DE2508884B2 - Kationische Mono- und Disazofarbstoffe und ihre Verwendung - Google Patents
Kationische Mono- und Disazofarbstoffe und ihre VerwendungInfo
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- C09B50/10—Cationic formazan dyes
Description
Gegenstand der Erfindung sind kationische Mono- und Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel
(I)
worin
D der Rest einer von ionischen und faserreaktiven Gruppen freien Diazokomponente der Benzol-, Naphthalin-, Benzthiazol-, Benzisothiazol-, 1,3,4-Thiadiazol(2)-, 1,2,4-Thiadiazol(5)-, 1,3-Thiazol(2)-, Pyridin(2)- oder Pyridin(4)-Reihe, wobei die Diazokomponente der Benzolreihe durch eine weitere Azogruppe der Benzol- oder 1-Naphthalinreihe oder des 2-Pyridinoxids substituiert sein kann,
W geradkettiges oder verzweigtes C[tief]2-C[tief]5-Alkylen,
R ein Rest der allgemeinen Formeln
-A-O-(B-O)[tief]P-E (II)
-A-O-CO-F-O-(B-O)[tief]P-E (III)
oder
-A-(O-F)[tief]P1-CO-O-(B-O)[tief]P-E (IV)
der an ein Ringkohlenstoffatom, an ein Schwefelatom oder an ein Stickstoffatom einer Aminocarbonyl-, Amino- oder Ammoniumgruppe gebunden sein kann, wobei die Stickstoffatome Bestandteil eines Ringes sein können, und in dem
A C[tief]2-C[tief]6-Alkylen, C[tief]2-C[tief]6-Alkenylen oder eine direkte Bindung,
B C[tief[2-C[tief]6-Alkylen oder C[tief]2-C[tief]6-Alkenylen,
E Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyan, Halogen oder C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy substituiertes C[tief]1-C[tief]6-Alkyl oder C[tief]2-C[tief]6-Alkenyl, gegebenenfalls durch Methyl substituiertes Cyclopentyl oder Cyclohexyl, Formyl, gegebenenfalls durch Halogen, Cyan oder C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy substituiertes C[tief]1-C[tief]6-Alkylcarbonyl, oder C[tief]2-C[tief]6-Alkenylcarbonyl, gegebenenfalls durch Methyl substituiertes Cyclopentylcarbonyl oder Cyclohexylcarbonyl, gegebenenfalls durch ein oder zwei C[tief]1-C[tief]4-Alkyl, C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenylcarbonyl, Phe-
nyl-C[tief]1-C[tief]6-alkylcarbonyl, Phenoxy-C[tief]1-C[tief]6-alkylcarbonyl oder Phenyl-C[tief]1-C[tief]6-alkyl,
F C[tief]1-C[tief]6-Alkylen,
P 1 bis 5 und
P[tief]1 0 oder 1 ist,
R[tief]1 Wasserstoff, C[tief]1-C[tief]6-Alkyl, das durch Chlor, Brom, Cyan, Hydroxy, C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy, C[tief]1-C[tief]4-Alkoxycarbonyl, C[tief]1-C[tief]4-Alkylcarbonyloxy substituiert sein kann, C[tief]3- oder C[tief]4-Alkenyl oder ein Rest der allgemeinen Formel
R[tief]2 unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen, Cyan, Aminocarbonyl, Hydroxy, C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy, C[tief]1-C[tief]3-Alkoxycarbonyl, C[tief]1-C[tief]3-Alkylcarbonyloxy oder Phenoxy substituiertes C[tief]1-C[tief]6-Alkyl oder C[tief]2-C[tief]6-Alkenyl, gegebenenfalls durch Halogen, C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy oder C[tief]1-C[tief]4-Alkyl substituiertes Benzyl oder Phenyläthyl,
n 0 oder 1 und
An[hoch]großes Theta ein Anion ist,
wobei zwei Reste R[tief]2, die beide mit dem quartären Stickstoffatom verbunden sind, gemeinsam auch Tetramethylen, Pentamehtylen, 3-Aza- oder 3-Oxa-pentamethylen, oder drei Reste R[tief]2 zusammen mit dem quartären Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, der Pyridinring, und R[tief]1 gemeinsam mit N-W-N-R[tief]2 auch der Piperazinring sind, und der Ring Z durch C[tief]1-C[tief]5-Alkyl, C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy, Halogen, Phenyloxy, Benzyloxy, C[tief]1-C[tief3-Alkylcarbonyl- oder -sulfonylamino, C[tief]1-C[tief]3-Alkyloxycarbonylamino, Benzoyl- oder Phenylsulfonylamino substituiert sein kann.
Bevorzugte Reste R sind solche der allgemeinen Formeln
-A'-O-(B'-O)[tief]P-E' (V)
-A'-O-CO-F'-O-(B'-O)[tief]P-E' (VI)
-A'-(O-F')[tief]P1-CO-O-(B'-O)[tief]P-E' (VII)
worin
A' eine direkte Bindung oder C[tief]2-C[tief]4-Alkylen,
B' C[tief]2-C[tief]4-Alkylen,
E' gegebenenfalls durch Halogen oder Cyan substituiertes C[tief]1-C[tief]4-Alkyl oder C[tief]2-C[tief]4-Alkenyl, gegebenenfalls durch Halogen, Cyan oder C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy substituierten C[tief]1-C[tief]4-Alkylcarbonyl oder C[tief]2-C[tief]4-Alkenylcarbonyl oder Formyl,
F' C[tief]1- oder C[tief]2-Alkylen,
P 1 bis 3 und
P[tief]1 0 oder 1 ist.
Bevorzugt ist nur 1 Rest R im Molekül vorhanden.
Unter diesen sind wieder solche bevorzugt, bei denen
A' für C[tief]1H[tief]4 oder eine direkte Bindung, B' für C[tief]2H[tief]4 und E' für einen C[tief]1-C[tief]4-Alkyl-, C[tief]2-C[tief]4-Alkenyl-, C[tief]1-C[tief]4-Alkylcarbonyl-, Formyl- oder C[tief]2-C[tief]4-Alkenylcarbonylrest stehen. Unter diesen sind solche bevorzugt, die für den Typ V stehen und worin E' einen C[tief]1-C[tief]4-Alkylrest bedeutet.
Farbstoffe der Formel (I), worin D für einen Phenylrest, der durch 1 bis 4 der folgenden Reste substituiert sein kann: C[tief]1-C[tief]4-Alkyl, Cyclohexyl, gegebenenfalls durch C[tief]1-C[tief]4-Alkyl, Cyan, Chlor, Brom, Nitro, C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy substituiertes Phenyl, C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy, Benzyloxy, Phenyloxy, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Cyano, Nitro, C[tief]1-C[tief]4-Alkylcarbonyl, Benzoyl, C[tief]1-C[tief]4-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, p-Toluylsulfonyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, C[tief]1-C[tief]4-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, gegebenenfalls durch Methyl substituiertes Aminosulfonyl, C[tief]1-C[tief]4-Alkylcarbonyloxy, C[tief]1-C[tief]4-Alkylcarbonylamino oder -sulfonylamino, Benzoylamino, Phenylsulfonylamino, Phenylazo, 1-Naphthylazo oder R; oder für Reste der Formeln
in denen die Ringe a durch C[tief]1-C[tief]4-Alkyl, C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy, Chlor, Brom, Nitro, Cyan, C[tief]1-C[tief]4-Alkylcarbonyl oder -sulfonyl, C[tief]1-C[tief]4-Alkoxycarbonyl, Aminocarboynyll oder -sulfonyl, C[tief]1-C[tief]4-Alkylcarbonyloxy, C[tief]1-C[tief]4-Alkylcarbonylamino, -sulfonylamino oder R substituiert sein können, und die Ringe b durch Nitro, Cyan, C[tief]1-C[tief]6-Alkyl, Cyclohexyl, gegebenenfalls durch C[tief]1-C[tief]4-Alkyl, C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy, Chlor, Nitro, C[tief]1-C[tief]4-Alkoxycarbonyl, C[tief]1-C[tief]4-Alkylamino, Acetylamino, Phenoxy oder Acetyl substituiertes Phenyl, Benzyl, C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy, Phenoxy, Cyclohexyloxy, C[tief]1-C[tief]4-Alkyloxycarbonyl, C[tief]1-C[tief]12-Alkylmercapto, Phenylmercapto, Benzylmercapto, C[tief]1-C[tief]4-Alkylsulfonyl, Benzylsulfonyl, Di-C[tief]1-C[tief]4-alkylamino, Pyrrolidino, Piperidino, Dibenzylamino, Diphenylamino, Benzyloxy, Furyl oder R substituiert sein können, steht, sind besonders erwähnenswert.
Unter den Farbstoffen (I) sind außerdem solche hervorzuheben, in denen der Rest R mit dem quartären Stickstoffatom verbunden ist und die bevorzugten Reste (V) bis (VII) darstellt.
Besonders bevorzugte Farbstoffe der Formel (I) sind solche der Formel
(VIII)
in der
D' ein Rest der allgemeinen Formeln
oder
worin
R[tief]4 unabhängig voneinander Methyl, Cyan, Nitro, Methylsulfonyl, Chlor oder Brom und
q 0, 1, 2 oder 3 ist,
R' ein Rest der allgemeinen Formeln
-A'-O-B'-O-E''
-A'-O-CO-F'-O-B'-O-E''
oder
-A'-COO-B'-O-E''
in denen E'', C[tief]1-C[tief]4-Alkyl, C[tief]2-C[tief]4-Alkenyl, C[tief]1-C[tief]4-Alkylcarbonyl oder C[tief]2-C[tief]4-Alkenylcarbonyl ist und A', B' sowie F' die in Anspruch 2 genannten Bedeutungen haben,
R'[tief]1 Methyl oder Äthyl,
R'[tief]2 Methyl, Äthyl, Allyl oder Methallyl,
R[tief]3 Wasserstoff oder Methyl und
An[hoch]großes Theta ein Anion ist.
Die Herstellung der Farbstoffe der Formel I erfolgt nach bekannten, in der Farbstoffchemie üblichen Methoden.
Die Farbstoffe (I) lassen sich herstellen durch Umsetzung von Verbindungen der Formel
R-X (IX)
worin R die vorstehend genannte Bedeutung hat und X für einen Rest steht, der unter den Reaktionsbedingungen von R abgespalten wird, mit Farbstoffen der Formel (I), die noch keine Gruppe R enthalten, oder mit Vorprodukten zur Herstellung der Farbstoffe (I) wie Diazo- und Kupplungskomponenten und gegebenenfalls durch anschließende Quaternierung und/oder Diazotierung und Kupplung.
Die Einführung des Restes R kann auf drei verschiedenen Wegen erfolgen.
1. Verknüpfung der Reste (II) bis (IV), in denen A eine direkte Bindung bedeutet, mit einem Ringkohlenstoffatom. In dieser Reaktion werden Verbindungen RX eingesetzt, in denen X für Wasserstoff oder ein Alkaliion steht.
Als Beispiel sei genannt:
Auf dieselbe Weise können folgende Diazokomponenten und/oder Kupplungskomponenten erhalten werden:
2. Verknüpfung der Reste (II) bis (IV) in denen A Alkylen oder Alkenylen bedeutet, mit einem Ringkohlenstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom. In dieser Reaktion werden Verbindungen RX eingesetzt, in denen X vorzugsweise für Halogen, C[tief]1-C[tief]4-Alkyl-, Phenyl- oder Tolyl-sulfonyloxy steht.
Als Beispiele seien genannt:
a)
b)
c)
d)
Auf dieselbe Weise können folgende Kupplungskomponenten erhalten werden.
3. Verknüpfung von Bruchstücken der Reste II bis IV, wenn der Farbstoff oder sein Vorprodukt bereits mit einem Teil des Restes R substituiert ist. Als Beispiele seien genannt:
a)
Auf dieselbe Weise können folgende Kupplungskomponenten erhalten werden:
Auf dieselbe Weise können folgende Diazokomponenten erhalten werden:
Geeignete Diazokomponenten sind beispielsweise beschrieben in der DT-AS 10 98 643 und den GB-PS 11 17 588 und 13 42 380.
Geeignete Kupplungskomponenten sind außer in den obengenannten Patentschriften beispielsweise beschrieben in der BE-PS 706 104.
Die Quaternierung der Farbstoffe oder der Kupplungskomponenten mit Verbindungen der Formel
R[tief]2-An (X)
wobei unter An ein Rest verstanden wird, der unter den Reaktionsbedingungen ein Anion An[hoch]großes Theta abspaltet, erfolgt nach bekannten Methoden in organischer oder wässriger Lösung oder Suspension bei 5-100 °C. Als organische Lösungsmittel sind beispielsweise Chlorbenzol, Toluol, Tetrachlorkohlenstoff, Dimthylformamid, N-Methylpyrrolidon oder Eisessig geeignet.
Geeignete quaternierende Verbindungen dieser Art sind beispielsweise Alkylhalogenide, Alkenylhalogenide, Aralkylhalogenide, Dialkylsulfate, Alkylester von Arylsulfonsäuren sowie andere Ester starker Mineralsäuren und organischer Sulfonsäuren von vorzugsweise niederen Alkoholen. Die quarternierenden Mittel können weiter substituiert sein.
Beispiele sind: Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Methylchlorid, Methylbromid, Methyljodid, Methylsulfat, Äthylbromid, Äthylchlorid, n-Propylbromid, n-Butylbromid, Allylchlorid, Methallylchlorid, 2-Chlordiäthyläther, Chlor- und Bromessigsäuremethylester, Methansulfonsäuremethyl-, -äthyl- und propylester, Äthylenchlorhydrin, kleines Gamma-Chlorpropionsäuremethylester, Chloracetonitril, Essigsäure-kleines Beta-chloräthylester, Benzylchlorid, Phenyläthylchlorid, Phenoxy-kleines Beta-chloräthyl, Butenylchlorid und auch Salzsäure, Schwefelsäure, Methylsulfonsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Milchsäure, kleines Beta-Oxypropionsäure.
Zu den Quaternierungsmitteln der Formel (X) gehören auch Verbindungen der Formel (IX), worin R für einen solchen Rest (II)-(IV) steht, in dem A einen Alkylenrest bedeutet und X für Halogen, C[tief]1-C[tief]4-Alkyl-, Phenyl- oder Tolylsulfonyloxy-Rest steht.
Beispiele für diese Verbindungen sind:
CH[tief]3-SO[tief]3-(C[tief]2H[tief]4-O)[tief]2-CH[tief]3
CH[tief]3-SO[tief]3-C[tief]2H[tief]4-O-C[tief]4H[tief]8-O-CH[tief]3
Br-(C[tief]2H[tief]4-O)[tief]3-C[tief]2H[tief]5
Cl-(C[tief]4H[tief]8-O)[tief]2-(C[tief]2H[tief]4-O)[tief]2-CH[tief]3
CH[tief]3-SO[tief]3-C[tief]2H[tief]4-O-CO-CH[tief]2-(C[tief]2H[tief]4-O)[tief]2-CH[tief]3
CH[tief]3-SO[tief]3-C[tief]2H[tief]4-O-CH[tief]2-COO-(C[tief]2H[tief]4-O)[tief]2-CH[tief]3
Br-C[tief]2H[tief]4-O-CH[tief]2-CO-O-C[tief]2H[tief]4-O-C[tief]2H[tief]4-O-CH[tief]3
Unter den Quaternierungsmitteln sind auch solche zu verstehen, die in Gegenwart einer Säure H-An unter Abspaltung des Anions An[hoch]großes Theta den Rest R[tief]2 bilden.
Beispiele sind: Acrylsäure und ihre Derivate, wie Acrylnitril oder Acrylsäureamid, Alkylenoxide wie Äthylenoxid, Vinylpyridine wie 2-Vinylpyridin.
Als anionische Reste An[hoch]großes Theta kommen die für kationische Farbstoffe üblichen organischen und anorganischen Anionen in Betracht.
Das Anion ist im allgemeinen durch das Herstellungsverfahren und die eventuell vorgenommene Reinigung des roten Farbstoffes gegeben. Die Anionen können aber auch in bekannter Weise gegen andere Anionen ausgetauscht werden. Im allgemeinen liegen die Farbstoffe als Halogenide (insbesondere als Chloride, Bromide oder Jodide) oder als Methosulfate, Äthosulfate, Sulfate, Phosphate, Methyl-, Benzol- oder
Toluolsulfonate, Formiate, Acetate, Propionate oder Oxypropionate vor. Bevorzugt werden farblose Anionen.
Als bevorzugte Ausführungsform für die Herstellung der Farbstoffe (I) sei genannt:
Herstellung durch Reaktion von Verbindungen der allgemeinen Formel
(XI)
mit den Diazoniumverbindungen von Aminen der allgemeinen Formel
D-NH[tief]2 (XII)
und mit Quaternierungsmitteln der allgemeinen Formel (X) in beliebiger Reihenfolge, in welchen Formeln die Symbole die vorstehend genannten Bedeutungen haben.
Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben, Bedrucken und Massefärben von saure Gruppen enthaltenden Materialien, vor allem von Produkten, die vollständig oder überwiegend aus polymerisierten ungesättigten Nitrilen, wie Acrylnitril und Vinylidencyanid oder aus sauer modifizierten Polyestern oder aus sauer modifizierten Polyamiden bestehen. Die Fasern sind beispielsweise in den US-Patentschriften 30 18 272, 31 66 531, 30 39 990 und 34 54 351 beschrieben. Sie eignen sich weiterhin für die übrigen bekannten Anwendungen kationischer Farbstoffe, wie das Färben und Bedrucken von Celluloseacetat, von tannierter Baumwolle und Papier, zur Herstellung von Kugelschreiberpasten und Stempelfarben und zur Verwendung im Gummidruck.
Die neuen Farbstoffe können mit besonderem Vorteil zum Färben von Polyacrylnitrilfäden, die nach dem Naßspinnverfahren gewonnen werden, verwendet werden.
Das Färben wird in bekannter Weise aus neutraler oder schwach saurer Flotte bei 40-100 °C oder unter Druck bei über 100 °C erfolgen. Es kann unter Zusatz von üblichen Hilfsmitteln erfolgen, z.B. in Gegenwart von Retardern oder Emulgatoren.
Bei der Verwendung zum Bedrucken der angegebenen Polymerisate werden den Druckfarben übliche Hilfsmittel, wie Netz- und Verdickungsmittel zugesetzt.
Die neuen Farbstoffe besitzen eine überraschend gute Löslichkeit in Wasser. Dadurch wird die Herstellung lagerbeständiger, konzentrierter Lösungen ermöglicht, die frei von organischen Lösungsmitteln sind und anstelle von Farbstoffpulvern und den bisher fast ausschließlich lösungsmittelhaltigen Flüssigmarken in den Handel gebracht und in Färbe- und Druckprozessen eingesetzt werden können. Es gelingt, lagerstabile Lösungen mit einem Farbstoffgehalt von 20-60% herzustellen. Die Verwendung dieser Farbstofflösungen anstelle von Farbstoffpulvern ist von Vorteil, weil damit die Belastung von Färbeflotten und Abwasser mit organischen Lösungsmitteln und den in den Pulvern üblicherweise vorhandenen Stellmitteln, wie Dextrin oder Salzen vermieden wird.
Die Ziehgeschwindigkeit der neuen Farbstoffe wird gegenüber vergleichbaren Farbstoffen, die anstelle des Restes R durch Wasserstoff oder eine Alkylgruppe substituiert sind, nicht nachteilig beeinflusst.
Die Farbstoffe besitzen gute Echtheitseigenschaften, wie Licht- und Naßechtheiten und eine hohe Affinität zur Faser.
Zu den nächstliegenden bekannten Farbstoffen zählen die der JA-Patentanmeldung 23 157/69 und der DT-OS 16 44 156. Gegenüber diesen zeigen die erfindungsgemäßen Farbstoffe mehrere Vorteile.
Zum Beispiel besitzt der in der JA-Patentanmeldung, Seite 8, Nr. 3 beschriebene Farbstoff eine schlechtere Lichtechtheit als ein nächstvergleichbarer erfindungsgemäßer Farbstoff.
Gegenüber dem Farbstoff der DT-OS, Beispiel 2, besitzt ein nächstvergleichbarer erfindungsgemäßer Farbstoff eine höhere pH-Stabilität und eine höhere Farbstärke.
Bei den in den Beispielen angegebenen Teilen handelt es sich um Gewichtsteile.
Beispiel 1
17,25 Gewichtsteile 2-Chlor-4-nitranilin werden als Paste in 30 Gewichtsteilen Wasser und 50 Gewichtsteilen 30%iger Salzsäure 10 Stunden angerührt und dann bei 0 bis 5 °C mit einer Lösung aus 7 g Natriumnitrat und 25 cm[hoch]3 Wasser diazotiert. Die Lösung wird geklärt und mit einer Lösung von 30,8 Gewichtsteilen des Amins
(Kp.[tief]1,5 170/2°)
in verdünnter Essigsäure vereinigt und mit Natronlauge unter langsamem Zutropfen und Rühren alkalisch gestellt. Der abgeschiedene Farbstoff wird abgesaugt, salzfrei gewaschen oder durch mehrfaches Abdekantieren mit Wasser von Salz befreit und mit verdünnter Essigsäure neutral bis schwach sauer gestellt. Eine 50%ige wässrige Lösung dieses roten Farbstoffs ist über Monate auch bei 0 °C beständig.
Fügt man unter Rühren bei 20 bis 40 °C die molare Menge Dimethylsulfat hinzu, so erhält man eine Lösung des Farbstoffs der Formel
der gleichen Farbe. Auch hier ist eine 50%ige wässrige Lösung stabil. Die Löslichkeit des entsprechenden
Trimethylammoniumfarbstoffs in Wasser beträgt ca. 1 g/Liter bei Raumtemperatur. Das obige Amin kann u.a. erhalten werden aus der Base
und
Cl-C[tief]2H[tief]4-O-C[tief]2H[tief]4-O-C[tief]3H[tief]7
(Kp.[tief]12 78)
oder
CH[tief]3-SO[tief]2-O-C[tief]2H[tief]4-O-C[tief]2H[tief]4-O-C[tief]3H[tief]7
(Kp.[tief]3 150°).
Beispiel 2
35,5 g Farbstoff der Formel
27 g Wasser und 0,5 g Natriumcarbonat werden bei 80 °C gerührt und innerhalb einer Stunde 20,5 g Substanz der Formel
CH[tief]3-SO[tief]2-O-C[tief]2H[tief]4-O-C[tief]2H[tief]4-O-CH[tief]3
zugetropft und ca. 10 Stunden bei 80 bis 90 °C nachgerührt. Man erhält eine dünnflüssige rote Farbstofflösung des Farbstoffs der Formel
die sich mit Wasser beliebig verdünnen lässt.
Beispiel 3
Man verwendet die Diazolösung aus Beispiel 1 und gibt 32,7 g der Kupplungsbase der Formel
hinzu und stumpft mit Natronlauge auf pH 7 ab. Unter Zusatz von Natriumchlorid scheidet sich der Farbstoff der Formel
als zähflüssiges Öl ab. Man gießt die Salzlösung vollständig ab, gibt so viel Wasser zu, dass eine 35%ige Lösung entsteht, die mit etwas Eisessig auf pH 4 eingestellt wird. Die Lösung ist auch bei 0° stabil. Setzt man statt Natriumchlorid konz. Natronlauge bei 0-10 °C zu, trennt den öligen Farbstoff von der wässrigen Lösung und gibt Eisessig bis pH 4 zu, so erhält man einen mit Wasser mischbaren Farbstoff von geringerer Viskosität bei gleichem Farbstoffgehalt.
Die Kupplungsbase kann erhalten werden durch 8- bis 10-stündiges Kochen von 24 g der Base
14 g kleines Beta-Chlor-kleines Beta'-methoxy-diäthyläther und 50 cm[hoch]3 Wasser.
Auf die gleiche Weise erhält man folgende Farbstoffe, die Polyacrylnitril in dem angegebenen Farbton färben:
| Tabelle Seite 13 bis Seite 19 |
Beispiel 4
In einen Färbebecher mit 500 ml Wasser, der sich in einem heizbaren Wasserbad befindet, werden 0,1 g einer 50%igen wässrigen Lösung des Farbstoffs der Formel
bei 10-40 °C eingerührt, 0,5 g des Einwirkungsproduktes von 50 Mol Äthylenoxid auf 1 Mol Oleylalkohol zugesetzt und mit Eisessig und Natriumacetat ein pH-Wert von 4,5 bis 5 eingestellt.
In dieser Färbeflotte werden 10 g Stückware aus sauer modifiziertem Polyamid ständig in Bewegung gehalten, während man in 15 Minuten die Temperatur auf 100 °C erhöht. Bei Kochtemperatur färbt man 15-20 Minuten, spült das Material mit kaltem Wasser und trocknet es anschließend, z.B. durch Bügeln oder im Trockenschrank bei 60-70 °C. Man erhält ein orangegefärbtes Material.
Beispiel 5
Man stellt eine Färbeflotte her unter Verwendung von 0,15 g einer 33%igen wässrigen Lösung des Farbstoffs der Formel
Der pH-Wert wird mit Essigsäure auf 4,5 eingestellt. In dieser werden dann 10 g Stückware aus sauer modifiziertem aromatischem Polyester ständig in Bewegung gehalten, während man in 15 Minuten die Temperatur auf 100 °C erhöht. Man färbt bei Kochtemperatur 60 Minuten, spült das Material mit kaltem Wasser und trocknet es anschließend z.B. durch Bügeln oder im Trockenschrank bei 60-70 °C. Man erhält ein rotgefärbtes Material.
Beispiel 6
Ostindisches Bastardleder, das in üblicher Weise zur Färbung vorbereitet ist, wird im Flottenverhältnis 1 : 10 mit 2% einer 50%igen wässrigen Lösung des Farbstoffs der Formel
unter Zusatz von 1% Essigsäure bei 40 °C 45 Minuten im Walkfaß gefärbt.
Das Leder wird in bekannter Weise hergerichtet. Man erhält eine rote Färbung mit guten Echtheiten.
Claims (4)
1. Kationische Mono- und Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel
worin
D der Rest einer von ionischen und faserreaktiven Gruppen freien Diazokomponente der Benzol-, Naphthalin-, Benzthiazol-, Benzisothiazol-, 1,3,4-Thiadiazol(2)-, 1,2,4-Thiadiazol(5)-, 1,3-Thiazol(2)-, Pyridin(2)- oder Pyridin(4)-Reihe, wobei die Diazokomponente der Benzolreihe durch eine weitere Azogruppe der Benzol- oder 1-Naphthalinreihe oder des 2-Pyridinoxids substituiert sein kann,
W geradkettiges oder verzweigtes C[tief]2-C[tief]5-Alkylen,
R ein Rest der allgemeinen Formeln
-A-O-(B-O)[tief]P-E
-A-O-CO-F-O-(B-O)[tief]P-E
oder
-A-(O-F)[tief]P1-CO-O-(B-O)[tief]P-E
der an ein Ringkohlenstoffatom, an ein Schwefelatom an ein Stickstoffatom einer Aminocarbonyl-, Amino- oder Ammoniumgruppe gebunden sein kann, wobei die Stickstoffatome Bestandteil eines Ringes sein können, und in dem
A C[tief]2-C[tief]6-Alkylen, C[tief]2-C[tief]6-Alkenylen oder eine direkte Bindung,
B C[tief[2-C[tief]6-Alkylen oder C[tief]2-C[tief]6-Alkenylen,
E Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyan, Halogen oder C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy substituiertes C[tief]1-C[tief]6-Alkyl oder C[tief]2-C[tief]6-Alkenyl, gegebenenfalls durch Methyl substituiertes Cyclopentyl oder Cyclohexyl, Formyl, gegebenenfalls durch Halogen, Cyan oder C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy substituiertes C[tief]1-C[tief]6-Alkylcarbonyl oder C[tief]2-C[tief]6-Alkenylcarbonyl, gegebenenfalls durch Methyl substituiertes Cyclopentylcarbonyl oder Cyclohexylcarbony, gegebenenfalls durch ein oder zwei C[tief]1-C[tief]4-Alkyl, C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenylcarbonyl, Phenyl-C[tief]1-C[tief]6-alkylcarbonyl, Phenoxy-C[tief]1-C[tief]6-alkylcarbonyl oder Phenyl-C[tief]1-C[tief]6-alkyl,
F C[tief]1-C[tief]6-Alkylen,
P 1 bis 5 und
P[tief]1 0 oder 1 ist,
R[tief]1 Wasserstoff, C[tief]1-C[tief]6-Alkyl, das durch Chlor, Brom, Cyan, Hydroxy, C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy, C[tief]1-C[tief]4-Alkoxycarbonyl, C[tief]1-C[tief]4-Alkylcarbonyloxy substituiert sein kann, C[tief]3- oder C[tief]4-Alkenyl oder ein Rest der allgemeinen Formel
R[tief]2 unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen, Cyan, Aminocarbonyl, Hydroxy, C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy, C[tief]1-C[tief]3-Alkoxycarbonyl, C[tief]1-C[tief]3-Alkylcarbonyloxy oder Phenoxy substituiertes C[tief]1-C[tief]6-Alkyl oder C[tief]2-C[tief]6-Alkenyl, gegebenenfalls durch Halogen, C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy oder C[tief]1-C[tief]4-Alkyl substituiertes Benzyl oder Phenyläthyl,
n 0 oder 1 und
An[hoch]großes Theta ein Anion ist,
wobei zwei Reste R[tief]2, die beide mit dem quartären Stickstoffatom verbunden sind, gemeinsam auch Tetramethylen, Pentamehtylen, 3-Aza- oder 3-Oxa-pentamethylen, oder drei Reste R[tief]2 zusammen mit dem quartären Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, der Pyridinring, und R[tief]1 gemeinsam mit N-W-N-R[tief]2 auch der Piperazinring sind, und der Ring Z durch C[tief]1-C[tief]5-Alkyl, C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy, Halogen, Phenyloxy, Benzyloxy, C[tief]1-C[tief3-Alkylcarbonyl- oder -sulfonylamino, C[tief]1-C[tief]3-Alkyloxycarbonylamino, Benzoyl- oder Phenylsulfonylamino substituiert sein kann.
2. Kationische Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, worin R ein Rest der allgemeinen Formeln
-A'-O-(B'-O)[tief]P-E'
-A'-O-CO-F'-O-(B'-O)[tief]P-E'
oder
-A'-(O-F')[tief]P1-CO-O-(B'-O)[tief]P-E'
ist, worin
A' die direkte Bindung oder C[tief]2-C[tief]4-Alkylen,
B' C[tief]2-C[tief]4-Alkylen,
E' gegebenenfalls durch Halogen oder Cyan substituiertes C[tief]1-C[tief]4-Alkyl oder C[tief]2-C[tief]4-Alkenyl, gegebenenfalls durch Halogen, Cyan oder C[tief]1-C[tief]4-Alkoxy substituiertes C[tief]1-C[tief]4-Alkylcarbonyl oder C[tief]2-C[tief]4-Alkenylcarbonyl oder Formyl,
F' C[tief]1- oder C[tief]2-Alkylen,
P 1 bis 3 und
P[tief]1 0 oder 1 ist.
3. Kationische Monoazofarbstoffe gemäß An-
spruch 2 der allgemeinen Formel
in der
D' ein Rest der allgemeinen Formeln
oder
worin
R[tief]4 unabhängig voneinander Methyl, Cyan, Nitro, Methylsulfonyl, Chlor oder Brom und
q 0, 1, 2 oder 3 ist,
R' ein Rest der allgemeinen Formeln
-A'-O-B'-O-E''
-A'-O-CO-F'-B'-O-E''
oder
-A'-COO-B'-O-E''
in denen E'' C[tief]1-C[tief]4-Alkyl, C[tief]2-C[tief]4-Alkenyl, C[tief]1-C[tief]4-Alkylcarbonyl oder C[tief]2-C[tief]4-Alkenylcarbonyl ist und A', B' sowie F' die in Anspruch 2 genannten Bedeutungen haben,
R'[tief]1 Methyl oder Äthyl,
R'[tief]2Methyl, Äthyl, Allyl oder Methallyl,
R[tief]3 Wasserstoff oder Methyl und
An[hoch]großes Theta ein Anion ist.
4. Verfahren zum Färben, Bedrucken und Massefärben von saure Gruppen enthaltenden Materialien, die vollständig oder überwiegend aus polymerisierten ungesättigten Nitrilen wie Acrylnitril oder Vinylidencyanid, aus sauer modifizierten Polyestern oder aus sauer modifizierten Polyamiden bestehen, sowie von Leder, Papier, tannierter Baumwolle, Schreibflüssigkeiten, Druckpasten, Seide, Celluloseacetat und ligminhaltigen Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe des Anspruchs 1 verwendet.
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|---|---|---|---|---|
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| TW325998B (en) * | 1993-11-30 | 1998-02-01 | Ciba Sc Holding Ag | Dyeing keratin-containing fibers |
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| US7674757B2 (en) | 2006-01-23 | 2010-03-09 | Milliken & Company | Laundry care compositions with thiazolium dye |
| US9796952B2 (en) | 2012-09-25 | 2017-10-24 | The Procter & Gamble Company | Laundry care compositions with thiazolium dye |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1619479U (de) | 1950-02-16 | 1951-02-01 | Adalbert Jaschinski | Graphiker-brett. |
| DE1644105U (de) | 1952-06-28 | 1952-09-25 | Voigt & Haeffner Ag | Stecker mit schutzkontakt und quergeteiltem gehaeuse sowie seitlicher leitungseinfuehrung. |
| DE1644156A1 (de) | 1966-04-29 | 1971-03-25 | Bayer Ag | Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung |
| DE2041690A1 (de) | 1970-08-21 | 1972-02-24 | Bayer Ag | Azofarbstoffe |
| DE2042662A1 (de) | 1970-08-28 | 1972-03-02 | Farbenfabriken Bayer AG, 5090 Le verkusen | Azofarbstoffe |
| DE2421822A1 (de) | 1973-05-04 | 1974-11-21 | Ici Ltd | Wasserloesliche azofarbstoffe und verfahren zu deren herstellung |
| DE2357448A1 (de) | 1973-11-17 | 1975-08-28 | Hoechst Ag | Basische azofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE2418081A1 (de) | 1974-04-13 | 1975-11-06 | Basf Ag | Basische farbstoffe der 2,4,6-triaminopyridin-reihe |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1098642B (de) | 1958-06-25 | 1961-02-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von kationischen Farbstoffen |
| CH439524A (de) | 1965-07-07 | 1967-07-15 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen |
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Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1619479U (de) | 1950-02-16 | 1951-02-01 | Adalbert Jaschinski | Graphiker-brett. |
| DE1644105U (de) | 1952-06-28 | 1952-09-25 | Voigt & Haeffner Ag | Stecker mit schutzkontakt und quergeteiltem gehaeuse sowie seitlicher leitungseinfuehrung. |
| DE1644156A1 (de) | 1966-04-29 | 1971-03-25 | Bayer Ag | Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung |
| DE2041690A1 (de) | 1970-08-21 | 1972-02-24 | Bayer Ag | Azofarbstoffe |
| DE2042662A1 (de) | 1970-08-28 | 1972-03-02 | Farbenfabriken Bayer AG, 5090 Le verkusen | Azofarbstoffe |
| DE2421822A1 (de) | 1973-05-04 | 1974-11-21 | Ici Ltd | Wasserloesliche azofarbstoffe und verfahren zu deren herstellung |
| DE2357448A1 (de) | 1973-11-17 | 1975-08-28 | Hoechst Ag | Basische azofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
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Non-Patent Citations (3)
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| JP-Anm. 2182 v. 66, Referat in Chem. Abstr. 64, 19 843B, 1966 |
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