DE2508884C3

DE2508884C3 - Kationische Mono- und Disazofarbstoffe und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE2508884C3
Application number: DE2508884A
Authority: DE
Inventors: Winfried Dr. 5090 Leverkusen Kruckenberg
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1975-02-28
Filing date: 1975-02-28
Publication date: 1978-12-14
Also published as: BR7601294A; IT1055915B; ES445588A1; CH626492GA3; CH626492B; DE2508884B2; BE838962A; DE2508884A1; GB1505316A; JPS51126219A; FR2313432A1; FR2313432B1

Description

oder

(R₄

O₂N

An'

10

worm

R₄ unabhängig voneinander Methyl, Cyan, Nitro, Methylsulfonyl, Chlor oder Brom und
q 0, 1, 2 oder 3 ist,

R' ein Rest der allgemeinen Formeln

—A'— O—B'— O— E"

—A'— O—CO- F—B'— O—E"

oder

—A'—COO-B'—O—E"

in denen E" Q-Q-Alkyl, C₂-Q-Alkenyl, C₁-C₄-AIk) lcarbonyl oder C₂-C₄-AIkenylcarbonyl ist und A', B' sowie F' die in Anspruch 2

genannten Bedeutungen haben,
R; Methyl oder Äthyl,
R₂ Methyl, Äthyl, Allyl oder Methallyl,
R₃ Wasserstoff oder Methyl und
2i) An° ein Anion ist.

4. Verfahren zum Färben, Bedrucken und Masselarben vor! saure Gruppen enthaltenden Materialien, die vollständig oder überwiegend aus polymcrisierten ungesättigten Nitrilen wie Acrylnitril oder Vinylidencyanid, aus sauer modifizierten Polyestern oder aus sauer modifizierten Polyamiden bestehen, sowie von Leder, Papier, tannierter Baumwolle, Schreibflüssigkeiten, Druck-

jo pasten, Seide, Celluloseacetat und ligninhaltigen Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe des Anspruchs 1 verwendet.

Gegenstand der Erfindung sind kationische Mono- und Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel

Ri

W—N— An

50

D der Rest einer von ionischen und faserreaktiven Gruppen freien Diazokomponente der Benzol-, Naphthalin-, Benzthiazol-, Benzisothiazol-, l,3,4-ThiadiazoI(2K 1,2,4-Thiadiahol(5)-, 1,3-Thiazol(2)-, Pyridin(2)- oder Pyridin(4)-Reihe, wobei die Diazokomponente der Benzolreihe durch eine weitere Azogruppe der Benzol- oder 1-Naphthalinreihe oder des 2-Pyridinoxids substituiert sein kann,

W geradkettiges oder verzweigtes C₂-C₅-Alkylen, to R ein Rest der allgemeinen Formeln

-A-O-(B-O)-E

(II)

— A—O -CO-F-O-(B-O)₁₁-E (III)

oder

-A-(O-F)₁₁₁-- CO—O—(B-OV-E (IV)

der an ein Ringkohlenstoffatom, an ein Schwefelatom oder an ein Stickstoffatom einer Aminocarbonyl-, Amino- oder Ammoniumgruppe gebunden sein kann, wobei die Stickstoffatome Bestandteil eines Ringes sein können, und in dem

A C₂-C₆-Alkylen, C₂-C₆-Alkenylen oder eine

direkte Bindung,

B C₂-C₆-AIkylen oder C₂-C₆-Alkenylen,
E Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyan, Halogen oder C₁-C₄-AIkOXy substituiertes C₁-C₆-Alkyl oder C₂-C₆-Alkenyl, gegebenenfalls durch Methyl substituiertes Cycolpentyl oder Cyclohexyl, Formyl, gegebenenfalls durch Halogen, Cyan oder C₁-C₄-AIkOXy substituiertes C,-C₆-Alkylcarbonyl oder C₂-C₆-Alkenylcarbonyl, gegebenenfalls durch Methyl substituiertes Cyclopentylcarbonyl oder Cyclohexylcarbonyl, gegebenenfalls durch ein oder zwei C,-C₄-Alkyl, C,-C₄-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenylcarbonyl, Phe-

nyl-Q-Q-alkylcarbonyl, Phenoxy-Q-Q,-alkylcarbonyl oder Phenyl-C,-Q-alkyl,
F Q-C₆-Alkylen,
ρ 1 bis 5 und
ρ, 0 oder 1 ist,

R₁ Wasserstoff, C_a-C₆-Alkyl, das durch Chlor, Brom, Cyan, Hydroxy, C₁-C₄-AIkOXy, C₁-C₄-AIkOXycarbonyl, Q-Q-Alkylcarbonyloxy substituiert sein kann, C₃- oder Q-Alkenyl oder ein Rest dei allgemeinen Formel

—W—N—R,

R₇

An'

Farbstoffe der Formel (I), worin D für einen Phenylrest, der durch 1 bis 4 der folgenden Reste substituiert sein kann: Q-C₄-AIkVl, Cyclohexyl, gegebenenfalls durch Cj-Q-Alkyl, Cyan, Chlor, Brom, Nitro, Q-C₄-Alkoxy substituiertes Phenyi, Q-C₄-Alkoxy, Benzyloxy, Phenyloxy, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Cyano, Nitro, Q-Q-Alkylcarbonyl, Benzoyl, Q-C₄-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, p-ToluylsuIfonyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, C₁-C₄-AlkoxycarbonyljAminocarbonyUgegebenenfallsdurch Methyl substituiertes Aminosulfonyl, Q-C₄-Alkylcarbonyloxy, Q-Q-Alkylcarbonylamino oder -sulfonylamino, Benzoylamino, Phenylsulfonylamino, Phenylazo, 1-Naphthylazo oder R; oder Tür Reste der Formeln

R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen, Cyan, Aminocarbonyl, Hydroxy, Ci-C₄-AIkOXy, Q-Q-Alkoxycarbonyl, C₁-C₃-Alkylcarbonyloxy oder Phenoxy substituiertes C,-C₆-Alkyl oder C₂-C₆-AIkCHyI, gegebenenfalls durch Halogen, Q-C₄-Alkoxy oder Q-C₄-Alkyl substituiertes Benzyl oder Phenylethyl,
η O oder 1 und
ein Anion ist,

wobei zwei Reste R₂, die beide mit dem quartären Stickstoffatom verbunden sind, gemeinsam auch Tetramethylen, Pentamethylen, 3-Aza- oder 3-Oxa-pentamethylen, oder drei Reste R₂ zusammen mit dem quartären Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, der Pyridinrin^undR! gemeinsam mit N—W—N—R₂ auch der Piperazinring sind, und der Ring Z durch C-Cj-Alkyl, C_rC₄-Alkoxy, Halogen, Phenyloxy, Benzyloxy, Q-Cs-Alkylcarbonyl- oder -sulfonylamino, C₁-C₃-AIkyloxycarbonylamino, Benzoyl- oder Phenylsulfonylamino substituiert sein kann.

Bevorzugte Reste R sind solche der allgemeinen Formeln

—A'—O—(B'-O).—E'

(V)

-N

—A— O—CO-F'— O—(B'-O)„— E' (VI) —A'—(O-F'L— CO-O--(B'-O).—E'

(VII)
worin

A' eine direkte Bindung oder C₂-C₄-Alkylen,

B' C₂-C₄-Alkylen,

E' gegebenenfalls durch Halogen oder Cyan substituierte Q-C₄-Alkyl oder C₂-C₄-Alkenyl, gegebenenfalls durch Halogen, Cyan oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten Q-C₄-Alkylcarbonyl oder C₂-C₄-Alkenylcarbonyl oder Formyl,

F' C₁-oder C₂-Alkylen,
P 1 bis 3 und

P₁ 0 oder 1 ist.

Bevorzugt ist nur 1 Rest R im Molekül vorhanden.

Unter diesen sind wieder solche bevorzugt, bei denen A' für C₂H₄ oder eine direkte Bindung, B' für C₂H₄ und Ii' für einen Q-Q-Alkyl-, C₂-C₄-Alkcnyl-, Q-Q-Alkylcarbonyl-, Formyl- oder Q-Q-Alkenylcarbonylrest stehen. Unter diesen sind solche bevorzugt, die für den Typ V stehen und worin E' einen Q-C₄-AIkvlrest bedetet.

in denen die Ringe a durch Q-C₄-Alkyl, Q-Q-Alkoxy, Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Q-C₄-Alkylcarbonyl oder -sulfonyl, Q-Q^-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl oder -sulfonyl, Q-Q-Alkylcarbonyloxy, Q-Q-Alicylcarboynylamino, -sulfonylamino oder R substituiert sein können, und die Ringe b durch Nitro, Cyan, Q-C₆-Alkyl, Cyclohexyl, gegebenenfalls durch Q-C₄-Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy. Chlor, Nitro, Q-Q-Alkoxycarbonyl, C₁ -C₄-AIky!amino, Acetylamino, Phenoxy oder Acetyl substituiertes Phenyl, Benzyl, Q-C₄-AIkOXy, Phenoxy, Cyclohexyloxy, Q-CVAlkyloxycarbonyl, Q-Q₂-Al-

bo kylmercapto, Phenylmercapto, Benzylmercapto, Q-C₄-Alkylsulfonyl, Benzylsulfonyl, Di-C₁ -Q-alkylamino, Pyrrolidino, Piperidino, Dibenzylamino, Diphenylamino. Benzyloxy, Furyl oder R substituiert sein können, steht, sind besonders erwähnenswert.

b> Unter den Farbstoffen (1) sind außerdem solche hervorzuheben, in denen der Rest R mit dem quartären Stickstoffatom verbunden ist und die bevorzugten Reste (V) bis (VIII darstellt.

Besonders beforzugte Farbstoffe der Formel (I) sind solche der Formel

D-N=N

R₁-

C2H4 N R2

R'

An Die Einführung des Restes R kann aufdrei verschiedenen Wegen erfolgen.

1. Verknüpfung der Reste (II) bis (IV). in denen \

eine direkte Bindung bedeutet, nil! einem Ringkohlen-

■-, stoffatom. In dieser Reaktion werden Verbindungen RX eingesetzt, in denen X für Wasserstoff oder ein Alkaliion steht.

Als Beispiel sei genannt:

in der
D' ein Rest der allgemeinen Formeln

(VIII)

CH₃-O-C₂H₄-O-C₂H₄-O-Na +

CH₃-O-C₂H₄-O-C₂H₄-O-

20

O₂N

CH₃-O-C₂H₄-O-C₂H₄-O-

oder

Auf dieselbe Weise können folgende Diazokomponenten und/oder Kupplungskomponenten erhalten werden:

-N

30

wonn

R₄ unabhängig voneinander Methyl. Cyan, Nitro. Methylsulfonyl, Chlor oder Brom und q O, 1, 2 oder 3 ist,

R' ein Rest der allgemeinen Formeln —A'— O—B'— O—E"

—A'—O—CO-F'—O —B'—O —E"

oder
—A—COO-B—O—E"

in denen E" Q-Q-AlkyL C₂-C₄-Alkenyl. C₁-C₄-Alkylcarbonyl oder C₂-C₄-Alkenylcarbonyl ist und A', B' sowie F' die in Anspruch 2 genannten Bedeutungen haben.

R; Methyl oder Äthyl.

R₂ Methyl. Äthyl, Allyl oder Methallyl.

R₃ Wasserstoff oder Methyl und 5η

An ein Anion ist.

Die Herstellung der Farbstoffe der Formel I erfolgt nach bekannten, in der Farbstoffchemie üblichen Methoden.

Die Farbstoffe (I) lassen sich herstellen durch Umsetzung von Verbindungen der Formel CH₃-O-(C₂H₄-O)₃

C₂H₅-O-(C₂H₄- O)₂

NH,

CN

C₂H₅-O-(C₂H₄-O)₂

CH₃-O-(C₂H₄-O)₃

NH₂

-NH₂

(O C₂H₄J₅ O CH₃ H(C₂H₄-C

CH₂=CH-CH₂-O-(C₄H₈-O)₂-^

R-X

(IX)

worin R die vorstehend genannte Bedeutung hat und X für einen Rest steht, der unter den Reaktionsbedingungen von R abgespalten wird, mit Farbstoffen der Formel (I), die noch keine Gruppe R enthalten, oder mit Vorprodukten zur Herstellung der Färbstoffe (I) wie Diazo- und Kupplungskomponenten und gegebenenfalls durch anschließende Quaternierung und/oder Diazotierung und Kupplung.

60 O,N

NH₇

(0-C₂H₄)₂—0-C₂H₅

CH,- Ο—CO

NH₂

Ο—(C₂H₄-O)₂-C₂H₅

CH,

NH,

0-(C₄H₈-O)₂CH,

CH, —Ο -C₂H₄-Ο—(

O C₂H₄-O-CH,

?—NH,

CH, Ο—(C₂H₄-O)₂-H

10

COOCH.,

NH₂

0-(C₂H₄-O)^-C₇H₁,

und daraus durch weitere Umsetzung, ζ. Β. durch Einführung von Chlor. Brom, Cyan oder Nitro in den Benzolring, herslellbare Verbindungen.

2. Verknüpfung der Reste (II) bis (IV) in denen Λ Alkylen oder Alkenylen bedeutet, mit einem Ringkohlenstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom. In dieser Reaktion werden Verbindungen RX eingesetzt, in denen X vorzugsweise Tür Halogen, C,-C₄-Alkyl-, Phenyl- oder Tolyl-sulfonyloxy steht.
Als Beispiele seien genannt:

a)

C₂H₅

C₂H₄-N-H + Cl-C₂H₄-OC₂H₄-OCH₃ C₂H₅
/ V-N CH₃

C₂H₄-N-C₂H₄-OC₂H₄-OCH₃

C₂H₅

b)

CH₃

C₂H₄-N + Cl-C₂H₄-OC₂H₄-OC₂H₄-OCH₃ CH₃

C₂H₅

CH₃ C1^B

C₂H₄-N-C₂H₄-OC₂H₄-OCH₃

CH₃*

c) O₂N

CH₃

C₂H₄-N-H + ClC₂H₄-OC₂H₄-OCH₃

CH₃ C₂H₄-N-C₂H₄-OC₂H₄-OCH₃

Il

d) O₂N

12

C₂H₅

n' CH₁

C₂H₄-N + CH₁-SO₃-C₂H₄-OC₂H₄-OCH., CH,

C₂H, V₂H₄-N-C₂H₄-OC₂H₄-OCH₃ CH₃SO₃ CHi

Auf dieselbe Weise können folgende Kupplungskomponenten erhalten werden.

C₂H₅

CH₃ C₃H₆-N-(C₂H₄-O)₁-CH₁

CH₃ CH₃

_CH₃

\ I

C₁H₄-N-(C₄H₈-O)₁-CH₃ C₂H₅

— N CH₃

CH,

C₂H₅

40

/ V-l/ CH₃

C₂H₄-N-C₄H₈-(O-C₂H₄J₂-CH₃

C₂H₅

CH₃

J
C₂H₄-N-(C₂H₄-O)₂-CH₃

NHCOCH₃

(C₂H₄-O)₂-CH₃

4
\

CH₃

-N—( el

CH₃

C₂H₄-N-CH₃

CH,

45 50

55

60

65 OCH₃

C₂H₄-N-C₄H₈-O-C₂H₄-O-CH₃

CH₃ C₂H₅

C₂H₄-N-(C₂H₄-O)₂-C₂H₄-CN CH₃

CH₄-N-(CH₄-O)₁-H

C₂H₅

CH,

C₂H₄-N-(C₂H₄-O)₂-CO-CH₃ CH₃

CH,

-N

(C₂H₄-O)₂-CH₃

Ν—C₂H₄-N-(C₂H₄-O)₂ CH₃

CH₃ C₂H₄-O-CH₃

CH₃ C₂H₄-N-(C₄H₈-O)₂-C₂H₄-CN

,C₂H₅

OCH₃ "C₂H₄-N-(C₂H₄-O)₁-CH₃

13

CH₅

CH₃

V₂H₄-N-(C₂II₄-Ol, -C₂H₅ CM.,

CH₁-N-CH₂-/ ^- NH,
(C₂H₄-O)₂-CH₃

14

CH,

CH₂-< >-NH₂

CH₁-N-C₄Hh-O-C₂H₄-O-C₂H₅

.V Verknüpfung von Bruchstücken der Reste Il bis ίο IV, wenn der Farbstoff oder sein Vorprodukt bereits mit einem Teil des Restes R substituiert ist. Als Beispiele seien genannt:

C₂H₅

CH₃

C₂H₄-N-C₂H₄-OH + CH₂ CH₂

-N CH,

\ ι ■

C₂H₄-N-C₂H₄-OC₂H₄-OH
C₂H₅

\ I

C₂H₄-N-C₂H₄-OC₂H₄-OCOCH

Auf dieselbe Weise können folgende Kupplungskomponenten erhalten werden:

CH₅ C₂H₄-N-(C₄H₈-O)₂-C₂H₄-OH

CH₃ CH₃

N N-(C₂H₄-O)₂-CH₃

CH₃ CH₃ C₄H₈-N-(C₂H₄-O)₃-H

-N CH,

C₂H₄-N-(C₂H₄-O)₂-CO

CH,

C₄H₉ C₂H₄-N-(C₂H₄- O)₂-C₂H₄-CN

C₂H₅

C₂H₄—N—(C₂H₄—O)₃—CO—(CH,)₂—C1 C₂H₅

CH₃

C₂H₄-N-(C₂H₄-O)₄- CO —\~y C₂H₅

CH₃

C₂H₄-N-(C₂H₄-O)₂-CO NH₂ CH₃

C₂H₄-N-(C₂H₄-O)₂-CO CH₃-NH CH₃

b) CH₃-O-C₂H₄-O-C₂H₄-OH + CI-CO-

CH₃-O-C₂H₄-O-C₂H₄-O-CO^f /—NO,

CH₃-O-C₂H₄-O-C₂H₄-O-CO

c) CH₃-O-C₂H₄-O-CH₂-COONa + CI-C₂H₄-(

CH₃-O-C₂H₄-O-CH₂-COO-C₂H₄-*

NO,

CH₃-O-C₂H₄-O-CH₂-COO-C₂H₄-O-^ V- NO₂

Auf dieselbe Weise können folgende Diazokomponenten erhalten werden:

C₂H₅-O—(C₂H₄-O)₃-CO-/~V- NH₂

CH₃-O-(C₂H₄-O)₂-CO-Z[^-NH₂

CH₃ NC-C₂H₄-O-(C₂H₄- O)₂-CO-^f>— NH₂

CH₃-O-(C₂H₄-O)₂-CO-

NH,

CH₃

η tr ui Γη ΓΤΛ—^τ

C₄H₉-O-(C₂H₄- O)₂-

CH₃-O-C₂H₄-O-CH₂-COO-C₂H₄-O

NH,

NH₂

NH,

CH₃

C₂H₃- Ο—C₄H₈- Ο—CH,- CO—C₂H₄-

NC-C₂H₄-O-C₂H₄-O-CH₂-COO-C₂H₄-O

CH₃-O-

-C₂H₄-

-0-C₂H₄-COO-C₂H₄-O

und daraus durch weitere Umsetzungen, ζ. Β. Einführung von Chlor, Brom, Cyan oder Nitro in den Benzolring, herstellbare Verbindungen.

Geeignete Diazokomponenten sind beispielsweise beschrieben in der DE-AS 1098 642 und den GB-PS !1 17 588 und 13 42 380.

Geeignete Kupplungskomponenten sind außer in den obengenannten Patentschriften beispielsweise beschrieben in der BE-PS 706 104.

Die Quaternierung der Farbstoffe oder der Kupplungskomponenten mit Verbindungen der Formel

R₂-An (X)

wobei unter An ein Rest verstanden wird, der unter den Reaktionsbedingungen ein Anion An' abspaltet, erfolgt nach bekannten Methoden in organischer oder wäßriger Lösung oder Suspension bei 5—100 C. Als organische Lösungsmittel sind beispielsweise Chlorbenzol, Toluol,Tetrachlorkohlenstoff, Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon oder Eisessig geeignet.

Geeignete quaternierende Verbindungen dieser Art sind beispielsweise Alkylhalogenide, Alkenylhalogenide, Aralky!halogenide, Dialkylsulfate, Alkylester von Arylsulfonsäuren sowie andere Ester starker Mineralsäuren und organischer Sulfonsäuren von vorzugsweise niederen Alkoholen. Die quaternierenden Mittel können weiter substituiert sein.

Beispiele sind: Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Me-Ihylchlorid, Methylbromid, Methyljodid, Methylsulfat, Äthylbromid, Äthylchlorid, n-Propylbromid, n-Butylbromid, Allylchlorid, Methallylchlorid, 2-Chlordiäthyläther, Chlor- und Bromessigsäuremethylester, Methansulfosäuremethyl-, -äthyl- und -propylester, Äthylenchlorhydrin, y-Chlorpropionsäuremethylester, Chloracetonitril, Essigsäure-^-chloräthylester. Benzylchlorid, Phenyläthylchlorid, Phenoxy-/i-chloräthyl, Butenylchlorid und auch Salzsäure. Schwefelsäure, Methylsulfonsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Milchsäure, /i-Oxy propionsäure.

Zu den Quaternierungsmitteln der Formel (X) gehören auch Verbindungen der Formel (IX), worin R für einen solchen Rest (II)—{IV) steht, in dem A einen Alkylenrest bedeutet und X für Halogen, C₁-C₄-Alkyl-, Phenyl- oder Tolylsulfonyloxy-Rest stehl. Beispiele für diese Verbindungen sind:

CH₃

/"^-SO₃-(C₂H₄-O)₂-CH

CH₃

CH₃-SO₃-(C₂H₄-O)₂-CH₃

CH₃-SO₃-C₂H₄-O-C₄H₈-O-CH₃

Br-(C₂H₄-O)₃-C₂H₅

« CI-(C₄H₈-O)₂-(C₂H₄-O)₂-CH₃

CH₃-SO₃-C₂H₄-O-CO-CH₂-(C₂H₄-O)₂-CH₃ CH₃-SO₃-C₂H₄-O-CH₂-COO-(C₂H₄-O)₂-CH₃

Br-C₂H₄-O-CH₂-CO-O-C₂H₄-O-C₂H₄-O-CH₃

Unter den Quaternierungsmitteln sind auch solche zu verstehen, die in Gegenwart einer Säure H—An unter Abspaltung des Anions An^R den Rest R₂ bilden.

Beispiele sind: Acrylsäure und ihre Derivate, wie Acrylnitril oder Acrylsäureamid, Alkylenoxide wie Äthylenoxid, Vinylpyridine wie 2-Vinylpyridin.

Als anionische Reste Αη^θ kommen die für kationische Farbstoffe üblichen organischen und anorga-

_b0 nischen Anionen in Betracht.

Das Anion ist im allgemeinen durch das Herstellungsverfahren und die eventuell vorgenommene Reinigung des rohen Farbstoffes gegeben. Die Anionen können aber auch in bekannter Weise gegen andere

h5 Anionen ausgetaucht werden. Im allgemeinen liegen die Farbstoffe als Halogenide (insbesondere als Chloride, Bromide oder Jodide) oder als Methosulfate, Äthosulfale, Sulfate. Phosphate, Methyl-, Benzol- oder

Toluolsulfonate, Formiate, Acetate, Propionate oder Oxypropionate vor. Bevorzugt werden farblose Anionen.

Als bevorzugte Ausführungsform für die Herstellung der Farbstoffe (I) sei genannt:

Herstellung durch Reaktion von Verbindungen der allgemeinen Formel

r₂

W-N-

mit den Diazoniumverbindungen von Aminen der allgemeinen Formel

D-NH₂ (XII)

und mit Quatemierungsmitteln der allgemeinen Formel (X) in beliebiger Reihenfolge, in welchen Formeln die Symbole die vorstehend genannten Bedeutungen haben.

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben, Bedrucken und Massefärben von saure Gruppen enthaltenden Materialien, vor allem von Produkten, die vollständig oder überwiegend aus polymerisierten ungesättigten Nitrilen, wie Acrylnitril und Vinylidencyanid oder aus sauer modifizierten Polyestern oder aus sauer modifizierten Polyamiden bestehen. Die Fasern sind beispielsweise in den US-Patentschriften 30 18 272, 31 66 531, 30 39 990 und 34 54 351 beschrieben. Sie eignen sich weiterhin für die übrigen bekannten Anwendungen kationischer Farbstoffe, wie das Färben und Bedrucken von Celluloseacetat, von tannierter Baumwolle und Papier, zur Herstellung von Kugelschreiberpasten und Stempelfarben und zur Verwendung im Gummidruck.

Die neuen Farbstoffe können mit besonderem Vorteil zum Färben von Polyacrylnitrilfäden, die nach dem Naßspinnverfahren gewonnen werden, verwendet werden.

Das Färben wird in bekannter Weise aus neutraler oder schwach saurer Flotte bei 40—100°C oder unter Druck bei über 100°C erfolgen. Es kann unter Zusatz von üblichen Hilfsmitteln erfolgen, z. B. in Gegenwari von Retardern oder Emulgatoren.

Bei der Verwendung zum Bedrucken der angegebenen Polymerisate werden den Druckfarben übliche

C,H.

CH₃

Hilfsmittel, wie Netz- und Verdickungsmittel zugesetzt. Die neuen Farbstoffe besitzen eine überraschend gute Löslichkeit in Wasser. Dadurch wird die Herstellung lagerbeständiger, konzentrierter Lösungen ermöglicht, die frei von organischen Lösungsmitteln sind und anstelle von Farbstoffpulvern und den bisher fast ausschließlich lösungsmittelhaltigen Flüssigmarken in den Handel gebracht und in Färbe- und Druckprozessen eingesetzt werden können. Es gelingt, to lagerstabile Lösungen mit einem Farbstoffgehalt von 20—60% herzustellen. Die Verwendung dieser Farbstofflösungen anstelle von Farbstoffpulvern ist von Vorteil, weil damit die Belastung von Färbeflotten und Abwasser mit organischen Lösungsmitteln und ij den in den Pulvern üblicherweise vorhandenen Stellmitteln, wie Dextrin oder Salzen vermieden wild. Die Ziehgeschwindigkeit der neuen Farbstoffe wird gegenüber vergleichbaren Farbstoffen, die anstelle des Restes R durch Wasserstoff oder eine Alkylgruppe substituiert sind, nicht nachteilig beeinflußt.

Die Farbstoffe besitzen gute Echtheitseigenschaften, wie Licht- und Naßechtheiten und eine hohe Affinität zur Faser.

Zu den nächstliegenden bekannten Farbstoffen zählen die der JA-Patentanmeldung 23 157/69 und der DE-OS 16 44156. Gegenüber diesen zeigen die erfindungsgemäßen Farbstoffe mehrere Vorteile.

Zum Beispiel besitzt der in der JA-Patentanmeldung, Seite 8, Nr. 3, \>eschriebene Farbstoff eine schlechtere Lichtechtheit als ein nächstvergleichbarer erfindungsgemäßer Farbstoff.

Gegenüber dem Farbstoff der DT-OS, Beispiel 2, besitzt ein nächstvergleichbarer erfindungsgemäßer Farbstoff eine höhere pH-Stabilität und eine höhere Farbstärke.

Bei den in den Beispielen angegebenen Teilen handelt es sich um Gewichtsteile.

Beispiel 1

17,25 Gewichtsteile 2-Chlor-4-nitranilin werden als Paste in 30 Gewichtsteilen Wasser und 50 Gewichtsteilen 30%iger Salzsäure 10 Stunden angerührt und dann bei 0 bis 5° C mit einer Lösung aus 7 g Natriumnitrat und 25 cm³ Wasser diazotiert. Die Lösung wird geklärt und mit einer Lösung von 30,8 Gewichtsteilen des Amins

H₄-N-C₂H₄-O-C₂H₄-O-C₃H₇ (Kp., ₅ 170/2°)

in verdünnter Essigsäure vereinigt und mit Natronlauge unter langsamem Zutropfen und Rühren alkalisch gestellt. Der abgeschiedene Farbstoff wird abgesaugt, salzfrei gewaschen oder durch mehrfaches Abdekantieren mit Wasser von Salz befreit und mit verdünnter Essigsäure neutral bis schwach sauer gestellt. Eine 50%ige wäßrige Lösung dieses roten Farbstoffs ist über Monate auch bei 0⁰C beständig. Fügt man unter Rühren bei 20 bis 40⁰C die molare Menge Dimethylsulfat hinzu, so erhält man eine Lösung des Farbstoffs der Formel

C₂H₅

O, N-

y v

N=N

-/ V

CH₃

Cl

C₂H₄-N-C₂H₄-O-C₂H₄-O-CjH₇ CH₃-O-SO,

der gleichen Farbe. Auch hier ist eine 50%ige wäßrige Lösung stabil. Die Löslichkeit des entsprechenden

21

TrimethylammoniumfarbstofTs in Wasser beträgt ca. B e i s ρ i e 1

1 g/Liter bei Raumtemperatur. Das obige Amin kann 35,5 g Farbstoff der Formel u. a. erhalten werden aus der Base q

γ w I C₂H₅

i CH ³ (Vn=N-(Vn ch₃

\ I ³ I \ H -N

C₂H₄-N-H CN ^{2 4} j

und ₁₀ CH₃

27 g Wasser und 0,5 g Natriumcarbonat werden bei Cl—C₂H₄-O-C₂H₄—O—C₃H₇ 80⁰C gerührt und innerhalb einer Stunde 20,5 g

(Kp 78) Substanz der Formel
oder ₅ CH₃-SO₂-O-C₂H₄-O-C₂H₄-O-CH₃

__u „„ _r j, _o _r _{H n} _r „ zugetropft und ca. 10 Stunden bei 80 bis 90°C nach-

CH₃ i>U₂ U C₂M₄ u C₂M₄ υ C₃M₇ gerührt. Man erhält eine dünnflüssige rote FarbstofT-

(Kp.₃ 150°). lösung des Farbstoffs der Formel

C₂H₅ I CH₃

X J

_CN C₂H₄-N-C₂H₄-O-C₂H₄-O-CH₃ CH₃-O-SO₃

CH die sich mit Wasser beliebig verdünnen läßt. ·'

Beispiel 3 Man verwendet die Diazolösung aus Beispiel 1 und gibt 32.7 g der Kupplungsbase der Formel

C₂H₄-N-C₂H₄-O-C₂H₄-O-CH₃ Cl¹

CH₃

hinzu und stumpft mit Natronlauge auf pH 7 ab. Unter Zusatz von Natriumchlorid scheidet sich der Farbstoff der Formel ς· j_[

O₂N-<(~\- N=N-<f~"/^N CH₃

^₁ V₂H₄-N-C₂H₄-O-C₂H₄-O-CH₃ Cl

CH₃

als zähflüssiges öl ab. Man gießt die Salzlösung voll- wäßrigen Lösung und gibt Eisessig bis pH 4 zu, so ständig ab, gibt so viel Wasser zu, daß dine 35%ige erhält man einen mit Wasser mischbaren Farbstoff Lösung entsteht, die mit etwas Eisessig auf pH 4 von geringerer Viskosität bei gleichem Farbstoffeingestellt w'rd. Die Lösung ist auch bei 0° stabil. gehalt.

Setzt man statt Natriumchlorid konz. Natronlauge * Die Kupplungsbase kann erhalten werden durch 8-

bei 0—10°C zu, trennt den öligen FarbstofT von der bis lOstündiges Kochen von 24 g der Base

C₂H₅ C₂H₄-N

CH₃ 14 g β -Chlor -/i'-methoxy-diäthyläther und 50 cm³ Wasser.

Auf die gleiche Weise erhält man folgende Farbstoffe, die Polyacrylnitril in dem angegebenen Farbton färben: _D

1 ri

D-N = N-V^r~V-N^/ R, An

R₅ A-N-R,

R.

i

Cl" rot

Cl . rot

Cl rot

23

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10.

ίο.

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S

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Fortsetzung Nr. D

21	2-Cyan-4-nitro- phenyl	QH₄	QH,
22	desgl.	C₂H₄	QH₅
23	desgl.	QH₄	QN,
24	desgl.	QH₄	QH,
25	desgl.	QH₄	QHj
26	2-Chlor-4-nitro- phenyl	QH₄	QH,
27	desgl.	QH₄	QH,
28	desgl.	QH₄	QH,
29	2,6-Dichlor-4-nitro- phenyl	QH₄	C₂H,
30	desgl.	QH₄	QH,
31	desgl.	QH₄	QH,
32	desgl.	C₄H₈	CH₃
33	desgl.	QH₄	C₂H,
34	desgl.	QH₄	QH₃
35	2-Cyan-5-chlor- phenyl	QH₄	QH,
36	desgl.	QH₄	QH,
37	desgl.	QH₄	QH,
38	desgl.	QH₄	QH₅
39	desgl.	QH₄	QH,
40	desgl.	QH₄	QH,
41	desgl.	QH₄	QH,

CH₃

C₂H₄-O-C₂H₄-O-CO-CH₂-CH₃ CH₃

Anion

CH₂-CH = CH,	C₂H₄-O-C₂H₄-O-CH₃
CH₃	C₂H₄-O-C₂H₄-O-CH₃
CH₃	C₂H₄-O-C₂H₄-OH
C₂H,	IQH₄-O-I₃CH₃
QH₅	(C₂H₄-O-I₄CH₃-C₂H₅
CH₃	(C₂-H₄-O-I₂H
CH₃	(C₂H₄-O-I₂H
CH₃	(C₂H₄-O-I₂CH₃
CH₃	(C₂H₄-O-I₂H
CH₃	(C₂H₄-O-I₃CH₃
H	(C₂H₄-O-J₃CO-CH,
CH₃	C₃H₁₁OC₄H₉OCH₃
CH₃	(C₂H₄-O-JjOCH₃
CH,	(C₂H₄-O-I₂CH₃

CH₃

QH,

CH₃ CH₃ CH₃ CH₃

(C₂H₄-O-I₂CH₃
(C₄H₈-O-J₂CH₃

(C₂H₄-O-I₂CH₂-^* %

CH₃	H	H	Cl
CH₃	H	H	Cl
CH₃	H	H	Cl
QH₅	H	H	Cl
QH,	CH₃	H	Cl
CH₃	H	H	Cl
H	H	H	Cl
CH₃	H	H	Cl
CH₃	H	H	Cl
CH₃	H	H	Cl
CH₃	H	H	Cl
CH₃	H	H	Cl
CH₂CH=CH₂	H	H	Cl
CH₃	H	H	Cl
CH₃	CH₃	H	Cl
CH₃	H	H	Cl
CH₃	H	H	Cl
CH₃	H	H	Cl
CH₃	H	H	Cl
CH₃	H	H	Cl

Farbton

bo rdo

bordo bordo bordo bordo rot

rot
rot
braun

braun braun braun braun braun orange

orange orange

orange orange orange orange

Fortsetzung

Nr. D

Anion

Farbion

42 3,4-Dicyanphenyl C₂H,

QH,

43	desgl,	QH,	QH,
44	desgl.	QH,	QH,
45	desgl.	C₂H,	QH,
46	2,6-Dichlor- 4-nitrophenyl	QH,	QH,
47	desgl.	QH,	QH,
48	desgl.	C₂H,	C₂H,
49	2,4-Dicyanphenyl	QH,	QH,
50	desgl.	C₂H₄	QH,
51	desgl.	QH₄	QH,
52	2-Cyan-4-nitro- phenyl	C₂H,	QH,
53	desgl.	QH,	C₂H,
54	2,5-Dichlor- 4-dimethylamino- sulfonyl-phenyl	C₂H₄	QH,
55	desgl.	QH,	QH,
56	desgl.	QH,	QH,
57	4-Benzoylphenyl	QH,	QH,
58	desgl.	QH,	QH,
59	desgl.	QH,	QH,
60	4-MeihylsulConyl- 2-chlorphenyl	C₂H,	C₂H,
6)	desgl.	QH,	QH,
62	desgl.	QH,	C₂H,

CH,

QH,

CH,

QH,

C₂H, CH,

QH,

CH,

CH, CH,

(QH₄-O-i,CH₂-<(_);

(C₂H₄-O-I₂CO

(C₂H₄-O-I₂CH, (C₂H₄-O-I₂CH, (C₂H₄-O-IXH,

(QH₄-O-I₃CH,

(CjH₄-O-IXO-CI I,—OCH,

(CjH₄-O-I₂QH,

(C₂H₄-O-I₂CH,

C₄H₈OC,H₄OCOCH,

(C₂H₄-O-I₂CH,

(C₂H₄-O-I₂CH, (QH₄-O-I₂CH,

(C₂H₄-O-I₃CH,

(C₂H₄ O J₂C₄H₉

(C₂H₄-O-I₂QH,

(QH₄-O-IjCH,

(C₂H₄-O-I₃C₂H₄-CN

(QH₄-O-IjCH,

(QH₄-O-I₃CH, (CjH₄-O-IjCOC₂H,

CH,	H	H	Cl
CH,	H	H	Cl
CH,	H	H	Cl
CHjCH=CH,	H	H	Cl
CH,	OCH,	OCH₃	Cl
CH,	OCH₃	OCH,	Cl
CH,	OCH₃	OCH,	Cl
CH₃	H	H	Cl
CH,	CH₃	H	Cl
CH,	H	H	(Ί
CHXH=CH,	H	H	Cl
CH₂CH=CH,	CH₃	H	Cl
CH,	H	H	Cl
QH,	H	H	Cl
NH,	H	H	Cl
CH,	H	H	Cl
CH,	H	H	Cl
CH,	H	H	Cl
CH,	H	H	Cl
CH,	H	H	Cl
CH,	H	H	Cl

orange

orange orange braun

bn.un

braun

rot

rot
orange

orange

gelb

orange

orange orange

Fortsetzung

Nr. D AR,

63 4-Methylsulfonyl- C₂H* C₂H,

2-chlorphenyl

64	desgl.	CjH*	C₂H,
65 66	3-Phenyl- l,2,4-lhiadiazolyl(5) desgl.	CjH* C₂H*	C₂H₅ CjH,
67	desgl.	CjH*	CjH,
68	desgl.	C₂H*	CjH,
69	desgl.	C₂H*	CjH,
70	5-Nitro- 1.3-thiazolyl(2)	C₂H*	CjH,
71	desgl.	C₂H*	CjH,
72	desgl.	CjH*	CjH,
73	desgl.	C₂H*	CjH,
74	desgl.	C₂H*	CjH,
75	desgl.	C₂H*	CjH,
76	2-Chlor-4-nitro- phenyl	C₂H*	C₂H,
77	2,6-Dichlorphenyl	C₂H*	C₂H,
78	2,4-Dinitrophenyl	C₂H*	CjH,
79	2,5-Dichlor-4-cyan- phenyl	C₂H*	CjH₅
80	desgl.	C₂H*	CjH,
81 82	2-Cyan-4-cyan- phenyl desgl.	C₂H* C₂H*	CjH, CjH,
83	3-ChIoM-CyBn- phenyl	C₂H*	C₂H,

CH,

CHj CH₃

CHj

CH₃ CH₃ CH₃ CH₃

CH, CH₃

CHj

CH₃

CjH,

CH,

CHj

CH₃

R₃ R*

CjH„OC,H₄— OCH, NH,

C₄H₈OCjH₄-OCH₃ NH₂

IC₂H₄- O—I₂CjH₄- C\ CH,

(C₂H₄-O-I₂CHj CH₃

(C₂H₄-O-I₂H CH,

(CjH₄-O-IjCHj CHj

(C₂H₄-O-I₂C₂H, NHj

(CjH₄-O-IjCH₃ CHj

(C₂H₄-O-I₂CO-^ > CH₃

(C₂H₄-O-IjCO-^hV CH₃

(CjH₄- O-|jCH₂-<f_> CH₁

IC₂H₄- O—ljCH,--f' ;) CIl₃

(C₂H₄-O-I₂C₄H₉ CHj

(CjH₄-O-IjC₄H₉ NHj

(CjH₄-O-I₂CjH- NH,

(C₂H₄-O-IjC₄H, CHj

CjH₄OC₃H^OCH₃ CH₃

(CjH₄-O-J₂CjH, CH₃

C₂H₄COO-CjH*OCjH*OCH₃ CH₃

CH₂-COOC₂H₄-OC₂H₄OCHj CH₃

(CjH₄-O-I₂C₃H₇ CHj

Anion

H	[j	Cl
H	H	Cl
H	H	Cl
H	H	Cl
CH₃	H	Cl
CHj	H	Cl
H	H	Cl
CH₃	H	Cl
H	H	Cl
H	H	Cl
CH,	H	Cl
CH₃	H	Cl
CHj	H	Cl
H	H	Cl
H	H	Cl
H	H	CT
H	H	Cl
H	H	Cl =
H	H	Cl-
H	H	CT
H	H	Cl

Farbton

oranue orange ro I

rot rot rot rot Molen

violett violett violett

violett

violett rot

braun

rot

Scharlach

Scharlach rot rot orange

Fortsetzung

Nr. D

84	3.5-Dimethyl- 2.4-dicyanphenyl	CjH₄	C₂H,
K5	desgl.	CjH,	C₂H,
86	2-Chlor-4-nitro- phcnyl	C₂H₄	C₂H,
87	5-Nitro- l.3-thiazolyl(2)	C₂H,	CjH,
X 8	desgl.	CjH,	C₂H₅
S9	desgl.	CjH,	C₂H,
9(ι	desgl.	CjH,	C, H,
91	2-Cyan-5-chlor- phcnyl	CjH,	C₂H₅
92	desgl.	CjH,	C₂H₅
93	desgl	CjH,	CjH,
94	2-Cyan-4-nitro- phenvl	CHj CH₁-CH	CH,
95	desgl.	ICH₂I₃	CH₁
9h	de-i.ul	CjH,	CH,
97	O₂N-C¹ κ	C₂H₄	C₂H,

CH,

CH, CH₃

CH, CH,

CH₃

C₂H₄OCH,

CH₃

CH₃ CH₃ CH₃

CH₃ CH,

CH₃

ICjH₄-O-I₂CH,

ICjH,- O—I₃CH₃
CjH₄OC₄H₁₁OCH₃

(C₂H₄-O-I₃

|C,H₄—O — ),CH,

>- C₂H,-

OCjH₄OCjH₄-O-C₄H,,

IC-H₄-O-I₂C₄Hg

0-C₄H₈OC₂H₄-OCjH,

R4

CH,

CH, CH₃

CH₃

CH;

CH₃ Il Il H

CH₃

IC₂H₄-O-I₂CHjCH=CHj

CH₂CH=CH-CH₂-Oc₂H₄-OCH, CH₃

C₂H₄COOC₂H₄OC₂H₄OCH, H

C₂H₄-O-CO-(HjO-(JI₁ OCH, H

CjH₄-O-CO-CH, O CjH₄-OCII, CH₃

CH₃ CII₃

II

CII, H H Il

CH₁ Il

Anilin Cl

Cl Cl

Cl

(I

Il	Il	(Ί
CH₃	H	Π
(II,	H	(Ί
Il	Il	Cl
H	Il	Cl
Il	H	Cl
Il	Il	Cl
Il	l-l	Ci
Il	H	Cl

l'aibloii scharlai.il

vkilclt

Mlllcll MnItMl

orange

orange (Hange rol

lcil rol

D

A

R,

Rj

R₁

R₄

H

R.,

Anion

Farbton

U)

K)
Oi

Ni-

2-C'yan-5-chlor-
phenvl ·"

C₂H₁

C₂K₅

C₂H₄-O—^~^

(C₂H₄-O-I₂CH,

CH,

CH₃

H

Cl

orange

O
OO

«Κ

desgl.

C₂H₁

C₂H₅

CK,

IC₂H₄-O-I₂C₁H₆

CH₂-CH=CH₂

H

Cl

orange

OO

2-Chlor-4-nitro-

C₂H₄

C₂H₅

CH,

(CH₄- O—|,CH,

CHXH=CH₂

H

Cl

rot

OO

(K)

pheinl

H

-J^

desgl.

C₂H₁

C₂H₅

CH,

(C₂H₄-O-I₂C₂H₅

CH₂-C-CH,

H

Cl

rot

Ol

CH₂

H

desgl.

C₂H₁

C₂H₅

CH₃

(C₂H₄-O-I₂CH₂CH=CH₂

CH₂-CH = CH,

H

Cl

rot

02

3-Methylphenyl-

CH₁

C₂H₅

CH,

(CH₄-O-I₄CH,

CH₃

H

Cl

orange

03

4-(m-lolvlazo)

CH,

4-Phen;. lazophenyl

C₂H₁

C₂H₅

H

IC₂H₄-O-I₂H

CH₃

H

Cl

orange

04

4-(4-Methoxy-

C₂H₄

CH₃

(CH₄-O-I₂CH,

CH₃

H

Cl

orange

05

äthoxyphenylazol-

phenyl

H

2-Cvan-4-nitro-

CH₃

(CH₄-O-KCH₃

CH₃

H

Cl

rot

106

phcnyl

H

2-Chlor-4-nitro-
phen\l

-

CH,

CH₃

(C₂H₄-O-I₃CH₃

CH₃

CH,

H

Cl

rot

107

CH₃-(O-C₂H₁Ij-

C₂H₁

C₂H₅

CH₃

CH,

H

CH₃-COO

gclb

108

I

¹—CH,-COO
I

CH₃-(O-C₂H₄I₂

O

H

2-Cyan-5-i:hlor-

CH₁

C₂H₅

CH₃

CH₂-/~~VcHj

CH,

H

CH₃-COO

gclb

109

phcnvl

Bam»igara

no ο.

35

)₂H—/~\-n~ Ν

36

Cl

C₂H₅

Cl

\ I J C₂H₄-N-C₁H₆-O-C₂H₁-C-COCH₃ CH₁COO

Cl

_/C2H₅ N CH₃

C₂H₄-N ^-(C₂H₄-Ο—I₃CH₃ CH₃CH₂-COO

CjH,

N=N

l \

Cl

CH₃ C₂H₄-N ^COO-(C₂H₄-O-I₃ CH₃ Cl

O,N

OCH₃

OH

NHC₂H₄CN

OH

OCH₃

C₂H₅

CH₃

0,N

C₂H₄-N-(C₂H₄-O-), CH₂CH=CH₂ Cl
CH₂CH=CH₂

C₂H₅
C₂H₄-N-(C₂H₄-O-I₃CH₃ Cl

I"

CH₂CH=CH₂

C₂H₅

\ I

C₂H₄-N-(C₂H₄-O-I₄CH₃ Cl"
CH₂-C=CH₂
CH₃

C₂H₅

C₂H₄-N-(C₂H₄-O-I₃COCH₃ Cl'

I'"

CH₂CH=CH₂
C₂H₅

C₂H₄-N-(C₂H₄-O)₅C₂H₅ HO-C₂H₄-COO

CH₃

_CN

Ι 19 O, N -

CN

C₂H₅

\ I

C₂H₄-N-O-(C₂H₄-O)₂-CH₃ CH₃-COO
H

C₂H₅

/"V-N⁷ CH₁

r- \ ι

_CHi C₂H₄-N-(C₂H₄-O)₁-C₂H₄-CI Cl

korinlh

schwarz

korinlh

37

Beispiel 4

In einen Färbebecher mit 500 ml Wasser, der sich in einem heizbaren Wasserbad befindet, werden 0,1 g einer 50%igen wäßrigen Lösung des Farbstoffs der Formel

C₂H₅

_CN

C₂H₄-N-(C₂H₄-O)₂-CH₃ Cl

bei 10—40'C eingerührt, 0,5 g des Einwirkungs-Produktes von 50 Mol Äthylenoxid auf 1 Mol Oleyl- 15
alkohol zugesetzt und mit Eisessig und Natriumacetat ein pH-Wert von 4,5 bis 5 eingestellt.

In dieser Färbeflotte werden 10 g Stückware aus
sauer modifiziertem Polyamid ständig in Bewegung

gehalten, während man in 15 Minuten die Temperatur auf 100 C erhöht. Bei Kochtemperatur färbt man 15—20 Minuten, spült das Material mit kaltem Wasser und trocknet es anschließend, z. B. durch Bügeln oder im Trockenschrank bei 60—70⁰C. Man erhält ein orangegefärbtes Material.

Bei spiel 5

Man stellt eine Färbeflotte her unter Verwendung von 0,15 g einer 33%igen wäßrigen Lösung des Farbstoffs der Formel

O₂N

CH₁
V₂H₄-N-(C₁H₄-O)₂-C₂H₅ CH₃-COO

Der pH-Wert wird mit Essigsäure auf 4,5 eingestellt. Kochtemperatur 60 Minuten, spült das Material mit

In dieser werden dann 10 g Stückware aus sauer » kaltem Wasser und trocknet es anschließend z. B.

modifiziertem aromatischem Polyester ständig in durch Bügeln oder im Trockenschrank bei 60—70° C.

Bewegung gehalten, während man in 15 Minuten Man erhält ein rotgefärbtes Material,
die Temperatur auf 100⁰C erhöht. Man färbt bei

Beispiel 6

Ostindisches Bastardleder, das in üblicher Weise zur Färbung vorbereitet ist, wird im Flottenverhältnis 1 : 10 mit 2% einer 50%igen wäßrigen Lösung des Farbstoffs der Formel

-N

C₂H₅

C — N-= N

C₂H₄-N-(C₂H₄-O)₂-CO-CH₃ CH₃-COO³

unter Zusatz von 1% Essigsäure bei 40° C 45 Minuten im Walkfaß gefärbt.

Das Leder wird in bekannter Weise hergerichtet. Man erhält eine rote Färbung mit guten Echtheiten.

Claims

Patentansprüche: 1. Kationische Mono- und Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel

D-N=N

W—N— \N— /„R

15

D der Rest einer von ionischen und faserreaktiven Gruppen freien Diazokomponente der Benzol-, Naphthalin-, Benzthiazol-, Benzisothiazol-, 1,3,4-Thiadiazol(2)-, 1,2,4-Thiadiazol(5K 1,3-Thiazol(2)-, Pyridin(2)- oder Pyridin(4)-Reihe, wobei die Diazokomponente der Benzolreine durch eine weitere Azogruppe der Benzol- oder 1-Naphthalinreihe oder des 2-Pyridinoxids substituiert sein kann,

W geradkettiges oder verzweigtes Q-Q-Alkylen, R ein Rest der allgemeinen Formeln

—A-O-(B-O)_p-E

—A—O—CO- F— O—(B- 0)„— E oder

—A—(O—F)_Pi—CO-O—(B-O)₁,-E

der an ein Ringkohlenstoffatom, ap ein Schwefelalom oder an ein Stickstoffatom einer Aminocarbonyl-, Amino- oder Ammoniumgruppe gebunden sein kann, wobei die Stickstoffatome Bestandteil eines Ringes sein können, und in dem

A Q-C₆-Alkylen, Q-Q-Alkenylen oder eine direkte Bindung,

B Q-Q-Alkylen oder Q-Q-Alkenylen,

E Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyan, Halogen oder Q-C₄-Alkoxy substituiertes Q-Q-Alkyl oder Q-Q-Alkenyl, gegebenenfalls durch Methyl substituiertes Cyclopentyl oder Cyclohexyl, Formyl, gegebenenfalls durch Halogen, Cyan oder w Q-C₄-Alkoxy substituiertes Q-Q-Alkylcarbonyl oder Q-Q-Alkenylcarbonyl, gegebenenfalls durch Methyl substituiertes CyclGpentylcarbony 1 oder Cyclohexylcarbonyl, gegebenenfalls durch ein oder zwei C₁-C₄-AlJCyI, Q-Q-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenylcarbonyl, Phenyl-Q-Q-alkylcarbonyl, Phenoxy-Q-Q-alkylcarbonyl oder Phenyl-Q-Q-alkyl,

F Q-Q-Alkylen,

ρ 1 bis 5 und

p, O oder 1 ist,

R₁ Wasserstoff, Q-Q-Alkyl, das durch Chlor, _h-, Brom, Cyan, Hydroxy, CrC₄-AIkOXy, Q-C₄-Alkoxycarbonyl, Q-C₄-Alkylcarbonyloxy substituiert sein kann, C₃- oder Q-Alkenyl An

-(R)l oder 2

oder ein Rest der allgemeinen Formel

^R2

—W—N—R,

An

R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen, Cyan, Aminocarbonyl, Hydroxy, C_rC₄-Alkoxy, Q-Q-AIkoxycarbonyl, Q-Q-Alkylcarbonyloxy oder Phenoxy substituiertes Q-Q-Alkyl oder C₂-C₆-Alkenyl, gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-AIkOXy oder Q-Q-Alkyl substituiertes Benzyl oder Phenyläthyl,
η O oder 1 und
An° ein Anion ist,

wobei zwei Reste R₂, die beide mit dem quartären Stickstoffatom verbunden sind, gemeinsam auch Tetramethylen, Pentamethylen,3-Aza- oder 3-Oxapentamethylen, oder drei Reste R₂ zusammen mit dem quaitären Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, der Pyridinring, und R₁ gemeinsam mit N—W—N—R₂ auch der Piperazinring sind, und der Ring Z durch C_rC₅-Alkyl, Q-Q-AIkoxy, Halogen, Phenyloxy, Benzyloxy, C,-C₃-Alkylcarbonyl- oder -sulfonylamino, Q-Ca-Alkyloxycarbonylamino, Benzoyl- oder Phenylsulfonylamino substituiert sein kann.
2. Kationische Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, worin R ein Rest der allgemeinen Formeln

-A'-0-(B'-O)„-E'
—A'— O—CO- F'— O—(B'- O)_p— E'
oder

—A'-(O—F),,-CO-O—(B'-0)_p—E' ist, worin

A' die direkte Bindung oder C₂-C₄-Alkylen, B' C₂-Q-Alkylen,

E' gegebenenfalls durch Halogen oder Cyan substituiertes Q-Q-Alkyl oder C₂-C₄-Alkenyl, gegebenenfalls durch Halogen, Cyan oder C_rC₄-Alkoxy substituiertes Q-C₄-Alkylcarbonyl oder C₂-C₄-Alkenylcarbonyl oder Formyl,

F' C₁-oder C₂-Alkylen,
ρ 1 bis 3 und

ρ, O oder I ist.
3. Kanonische Monoazofarbstoffe gemäß An-

spruc-h 2 der allgemeinen Formel

D'—N=N-^f V-N R₂'

H₄-N-R^

R'

in der

D' ein Rest der allgemeinen Formeln