DE2559736C3

DE2559736C3 - Kationische Mono- und Disazofarbstoffe und Verfahren zum Färben

Info

Publication number: DE2559736C3
Application number: DE19752559736
Authority: DE
Inventors: Winfried Dr. 5090 Leverkusen Kruckenberg
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1975-02-28
Filing date: 1975-02-28
Publication date: 1979-12-20
Also published as: DE2559736B2; DE2559736A1

Description

Gegenstand der Erfindung sind kationischc Farbstoffe der allgemeinen Formel

N=N-K

An'

IKt

2'»

R₁ unabhängig voneinander gegebenenfalls durch Halogen, Aminocarbonyl, Hydroxy, Q-C₄-AIkoxy, Q-Cj-Alkoxyearbonyl, Q-Cj-Alkylearbonyloxy oder Phenoxy substituiertes Q-C„-Alkyl oder Cj-Ch-Alkenyl, gegebenenfalls durch Halo- «ι gen, Q-C₄-AIkOAy oder Q-C₄-Alkyl substituiertes Benzyl oder Phenylethyl, wobei zwei Reste R₁, die mit dem quurlärcn Stickstoffatom verbunden sind, gemeinsam auch Tcir&methyien. Pcnlamcthylcn, 3-Aza- oder 3-Oxapcnta.ncthylen sein η können,

Z -CH₂- oder

-CH-

I 4(1

CH,

K der Rcsl einer von sauren Gruppen freien Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin-, In- 4-, lioU, Pyrazolon- oder Aminopyrazol-Reihe,

R ein Rest der allgemeinen Formeln

A-O-(B-OL-E

(II)

F-O-(B-OL-E (III)

—A—()—CO-

odcr

-A-(O-FL-CO-O-(B-OL-E

(IV)

stituiertes Cyclopentyl oder Cyclohexyl, Formyl, Q -C-Alkylcarbonyl, Ci-C-AIkenylcarbonyl, gegebenenfalls durch Methyl substituiertes Cyclopentylcarbonyl oder Cyclohexylcarbonyl, gegebenenfalls durch ein oder zwei Q-Ct-Alkyl, Q-C₄-Alkoxy oder Halogen im Phenylring substituiertes Phenylcarbonyl, Phenyl -Q- Q, - alkylcarbonyl. Phenoxy - Q - C„ - alkylcarbonyl oder Phenyl-Q-C„-alkyl,

F Q-Q.-Alkylen,

ρ I bis 5,

/j, O oder I,

hi oder η I oder 2.

/H₁ und »1 O oder I und An'ein Anion sind.

der an ein Ringkohlenstoffatom, an ein Schwefelatom oder an ein Stickstoffatom einer Aminocarbonyl-, Amino- oder Ammoniumgruppe gebunden sein kann, wobei die Stickstoffatome Bestandteil eines Ringes sein können, und in dem

Λ CVC'h-Alkylcn. C₂-Ch-AIkCHyIeIi oder cine direkte Bindung,

B Ci-Co-Alkylcn oder CVCVAlkcnylcn.

E Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyan. Halogen oder Q-CVAIkoxy .substituiertes C_rC„-Alkyl, CVC-Alkenyl, gegebenenfalls durch Methyl sub wobei der Ring B' durch I oder 2 der folgenden Reste substituiert sein kann: Q-C₄-Alkyl, Q-C₄-AIkOXy, Q-Cj-Alkylsulfonyl, Halogen, Cyan oder Nitro, und der Ring C durch Methoxy oder Methyl substituiert sein kann. Bevorzugte Reste R sind solche der Formeln

-A₁-O-(B₁-O)₁-E₁ (V)

-A₁-O-CO-F₁-O-(B₁-OV-E₁ (Vl) -A₁-(O-F₁L-CO-O-(B₁-OL-E₁ (VII)

r> worin

A| die direkte Bindung oder C2-C₄-Alkylen, B₁ C₂-C₄-Alkylen,

E| gegebenenfalls durch Halogen oder Cyan sub-_W) stituiertes Q-C₄-Alkyl oder C.₍-C₄-Alkenyl, gegebenenfalls durch Halogen. Cyan oder C₁-C₄-AIkoxysubstituiertes Q-Ci-Alkylcarbom; oder CV C₄-Alkcnylcarbonyl, oder Formyl. F₁ Q- oder C₂-Alkylen. ^hr> ρ I bis 3 und /)i O oder I sind.

Bevorzugt ist nur I Rest R im Molekül vorhanden.

Unter diesen sind wieder solche bevorzugt, bei denen A| dir C₂H₄ oder eine direkte Bindung, Bi TOr C₂H₄ und E Tür einen C₁-C₄-A^yI-, C,-C₄-Alkenyl-, CpC^AIkylcarbonyl-, Formyl- oder C₂-C₄-Alkenylcarbonylrest stehen. Unter diesen sind solche bevorzugt, die für den Typ V stehen und worin E, einen C,-C₄-Alkylrest bedeutet.

Unterden Farbstoffen (Dsindsolche'hcrvorzuheben, in denen der Rest R mit dem quartären Stickstoffatom verbunden ist, und die bevorzugten Reste (V) bis (VII) darstellt.

Besonders bevorzugte Farbstoffe der Formel (I) sind Farbstoffe der Formel

An¹

(VIII)

in der

R₁' für Methyl, Äthyl, Allyl oder Methallyl,

R₂ für Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Cyanäthyl oder Allyl,

R₃ für Wasserstoff, Methyl oder Chlor stehen,
R' für

—A,—O—B₁- O—E,

—A,—O—CO-F,—O—B₁-O—E₂ oder

-A₁-COO-B₁-O-E₂

mit E₂ = C,-C₄-Alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, C₁-C₄-Alkylcarbonyl oder C₂-C₄-Alkenylcarbonyl steht, und

setzung von Verbindungen der Formel

20 R-X

(IX)

worin

An°, A₁, B₁ und F₁
deutung haben.

die vorstehend genannte BeDie erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formel (I) können nach bekannten, in der Farbstoffchemie üblichen Methoden hergestellt werden, z. B. durch Um-R die vorstehend genannte Bedeutung hat und
X für einen Rest steht, der unter den Reaktionsbedingungen von R abgespalten wird,

mit Farbstoffen der Formel (I), die noch keine Gruppe R enthalten, oder mit Vorprodukten zur Herstellung der Farbstoffe (I) wie Diazo-oder Kupplungsjo komponenten und gegebenenfalls durch anschließende Quarternierungund/oderDiazotierungund Kupplung. Die Einführung des Restes R kann auf drei verschiedenen Wegen erfolgen.

1. Verknüpfung der Reste (H) bis (IV), in denen A J5 eine direkte Bindung bedeutet, mit einem Ringkohlenstoffatom. In dieser Reaktion werden Verbindungen RX eingesetzt, in denen X für Wasserstoff oder ein Alkaliion steht.
Als Beispiele seien genannt:

CH₃-O-C₂H₄-O-C₂H₄-G-Na + Cl

CH₃- O—C₂H₄- O—C₂H₄

CH₃-O-C₂H₄-O-C₂H₄-O-V^V

NO₂

NH₂

Auf dieselbe Weise können folgende Kupplungskomponenten erhalten werden:

	25 59	736	M
	CH,
/■' CH,	Ο—(C₂I	U-O)₂
V_	COOCH, < -nh"

O (C₂II₄ O), C-IU

und daraus durch weitere Umsetzung herstellbare Verbindungen.

2. Verknüpfung der Reste (II) bis (IV). in denen A Alkylen oder Alkenylcn bedeutet, mit einem Schwefel- oder Stickstoffatom. In dieser Reaktion werden Verbindungen RX eingesetzt, in denen X vorzugsweise für Halogen. CYCj-Alkyl-, Phenyl- oder Tolyl-sulfonyloxv stellt.

Als Beispiele seien genannt:

C₂H₅

■/ V-N CH,

^w \ I

C₂H₄ N-H + Cl C₂II₄ OC₂H₄ OCH, C₂H₅

C₂H₄ N C₂H₄OC₂II₄ OCH, C₂H₅

/ \-N CH,

C₂H₄ -N + Cl C₂H₄OC₂H₄OCH, i
CH,

C₂H₅

C₂H₄-N-C₂H₄-OC₂H₄-OCH, Cl CH,

Auf dieselbe Weise können folgende Kupplungskomponenten erhalten werden.

CH₅

CH₃

C₃H₁₁-N-(C₂H₄-O)₃-CH₃

CH₃ CH₃
/ V-N CH,

C₂H₄-N-(C₄H₈-O)₂-CH₃

CH₃

C₂H₅

CH,

I '

C₂H₄-N-C₄Hs-O-(C₂H₄O)₂-CHj C₂H₅

NHCOCHj

N CHj

\ ,1

C₂H₄-N (C₂H₄ O)₂ CHj

CHj

(C₂H₄-O)₂-CHj

^-n' cn,

\ I

CH₄ N- CH,

CHj

-N

	(C₂H₄	-O)₂-CHj	■■() - C	,H₄-	O-CHj
	C₂H,
/ -N \		CHj
	\·₂Μ₄	-N-C₄Hk
		CHj	O)₂-	C₂H₄	--CN
	C₂H₅
/ — Ν		j"¹
	C₂H₄	-N (CH₄ 1 I

CHj

/Λ

N(C₂H₅),

CH₁
CH₂-N-(C₂H₄ O)₂CH,

CH₃

CH₃ C₂H₄ N (C₂H₄ O)₂ H

OCH

Auf dieselbe Weise können folgende Diazokomponenten erhalten werden:

CH₃

N-CH₂-CO (C₂H₄-O)₂-CH₃

CO-/ \—NH, CH₂-N-C₄H₈-O-CH₄-O-CH,

C₂H₅ CO

Cl

CH,-N (CH₄ O)₄ C₄H,,

CH.,

Cl

CH,-N—(CH₄ O), H

CHj

Cl

CO

>—NH,

Cl

CH, N-(CH₄ O), -CH₄ CN

CH,

die anschließend noch unter Einführung eines Restes R, quaternierl werden.

5. Verknüpfung von Bruchstücken der Reste (II) bis (IV). wenn der Farbstoff oder sein Vorprodukt bereits mit einem Teil des Restes R substituiert ist. Als Beispiele seien genannt:

C₂H₅

<( V-N CHj

^v · \ ι

CH₄-N-CH₄ -OH + CH, CH,

C₂H₅

• /Λ-Ν ⁷ CH,

\ I

C₂H₄-N-C₂H₄-OC₂H₄-OH C₂H₅

-N

CH,

\ I

C₂H₄-N-C₂H₄-OC₂H₄-OCOCH₃

Auf dieselbe Weise können folgende Kupplungskomponenten erhalten werd;n:

C₂H₅

/ i

. T'

C₂H₄-N-(C₄H₈-O)₂-C₂H₄-OH

CHj CHj

^ ~^V_N N-(C₂H₄-O)₂-CH,

CHj CHj

N CH,

C₄H_n-N-(C₂H₄-O)₁-H

CHj

C₂H₅

V-N CHj

C₂H₄ -N (C₂Il₄ -O)₂ -CO
NH₂ CHj

C₄H₁₁

"V- n' ch,

■ \ ι C₂H₄-N-(C₂H₄-O)₂-C₂H₄-CN
C₂H₅

Vn cn,

\ I

C₂H₄-N -(C₂H₄- O)₄-CO C₂H₅

V^ CHj

\ I

CH₄-N-(CH₄-O)₁-CO

ί " I

NH₂ CHj

NH-C₂H₄-N-(C₂H₄-O)J-CO

CH,

CHj

— N

CHj

C₂H₄-N-(C₂H₄-O)₂-CO

CH₃-NH

Geeignete Kupplungskomponenten sind beispielsweise beschrieben in den DE-AS 1243 299, 1297 255, 15 44 593 und 2107 798, der US-PS 33 44 133, den BE-PS 5 48 936 und 7 06 104.

Die Quaternierung der Farbstoffe, der Diazokomponenten oder Kupplungskomponenten mit Verbindungen der Formel

R₁-An (X)

wobei unter An ein Rest verstanden wird, der unter den Reaktionsbedingungen ein Anion An abspaltet, erfolgt nach bekannten Methoden in organischer oder CH₃

wäßriger Lösung oder Suspension bei 5 bis !OO C. Als organische Lösungsmittel sind beispielsweise Chlorbenzol, Toluol, Tetrachlorkohlenstoff, Dimethy 1-

e,o formamid, N-Methylpyrrolidon oder Eisessig geeignet. Geeignete quaternierende Verbindungen dieser Art sind beispielsweise Alkylhalogenide, Alkenylhalogenide,AraIkylhalogenide, Dialkylsulfale,Alkylestervon Arylsulfonsäuren sowie andere Ester starker Mineral-

säuren und organischer Sulfonsäuren von vorzugsweise niederen Alkoholen. Die quaternierenden Mitte! können weiter substituiert sein im Rahmen der im Anspruch 1 für R₁ angegebenen Definition.

Beispiele sind: Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Methylchlorid, Methylbromid, Methyljodid, Methylsulfat, Äthylbromid. Äthylchlorid, n-Propylbromid, n-Butylbromid, Allylchlorid, Methallylchlorid, 2-ChIordiäthyläther. Chlor- und Bromessigsäuremelhylester, Methansulfosäuremethyl-, -äthyl- und -propylester, Äthylenchlorhydrin, j'-Chlorpropionsäurcmethylester, Chloracetonitril, Essigsäure-^-chlorälhylester, Benzylv-hlorid, Phenyläthylchlorid, Phenoxy -/f-chloräthyl, Butenylchlorid, Chloramin, Ν,Ν-Dimethylchloramin

und auch Salzsäure, Schwefelsäure, Methylsulfonsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Milchsäure, /J-Oxypropionsäure.
Zu den Quaternierungsmitteln der Formel (X) gehören auch die Verbindungen der Formel (IX), worin R für einen solchen Rest (II) bis (IV) steht, in dem A den im Anspruch 1 genannten Alkylenrest bedeutet und X Tür Halogen, C,-C₄-Alkyl-, Phenyl- oder ToIyI-sulfonyloxy-Rest steht. Beispiele für diese Verbindungen sind:

CH,

-SO₃-(C₁H₊-O)₁-CH

CH,

CH₃-SO₃-(C₂H₄-O)₂-CO-CH₃ CH₃-SO₃-C₂H₄-O-C₄H₁₁-O-CH₃ Br-(C₂H₄-O)₃-C₂H₅ CI-(C₄H₈-O)₂-(C₂H₄-O)₂-CHj CH₃-SO₃-C₂H₄-O-CO-CH₂-(C₂H₄-O)₂-CH₃ CH₃-SO₃-C₂H₄-O-CH₂-COO-(C₂H₄-O)₂-CH₃ Br-C₂Hj-O-CH₂-CO-O-C₂H₄-O-C₂H₄-O-CH₃

Unter den Quatcrnierungsmittcln sind auch solche zu verstehen, die in Gegenwart einer Säure H—An unter Abspaltung des Anions An den Rest R₁ bilden. Beispiele sind: Acrylsäurc-Dcrivalc wie Acrylsäurcamid. Alkylenoxide wie Äthylenoxid.

Als anionische Reste An kommen die für kationischc Farbstoffe üblichen organischen und anorganischen Anioncn in Betracht.

Das Anion ist im allgemeinen durch das Herstellungsverfahren und diccvcntucll vorgenommene Reinigung des rohen Farbstoffes gegeben. Die Anioncn können aber auch in bekannter Weise gegen andere Anionen ausgetauscht werden. Im allgemeinen liegen die Farbstoffe als Halogenide (insbesondere als Chloride, Bromide oder Jodide) oder als Methosulfatc,

η Äthosulfate, Sulfate, Phosphate, Methyl-, Benzol- oder Toluolsulfonate, Formiate, Acetate, Propionate und ■>- oder /f-Oxypropionatc vor. Bevorzugt werden farblose Anioncn.
Als bevorzugte Ausführungsformcn für die Hcrstellung der Farbstoffe (I) sei genannt:

Herstellung durch Umsetzung von Verbindungen der Formel

N—Z —CO

NH-Z₁

(XI)

worin Zj Wasserstoff oder Acetyl bedeutet, nach der Diazotieriing mit Verbindungen der Formel

H-K

(XII)

und mit Quaternierungsmitteln (X) in beliebiger Reihenfolge.

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben. Bedrucken und Masscfärnen von saure Gruppen enthaltenden Materialien, vor allem von Produkten, die vollständig oder überwiegend aus polymerisieren ungesättigten Nitrilen, wie Acrylnitril und Vinylidcncyanid oder aus sauer modifizierten Polyestern oder aus sauer modifizierten Polyamiden bestehen. Die Fasern sind beispielsweise in den US-Patcntschriftcn 5,30 18 272, 3166531, 3039990 und 3454351 beschrieben. Sie eignen sich weiterhin für die übrigen bekannten Anwendungen kanonischer Farbstoffe, wie das Färben und Bedrucken von Celluloseacetat, von tannicrtcr Baumwolle und Papier, zur Herstellung wi von Kugclschrcibcrpüisten und Stempelfarben und zur Verwendung im Gummidruck.

Die neuen Farbstoffe können mit besonderem Vorteil zum Färben von Polyacrylnitrilfädcn. die nach dem Nal.lspinnvcrfahrcn gewonnen werden, verwendet h^r) werden.

Das Färben wird in bekannter Weise aus neutraler oder schwach saurer Flotte bei 40 bis 100 C oder unter Druck bei über KK) C erfolgen. Fs kann unter

909 651/293

Zusatz von üblichen Hilfsmitteln erfolgen, z, B, in Gegenwart von Retardern oder Emulgatoren.

Bei der Verwendung zum Bedrucken der angegebenen Polymerisate werden den Druckfarben übliche Hilfsmittel, wie Netz- und Verdickungsmittel, zugesetzt.

Die neuen Farbstoffe besitzen eine überraschend gute Löslichkeit in Wasser. Dadurch wird die Herstellung lagerbeständiger, konzentrierter Lösungen ermöglicht, die frei von organischen Lösungsmitteln sind und anstelle von FarbstofTpulvern und den bisher fast ausschließlich lösungsmittelhalt ige η Flüssigmarken in den Handel gebracht und in Färbe- und Druckprozessen eingesetzt werden können. Es gelingt, lagerstabile Lösungen mit einem Farbstofigehalt von 20 bis 60% herzustellen. Die Verwendung dieser Farbstofflösungen anstelle von FarbstofTpulvern :ist von Vorteil, weil damit die Belastung von Färbeflotten und Abwasser mit organischen Lösungsmitteln und den in den Pulvern üblicherweise vorhandenen Stellmitteln, wie Dextrin oder Salzen, vermieden wird.

Die Ziehgescbwindigkeit der neuen Farbstoffe wird gegenüber vergleichbaren Farbstoffen, die anstelle des Restes R durch Wasserstoff oder eine Alkylgruppe substituiert sind, nicht nachteilig beeinflußt,

Aus der DE-OS 16 19 479 sind kationische Azofarbstoffe bekannt, deren quaternäres Stickstoffatom über eine -CH₂-CH₂-CO-BrUCkC mit dem Benzolring der Diazokomponente verbunden ist und das durch eine Mono-alkyläther-Gruppe substituiert

ίο ist. Diese Farbstoffe sind zum Färben von Polyestern, nicht jedoch zum Färben von sauer modifizierten Fasern geeignet, da ihr Aufbauvermögen zu gering ist Beispielsweise ist Polyacrylnitril nur in Pastelltönen anfärbbar. Demgegenüber können mit den neuen

Farbstoffen ausgezeichnete Farbtiefen erzielt werden. Die Farbstoffe besitzen gute Echtheitseigenschaften, wie Licht- und Naßechtheiten und eine ho"ic Affinität zur Faser.

Bei den in den Beispielen angegebenen Teilen handelt es sich um Gewichtsteile.

Beispiel I

28,5 g der Diazokomponente der Foirmel

CH₃

CH₃-O-C₂H₄-O-C₂H₄-NCH₂-CO

CH₃

NH₂ Cl'

werden in verdünnter Salzsäure gelöst und bei O" C unter Zugabe von 7 g Natriumnitrit diazotiert. Nach ca. 30 Minuten wird überschüssiges Nitrit durch Zugabe von etwas Sulfaminsäurc entfernt, eine Lösung von 13,1 g 2-Methylindol in Eisessig gelöst unter Rühren zugetropft und mit Natronlauge langsam auf pH S bis 6 abgestumpft. Nach Beendigung der Reaktion wird mit Natronlauge alkalisch gestellt, die Salzlösung vom ausgefallenen Farbstoff abdekantiert, der Farbstoff salzfrei gewaschen und mit Wasser und Eisessig auf pH 4 gestellt, wobei die Mengen so gewählt werden, daß eine ca. 40%ige gelbe Lösung des Farbstoffs der Formel

CH₃
CH₃-O-C₂H₄-O-C₂H₄-N-CH₁-CO-^ Λ~Ν=Ν

If«

CH₃

\ (Cl", CH j—COO")

N
H

entsteht.

38g der Verbindung

Beispiel

CH₃-O-CH₄-O-C₂H₄-N-CH₂-CO

CHj

werden in ca. l()%iger wäßriger Salzsäure '/2 Stunde gekocht und dann wie im Beispiel I unter Verwendung von einer siil/siiiiren wäßrigen Lösung von !6.3 g Diäthyl-m-toluidin weiterverarbeitet. Man erhält eine hochknn/cn-

19

20

inerte wäßrige Lösung eines roten Farbstoffs der Formel

CH₃

C₂H₅

CHi-O-C₂H₄-O-C₁H₄-N-CH₁-CO-/ V-N=N^f \—N

CH,

CH₃

C₂H₅

Beispiel 3

2l,4Teile l-AcetyIamino-4-chloracetylbenzol werden bei Raumtemperatur mit einer wäßrigen Lösung der Verbindung

CH₂-CH=CH₂ HN-C₂H₄-O-C₂H₄-O-C₂H₅

24 Stunden unter Rühren umgesetzt, 4 g Natriumhydroxid zugesetzt, im Vakuum das überschüssige Amin entfernt, ca. 100 cm³ Wasser zugesetzt und bei 70 bis 90⁰C ca. 15 g Dimethylsulfat zugetropft. Von da an wird wie im Beispiel 5 verfahren. Man erhält ebenfalls eine hochkonzentrierte rote Lösung des Farbstoffs der Formel

CH, C₂H₅-O-C₂H₄-O-C₂H₄-N-CH₂-CO-

I'"

CH₂-CH=CH₂ Die in der Tabelle angegebenen Farbstoffe der Formel

C₂H₅

CH₃

C₂H₅

R₂-N-Z-CO-D-N=N-K An

erhält man ebenfalls nach den Methoden der Beispiele i und 2.

Nr. R₁

R₂

Anion

Farbton

CH₃COOC₂H₄OC₁H₄

C₂H₅OC₂H₄OC₂H₄

CH₃ CH₂CH=CH₂ -CH- CH₃ CH₂CH=CH₂ -CH₂-

CN

CH₃

-N(C₂H₅)J

C₂H₅

CH₃

CH₃-O—SOf woiett CH₃-O-SOf orange —

CH₃OC₂H₄OC₂IH₄

CH₃ CH₂CH=CH₂ -CH₂-

NHC₂H₄CN

CH₃-O-SQ? gelb

CH₃

CH₃ CH₃

-CH₂-

X=/

C₂H₅

4 \

(CjH₄-O-)₂CH₃

CH₃-O- SOf rot

NCCH₂-(O-C₂H₄)J

CH₃OC₂H₄OCOC₂H₄

CH₃ CH₃

-CH₂-

CN

—CHj- O₂N

C₂H₄-N-CH₂

(CHj)₂

■4 \

CjH₅

-N

C₂H₄OCH₃

CH₃-O-SO₃ ⁵ rot

CH₃-O-SQf bordo

CH₃OC₂H₄OC₂H*

CH₃ C₂H₄OH

CH₃ -CH-

CH₃

N(CHj)₂

CH₃-O-SQ? rot

CH₃-(O-C₂HU)₃

CH₃ CH₃

C₂H₅

CH₃-O-SOf rot

23

24

Λ! ο

X U

co I ο

I χ

CJ

C/i

\_n

CJ

X O

CJ

cn

X CJ

ι χ

cj¹ cj

—CJ

CJ

Zx

₁ υ

ZX

O U

3? CJ

u"

•r, X	8-	Z	CJ I	A	X Cj	X	O
N(Cj		I	-O				X
I		Λ "f' Ϊ1		I
K				Z / \
				CJ	Z

ι » V

Cj

X CJ

X U

CJ

X Cj

X U

	X O	X	CJ O	X
	X	8 I		U
	U	X	I
	rf CJ	3?
	O	CJ
J-· U I	HCHj	O = CJ O X*
O	U ι	OCj
X	X	χ'
U	U	CJ

Claims

Patentansprüche: I. Kationische Mono-und Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel

'¹M Ri

4—Z—CO-V_

N=N-K

R, unabhängig voneinandergegebenenfallsdurch Halogen, Aminocarbonyl, Hydroxy, C₁-C₄-Alkoxy, C-Cj-Alkoxycarbonyl, Q-CjAlkyl- carbonyloxy oder Phenoxy substituiertes C₁-C_h-Alkyl oder Ci-C-Alkenyl, gegebenenfalls durch Halogen, Q-Q-Alkoxy oder Q-C₄-Alkyl substituiertes Benzyl oder Phenyläthyl, wobei zwei Reste R₁, die mit dem quartären 2» Stickstoffatom verbunden sind, gemeinsam auch Tetramethylen, Pentamethylen, 3-Aza- oder 3-OxnpentamethyIen sein können,

Z -CH₂- oder

25

—CH-CH₃

K der Rest einer von sauren Gruppen freien _In Kupplungskomponentcdcr Benzol-, Naphthalin-, Indol-, Pyrazolon- oder Aminopyrazol-Reihe,

R ein Rest der allgemeinen Formeln

ΙΊ

—A—O—(B- O)₁,- E -A-O-CO-F-O-(B-OV-E oder -A-(O-F)_n-CO-O-(B-OV-E

41)

der an ein Ringkohlenstoffatom, an ein Schwefelatom oder an ein Stickstoffatom einer Aminocarbonyl-, Amino- oder Ammoniumgruppc gebunden sein kann, wobei die Stickstoffatome Bestandteil eines Ringes sein ^4> können, und in dem A CrC-Alkylen, C₂-C„-Alkenylen oder eine direkte Bindung,

B CrCh-Alkylen oder Q-C-Alkenylcn, _w

E Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyan, Halogen oder Q-C₄-Alkoxy substituiertes C₁-C,,-Alkyl, C₂-C_h-Alkenyl, gegebenenfalls durch Methyl substituiertes Cyclopentyl oder Cyclohexyl, Formyl, Q-C-Alkylcarbonyl, C₂-C,,- y,

ί η der

R₁' Methyl. Äthyl. Allyl oder Methallyl.

R₂ Wasserstoff. Methyl. Äthyl. Cyanäthyl oder

Allyl und R., Wasserstoff. Methyl oder Chlor,

„, An

IRl.

Alkenylcarbonyl, gegebenenfalls durch Methyl substituiertes Cyclopentylcarbonyl oder Cyclohexylcarbonyl, gegebenenfalls durch ein oder zwei C,-C₄-Alkyl, Q-C₄-Alkoxy oder Halogen im Phenylring substituiertes Phenylcarbonyl, Phenyl-Q-Ch-alkylcarbonyl, Phenoxy-Q-Ch-alkylcarbonyl oder Phei.yl-Q-Q,-alkyl,

F Q-C-AIkylen,

ρ I bis 5,

Pi O oder I,

m und η I oder 2, mi und It₁ O oder 1 und An'' ein Anion sind,

wobei der Ring B' durch I oder 2 der folgenden Reste substituiert sein kann: C,-C₄-Alkyl, C,-C₄-Alkoxy, Q-Q-Alkylsulfonyl, Halogen, Cyan oder Nitro, und der Ring C durch Methoxy oder Methyl substituiert sein kann.

2. Kanonische Farbstoffe gemäß Anspruch I, worin R ein Rest der allgemeinen Formeln

-A₁-O-(B₁-OV-E, —A,—O—CO—F

-(B₁-OV-E, oder

ist, worin

Ai die direkte Bindung oder C₂-C₄-AIkylcn,

B₁ CVQ-Alkylcn,

E| gegebenenfalls durch Halogen oder Cyan substituiertes Ci-CVAIkyl oder d-Q-Alkcnyl, gegebenenfalls durch Halogen, Cyan oder C₁-C₄-AIkOXy substituiertes C,-C₄-Alkylcar· bonyl oder CrCrAlkenylcarbonyl, oder Formyl,

F₁ C- oder C₂-Alkylcn,

ρ I bis 3 und

Px O oder I .-tind.

3, Kanonische Farbstoffe gemäß Anspruch I der allgemeinen Formel

4 \

An

R' —A, -O--B₁- O Ii₂

-A₁ O-CO- F₁-O-Br-O
-Ai-COO-IV-O-Ii₁

Ii, oder

in denen

Ε, Q-C₄-Alkyl, Cj-C^-AIkenyl, C,-C₊-AIky(carbonyl oder Cj-Q-Alkenylcarbonyl ist und

Ai, B₁ und F| die im Anspruch 2 genannte Bedeutung haben, und
An·' ein Anion sind.

4. Verfahren zum Färben, Bedrucken und Massefärben von saure Gruppen enthaltenden Materia lien, die vollständig oder überwiegend aqs polymerisierten ungesättigten Nitrilen wie Acrylnitril oder Vinylidencyanid, aus sauer modifizierten Polyestern oder aus sauer modifizierten Polyamiden bestehen, sowie von Leder, Papier, tannierter Baumwolle, Schreibflüssigkeiten, Druckpasten, Seide, Celluloseacetat und ligninhaltigen Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe des Anspruchs I verwendet.

IO