=N-

,C₂H₄CN violett

- CH, 9 8 13/16 83

Le A 9988

■164ÜS6

HC

Il

C-NO₂

CH,CO-C^ .C-N=N-// \V_ N

C₂H₄OC₂H₄OOCCH=CHCOONa blau

CH

Cl OCH,

CH ·

°2^N-Hf ^"N-M-/ V-¹Ci-H or H onroH ςη w«

braun

Cl OCH,

HC — C-NO₀

» Il d

-N

CH

- "CH

blau

HC—N

CH

O₂N-

/C₂H₄CN

Cl \- CH,

Cl

violett

braun

O₂N-

-N

C₀Hj₁COOCH

CH

y ""^C₂H₄OC₂H₄OOCCH₂CH₂Ti-C₂H₄CN rot

H _cl©

O₂N-// W-N=N// \\-n: C₅H₄CN

H.

CN

CH, rot

Le A 9988

- 16 - 1098 13/1683

Scharia

NC-

C₂H₄OC₂H₄OOCCH=CHCOONa

orange

NC-

/C₂H₄CN

C₂H₄OC₂H₄OOCOCH₂CHCOONa

orange

SO₃Na

Beispiel 5: '

19*7 Gewichtsteile 2-Cyan-4-nitro-6-chloranilin werden in 400, Gewichtsteilen konzentrierter Schwefelsäure bei 0 - 15⁰C gelöst und mit I70 Volümteilen Nitrosylschwefelsäure (42 g Nitrit in 100 ml H₂SO₄) unter gutem Rühren und Kühlen dlazotiert und nach etwa J5 Stunden in eine Lösung von 45,4 Gewichtstellen der Kupplungskomponente der Formel:

/C₂H₅

^C₂H₄OC₂H₄COCCH₂CH-COONa . SO₃Na

NHCOCH,

in 200 Gcwichtsteilen Wasser und 1000 Gewlohtsteilen Eis eingorührt. Danach wird mit verdünnter Natronlauge teilweise

_oo ■ . ₁₇ 1098 13/1683

Le Λ 9988 -if -

neutralisiert und die Kupplung mit Natriumacetat zu Ende geführt. Nach dem Absaugen erhält man einen schwarzen noch etwas salzhaltigen Farbstoff, der sich in Wasser leicht mit blauer Farbe löst. .

Aus essigsaurem Bade gefärbt, ergibt der Farbstoff auf PoIyestergewebe eine, hoch sublimier- und lichtechte blaue Färbung.

Beispiel 6.; "

Verfährt man wie in Beispiel 5 unter Verwendung der ,Kupplungs- W komponente * . · . .

NHCOCH,

trocknet den erhaltenen Farbstoff und erwärmt diesen etwa 6 Stunden in Diallylamin auf 50 - 60°C, fällt den entstandenen Farbstoff durch Zugabe von Benzol aus, filtriert, wäscht mit Leichtbenzin nach "und trocknet bei J50 - 40°C, so erhält man ™ einen dunklen Farbstoff der sich in verdünnter Essigsäure mit blauvioletter Farbe löst;. . . ·

Aus essigsaurem, neutralem oder alkalischem Bade gefärbt, erhält man auf Polyester eine blau-violette Färbung mit sehr •guter Sublimier- und Lichtechtheit.

Beispiel 7: - > ^: " · Verfährt man wie in Beispiel 5 unter Verwendung der Kupplungs· komponente

• 109813/1683

Le A 9988 - 18 -

NHOCOH.

so' erhält man einen blauen Farbstoff der Polyestergewebe aus essigsaurem Bade mit gleich guten Echtheiten im· gleicher! Farbton wie der Farbstoff des Beispiels 5 .färbt.

Nach der Verfahrensweise der vorangegangenen Beispiele lassen sich aus den entsprechenden Ausgangskomponenten die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe erhalten, die Gewebe aus aromatischen Polyestern, wie Polyäthylenterephthalaten oder Polyestern aus Terephthalsäure und !,^-bis-^ydroxymethylcyclohexan, in den angegebenen Farbtönen färben.'

N=NJy

N NHCOCH,

rot

-N=N-

CN NHCOCH,

rot

OCH,

CN NHCOCH,

^N C₂H₄OC₂H^OOCCH₂CK-SO₅Na blau

Le A 9988

- 19 ■-

COONa

109813/1683

NC //

Cl

f^CN £# orange ^C^OOCCHgCH^N-fC^CH^Hg)^

NHCONH.

Br

CH₃SO₄

NO

2' NHCOC₀H₁-COONa

blau

O₉N-^/ ^w-N_=N.

1 NHCOCH₂OCH, COONa

violett

O₂N

-N=N-

'C₂H₄OCH,

tr

/ -C₂H₄OCH₂C-HOOCCH₂CH₂^i

Cl NHCHO CH,

HC-CH,COC

C-NO,

NHCOCH,-

HC N

blau

NHC0C_oH "

'C₂H₄OC₂H₄OOCCH₂ChIn(CHC₂H₁

blau

CH,

5^;2

tt Ii

Nv ^ C-Nr=N-

Le A 9988.

.C₂H₄CN

rot

NHCOCH. - 20 -

13/1683

Cl

⁰2^N-Ö~ N =
CN

CH

blau-

,θ

-/"V N - ff -/~V If .C₂H₄COOCH₅

orango-

Cl

CH₃ 'C₂H₄OC₂II₄OCOCH=CHCOONa

Cl

OCH,

O₂N

blau

CN

NHCONH₂ C₂H₄OC₂H₄OCOCH=CHCOONa

NHCHO __cii

er

- n = n -M- ν

CH; I -

rot

Cl CH, er

N = N -

Cl HHCOCH,

C₂II₄CN

rot

C₂H₄OC₂H₄OCOCH=CIICOONa

1098 13/1683

Lo Λ 99Ö8

Ul

ir -f\- ν

orange

ITHQOCH₃ C₂H, OC_nH, OCOCH=CHCOOITa

4-2 4

■ HC -— C-NO₉ CH„C0O C- N = N -V %- N

₅COC

NHCOCH, er

blau

HC Η

Il Il ,

CH₃

[ ^Λ\ - N(C₂-H₄OC₂H₄0C0CH₂CH₂iiC.₂H₄CN)-₂
^- ·. H^

blau

NHCOCH, 2Cl

- N

CN

NHCOCH, C₂H₄CN

C₂H₄OC₂H₄OCOCH=CHCOONa

gelbstichig Scharlach

CN

C₂II₄CIf

CH,

■>

NHCOC₀H₁

er

Scharlach

C₂H₄CN

C^H.OCoH,OCOCH=CHCOONa

Cl

NHCOCH₃ rototichig

orange

13/1683

Le A 9988 - 22 -

Cl -

_nw Cl. NHCOCH, CN * 3

C₂H₄OC₂H₄OCOCH=CHCOONa

violett

N -f V N IiHCOCH,

C₂H₄OC₂H₄ OCOCH₂CH₂N_n

,CH₂-CH,

blau-

etichlg

rubin

0Ϊ

O₂N -(/

Cl

-N = N -(/ ^N>- N

C₂H₄OCOCH,

CH,

CN NHCOCH, Btichig blau

CN

O₂N -<t ^x>- N = N -</ \>- Έ

₂ NHCOCHj

C₂H₅

G₂H₄OC₂H₄OCOCH=CHCOOHa

blau

CN

N -(f ^X)- Έ CH,

NHCOCH, er

rot

CN

CN Cl NHCOCH, C₂H₄OC₂H₄OCOCH=CHCOONa

rotviolett

	CN	CN	.■
Br		A 9988	N -

Le

CH

AH_A0CH_oCH0C0CH=CHC00Na

rot

- 23 C₂H₅ 109813/1683

Claims

•Patentansprüche . ·

I.- Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Diazokomponente der Benzol- oder der heterocyclischen Reihe mit einem Amin der allgemeinen Formel

worin X Wasserstoff, einen Alkyl-, Alkoxy-, Acylaminor oder Halogen-Substituenten bedeutet, Y Wasserstoff, eins Alkyl- oder Alkoxy-Gruppe oder Halogen darstellt, R₁ eine Gruppe ' ' .

-CH CH- 0—CH- CH- OCR,

^R4 ^R5 ^R6 V ,

bedeutet, wobei R.., R_c, R^- und Rr₇ für Wasserstoff oder niedere Alkylreste mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen s^tehen, R, einen niederen gesättigten"öder ungesättigten Alkylrest darstellt, der mindestens eine Sulfonsäure-, Carbonsäure- und/oder Ammoniumgruppe aufweist, und worin Rp für einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest oder für einen. Rest R-, steht, .

in p-Stellung zur Gruppe -N^_R kuppelt und dabei die Ausgangskomponenten frei von aromatisch gebundenen Sulfonsäure- und ' Carbonsäuregruppen wählt.

-+09813/1683

1SU156 «Γ

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein gegebenfalls durch Halogen-, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro- oder Sülfongruppen weitersubstituiertes diazotierten Mono- oder Dicyananilin mit einer solchen Kupplungskomponente der angegebenen Formel vereinigt, in der R, für eine Gruppe

-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂OCR-, und R₂ für Alkyl, Cyanäthyl oder für

0
R₁ stehen und X Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Acylamino und Y

Wasserstoff oder Alkoxy bedeuten. . .

. Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

worin R einen Rest der- Benzol- oder der heterocyclischen Reihe bedeutet, X Wasserstoff, einen Alkyl-, Alkoxy-,Acyl· amino oder Halogen-Substituenten bedeutet, Y Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy darstellt, R, eine Gruppe

0 ^x

-σπ- -CH- Ο CR-- -CH -OCR Ι Ι I I R₄ ^R6 R₇

bedeutet, worin R^, R_r, Rg und R„ Wasserstoff oder 1 bis 2 C-Atome enthaltende Alkylreste bedeuten, R, einen niederen gesättigten oder ungesättigten Alkylrest darstellt, der mindestens eine Sulfonsäuren, Carbonsäure- · und/oder Ammoniumgruppe aufweist, und worin R₂ für einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest oder für einen Rest R, steht,

wobei die Farbstoffe frei sind von aromatisch gebundenen Sulfon-

säure- und CarbonsäuroKruppen.

_rir, I Ubö I j/ IbH J

Le A 9988 - 25 -

' 4-. Verwendung von Farbstoffen des Anspruchs j5 zum Färben und Bedrucken hydrophober Fasermaterialien, insbesondere von Fasertnaterialien aus aromatischen Polyestern und Celluloseestern.

5. Fasermaterialien, gefärbt bzw. bedruckt nach Verfahren des Anspruchs 4.

Le A 9988 ■. -26 -'