DE2508884C3 - Kationische Mono- und Disazofarbstoffe und ihre Verwendung - Google Patents
Kationische Mono- und Disazofarbstoffe und ihre VerwendungInfo
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- C09B50/00—Formazane dyes; Tetrazolium dyes
- C09B50/10—Cationic formazan dyes
Description
oder
(R4
O2N
An'
10
worm
R4 unabhängig voneinander Methyl, Cyan, Nitro, Methylsulfonyl, Chlor oder Brom
und
q 0, 1, 2 oder 3 ist,
q 0, 1, 2 oder 3 ist,
R' ein Rest der allgemeinen Formeln
—A'— O—B'— O— E"
—A'— O—CO- F—B'— O—E"
oder
—A'—COO-B'—O—E"
in denen E" Q-Q-Alkyl, C2-Q-Alkenyl,
C1-C4-AIk) lcarbonyl oder C2-C4-AIkenylcarbonyl
ist und A', B' sowie F' die in Anspruch 2
genannten Bedeutungen haben,
R; Methyl oder Äthyl,
R2 Methyl, Äthyl, Allyl oder Methallyl,
R3 Wasserstoff oder Methyl und
2i) An° ein Anion ist.
R; Methyl oder Äthyl,
R2 Methyl, Äthyl, Allyl oder Methallyl,
R3 Wasserstoff oder Methyl und
2i) An° ein Anion ist.
4. Verfahren zum Färben, Bedrucken und Masselarben vor! saure Gruppen enthaltenden Materialien,
die vollständig oder überwiegend aus polymcrisierten ungesättigten Nitrilen wie Acrylnitril
oder Vinylidencyanid, aus sauer modifizierten Polyestern oder aus sauer modifizierten
Polyamiden bestehen, sowie von Leder, Papier, tannierter Baumwolle, Schreibflüssigkeiten, Druck-
jo pasten, Seide, Celluloseacetat und ligninhaltigen
Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe des Anspruchs 1 verwendet.
Gegenstand der Erfindung sind kationische Mono- und Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel
Ri
W—N— An
50
D der Rest einer von ionischen und faserreaktiven Gruppen freien Diazokomponente der Benzol-,
Naphthalin-, Benzthiazol-, Benzisothiazol-, l,3,4-ThiadiazoI(2K 1,2,4-Thiadiahol(5)-, 1,3-Thiazol(2)-,
Pyridin(2)- oder Pyridin(4)-Reihe, wobei die Diazokomponente der Benzolreihe durch eine weitere Azogruppe der Benzol- oder
1-Naphthalinreihe oder des 2-Pyridinoxids substituiert sein kann,
W geradkettiges oder verzweigtes C2-C5-Alkylen, to
R ein Rest der allgemeinen Formeln
-A-O-(B-O)-E
(II)
— A—O -CO-F-O-(B-O)11-E (III)
oder
-A-(O-F)111-- CO—O—(B-OV-E (IV)
der an ein Ringkohlenstoffatom, an ein Schwefelatom oder an ein Stickstoffatom einer Aminocarbonyl-,
Amino- oder Ammoniumgruppe gebunden sein kann, wobei die Stickstoffatome Bestandteil eines Ringes sein können, und in dem
A C2-C6-Alkylen, C2-C6-Alkenylen oder eine
direkte Bindung,
B C2-C6-AIkylen oder C2-C6-Alkenylen,
E Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyan, Halogen oder C1-C4-AIkOXy substituiertes C1-C6-Alkyl oder C2-C6-Alkenyl, gegebenenfalls durch Methyl substituiertes Cycolpentyl oder Cyclohexyl, Formyl, gegebenenfalls durch Halogen, Cyan oder C1-C4-AIkOXy substituiertes C,-C6-Alkylcarbonyl oder C2-C6-Alkenylcarbonyl, gegebenenfalls durch Methyl substituiertes Cyclopentylcarbonyl oder Cyclohexylcarbonyl, gegebenenfalls durch ein oder zwei C,-C4-Alkyl, C,-C4-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenylcarbonyl, Phe-
E Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyan, Halogen oder C1-C4-AIkOXy substituiertes C1-C6-Alkyl oder C2-C6-Alkenyl, gegebenenfalls durch Methyl substituiertes Cycolpentyl oder Cyclohexyl, Formyl, gegebenenfalls durch Halogen, Cyan oder C1-C4-AIkOXy substituiertes C,-C6-Alkylcarbonyl oder C2-C6-Alkenylcarbonyl, gegebenenfalls durch Methyl substituiertes Cyclopentylcarbonyl oder Cyclohexylcarbonyl, gegebenenfalls durch ein oder zwei C,-C4-Alkyl, C,-C4-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenylcarbonyl, Phe-
nyl-Q-Q-alkylcarbonyl, Phenoxy-Q-Q,-alkylcarbonyl
oder Phenyl-C,-Q-alkyl,
F Q-C6-Alkylen,
ρ 1 bis 5 und
ρ, 0 oder 1 ist,
F Q-C6-Alkylen,
ρ 1 bis 5 und
ρ, 0 oder 1 ist,
R1 Wasserstoff, Ca-C6-Alkyl, das durch Chlor, Brom,
Cyan, Hydroxy, C1-C4-AIkOXy, C1-C4-AIkOXycarbonyl,
Q-Q-Alkylcarbonyloxy substituiert
sein kann, C3- oder Q-Alkenyl oder ein Rest
dei allgemeinen Formel
—W—N—R,
R7
An'
Farbstoffe der Formel (I), worin D für einen Phenylrest,
der durch 1 bis 4 der folgenden Reste substituiert sein kann: Q-C4-AIkVl, Cyclohexyl, gegebenenfalls
durch Cj-Q-Alkyl, Cyan, Chlor, Brom, Nitro, Q-C4-Alkoxy
substituiertes Phenyi, Q-C4-Alkoxy, Benzyloxy,
Phenyloxy, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Cyano, Nitro, Q-Q-Alkylcarbonyl, Benzoyl, Q-C4-Alkylsulfonyl,
Phenylsulfonyl, p-ToluylsuIfonyl, Fluormethyl,
Difluormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, C1-C4-AlkoxycarbonyljAminocarbonyUgegebenenfallsdurch
Methyl substituiertes Aminosulfonyl, Q-C4-Alkylcarbonyloxy,
Q-Q-Alkylcarbonylamino oder -sulfonylamino,
Benzoylamino, Phenylsulfonylamino, Phenylazo, 1-Naphthylazo oder R; oder Tür Reste der
Formeln
R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls
durch Halogen, Cyan, Aminocarbonyl, Hydroxy, Ci-C4-AIkOXy, Q-Q-Alkoxycarbonyl, C1-C3-Alkylcarbonyloxy
oder Phenoxy substituiertes C,-C6-Alkyl oder C2-C6-AIkCHyI, gegebenenfalls
durch Halogen, Q-C4-Alkoxy oder Q-C4-Alkyl
substituiertes Benzyl oder Phenylethyl,
η O oder 1 und
ein Anion ist,
η O oder 1 und
ein Anion ist,
wobei zwei Reste R2, die beide mit dem quartären
Stickstoffatom verbunden sind, gemeinsam auch Tetramethylen, Pentamethylen, 3-Aza- oder 3-Oxa-pentamethylen,
oder drei Reste R2 zusammen mit dem quartären Stickstoffatom, an das sie gebunden sind,
der Pyridinrin^undR! gemeinsam mit N—W—N—R2
auch der Piperazinring sind, und der Ring Z durch C-Cj-Alkyl, CrC4-Alkoxy, Halogen, Phenyloxy, Benzyloxy,
Q-Cs-Alkylcarbonyl- oder -sulfonylamino,
C1-C3-AIkyloxycarbonylamino, Benzoyl- oder Phenylsulfonylamino
substituiert sein kann.
Bevorzugte Reste R sind solche der allgemeinen Formeln
—A'—O—(B'-O).—E'
(V)
-N
—A— O—CO-F'— O—(B'-O)„— E' (VI)
—A'—(O-F'L— CO-O--(B'-O).—E'
(VII)
worin
worin
A' eine direkte Bindung oder C2-C4-Alkylen,
B' C2-C4-Alkylen,
E' gegebenenfalls durch Halogen oder Cyan substituierte
Q-C4-Alkyl oder C2-C4-Alkenyl, gegebenenfalls
durch Halogen, Cyan oder C1-C4-Alkoxy
substituierten Q-C4-Alkylcarbonyl oder C2-C4-Alkenylcarbonyl oder Formyl,
F' C1-oder C2-Alkylen,
P 1 bis 3 und
P 1 bis 3 und
P1 0 oder 1 ist.
Bevorzugt ist nur 1 Rest R im Molekül vorhanden.
Unter diesen sind wieder solche bevorzugt, bei denen
A' für C2H4 oder eine direkte Bindung, B' für C2H4
und Ii' für einen Q-Q-Alkyl-, C2-C4-Alkcnyl-, Q-Q-Alkylcarbonyl-,
Formyl- oder Q-Q-Alkenylcarbonylrest stehen. Unter diesen sind solche bevorzugt, die
für den Typ V stehen und worin E' einen Q-C4-AIkvlrest
bedetet.
in denen die Ringe a durch Q-C4-Alkyl, Q-Q-Alkoxy,
Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Q-C4-Alkylcarbonyl oder -sulfonyl, Q-Q^-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl oder
-sulfonyl, Q-Q-Alkylcarbonyloxy, Q-Q-Alicylcarboynylamino,
-sulfonylamino oder R substituiert sein können, und die Ringe b durch Nitro, Cyan, Q-C6-Alkyl,
Cyclohexyl, gegebenenfalls durch Q-C4-Alkyl, C1-C4-AIkOXy. Chlor, Nitro, Q-Q-Alkoxycarbonyl,
C1 -C4-AIky!amino, Acetylamino, Phenoxy oder Acetyl
substituiertes Phenyl, Benzyl, Q-C4-AIkOXy, Phenoxy,
Cyclohexyloxy, Q-CVAlkyloxycarbonyl, Q-Q2-Al-
bo kylmercapto, Phenylmercapto, Benzylmercapto, Q-C4-Alkylsulfonyl,
Benzylsulfonyl, Di-C1 -Q-alkylamino,
Pyrrolidino, Piperidino, Dibenzylamino, Diphenylamino. Benzyloxy, Furyl oder R substituiert sein
können, steht, sind besonders erwähnenswert.
b> Unter den Farbstoffen (1) sind außerdem solche
hervorzuheben, in denen der Rest R mit dem quartären Stickstoffatom verbunden ist und die bevorzugten
Reste (V) bis (VIII darstellt.
Besonders beforzugte Farbstoffe der Formel (I) sind solche der Formel
D-N=N
R1-
C2H4 N R2
R'
An Die Einführung des Restes R kann aufdrei verschiedenen
Wegen erfolgen.
1. Verknüpfung der Reste (II) bis (IV). in denen \
eine direkte Bindung bedeutet, nil! einem Ringkohlen-
■-, stoffatom. In dieser Reaktion werden Verbindungen
RX eingesetzt, in denen X für Wasserstoff oder ein Alkaliion steht.
Als Beispiel sei genannt:
in der
D' ein Rest der allgemeinen Formeln
D' ein Rest der allgemeinen Formeln
(VIII)
CH3-O-C2H4-O-C2H4-O-Na +
CH3-O-C2H4-O-C2H4-O-
20
O2N
CH3-O-C2H4-O-C2H4-O-
oder
Auf dieselbe Weise können folgende Diazokomponenten und/oder Kupplungskomponenten erhalten
werden:
-N
30
wonn
R4 unabhängig voneinander Methyl. Cyan, Nitro.
Methylsulfonyl, Chlor oder Brom und q O, 1, 2 oder 3 ist,
R' ein Rest der allgemeinen Formeln —A'— O—B'— O—E"
—A'—O—CO-F'—O —B'—O —E"
oder
—A—COO-B—O—E"
—A—COO-B—O—E"
in denen E" Q-Q-AlkyL C2-C4-Alkenyl. C1-C4-Alkylcarbonyl
oder C2-C4-Alkenylcarbonyl ist
und A', B' sowie F' die in Anspruch 2 genannten Bedeutungen haben.
R; Methyl oder Äthyl.
R2 Methyl. Äthyl, Allyl oder Methallyl.
R3 Wasserstoff oder Methyl und 5η
An ein Anion ist.
Die Herstellung der Farbstoffe der Formel I erfolgt nach bekannten, in der Farbstoffchemie üblichen
Methoden.
Die Farbstoffe (I) lassen sich herstellen durch Umsetzung von Verbindungen der Formel
CH3-O-(C2H4-O)3
C2H5-O-(C2H4- O)2
NH,
CN
C2H5-O-(C2H4-O)2
CH3-O-(C2H4-O)3
NH2
-NH2
(O C2H4J5 O CH3
H(C2H4-C
CH2=CH-CH2-O-(C4H8-O)2-^
R-X
(IX)
worin R die vorstehend genannte Bedeutung hat und X für einen Rest steht, der unter den Reaktionsbedingungen
von R abgespalten wird, mit Farbstoffen der Formel (I), die noch keine Gruppe R enthalten,
oder mit Vorprodukten zur Herstellung der Färbstoffe (I) wie Diazo- und Kupplungskomponenten
und gegebenenfalls durch anschließende Quaternierung und/oder Diazotierung und Kupplung.
60 O,N
NH7
(0-C2H4)2—0-C2H5
CH,- Ο—CO
NH2
Ο—(C2H4-O)2-C2H5
CH,
NH,
0-(C4H8-O)2CH,
CH, —Ο -C2H4-Ο—(
O C2H4-O-CH,
?—NH,
CH, Ο—(C2H4-O)2-H
10
COOCH.,
NH2
0-(C2H4-O)^-C7H1,
und daraus durch weitere Umsetzung, ζ. Β. durch
Einführung von Chlor. Brom, Cyan oder Nitro in den Benzolring, herslellbare Verbindungen.
2. Verknüpfung der Reste (II) bis (IV) in denen Λ Alkylen oder Alkenylen bedeutet, mit einem Ringkohlenstoff-,
Schwefel- oder Stickstoffatom. In dieser Reaktion werden Verbindungen RX eingesetzt, in
denen X vorzugsweise Tür Halogen, C,-C4-Alkyl-, Phenyl- oder Tolyl-sulfonyloxy steht.
Als Beispiele seien genannt:
Als Beispiele seien genannt:
a)
C2H5
C2H4-N-H + Cl-C2H4-OC2H4-OCH3
C2H5
/ V-N CH3
/ V-N CH3
C2H4-N-C2H4-OC2H4-OCH3
C2H5
b)
CH3
C2H4-N + Cl-C2H4-OC2H4-OC2H4-OCH3
CH3
C2H5
CH3 C1B
C2H4-N-C2H4-OC2H4-OCH3
CH3*
c) O2N
CH3
C2H4-N-H + ClC2H4-OC2H4-OCH3
CH3
C2H4-N-C2H4-OC2H4-OCH3
Il
d) O2N
12
C2H5
n' CH1
C2H4-N + CH1-SO3-C2H4-OC2H4-OCH.,
CH,
C2H, V2H4-N-C2H4-OC2H4-OCH3 CH3SO3
CHi
Auf dieselbe Weise können folgende Kupplungskomponenten
erhalten werden.
C2H5
CH3 C3H6-N-(C2H4-O)1-CH1
CH3 CH3
CH3
\ I
C1H4-N-(C4H8-O)1-CH3
C2H5
— N CH3
CH,
C2H5
40
/ V-l/ CH3
C2H4-N-C4H8-(O-C2H4J2-CH3
C2H5
CH3
J
C2H4-N-(C2H4-O)2-CH3
C2H4-N-(C2H4-O)2-CH3
NHCOCH3
(C2H4-O)2-CH3
4
\
\
CH3
-N—( el
CH3
C2H4-N-CH3
CH,
45
50
55
60
65 OCH3
C2H4-N-C4H8-O-C2H4-O-CH3
CH3 C2H5
C2H4-N-(C2H4-O)2-C2H4-CN
CH3
CH4-N-(CH4-O)1-H
C2H5
CH,
C2H4-N-(C2H4-O)2-CO-CH3
CH3
CH,
-N
(C2H4-O)2-CH3
Ν—C2H4-N-(C2H4-O)2 CH3
CH3 C2H4-O-CH3
CH3 C2H4-N-(C4H8-O)2-C2H4-CN
,C2H5
OCH3 "C2H4-N-(C2H4-O)1-CH3
13
CH5
CH3
V2H4-N-(C2II4-Ol, -C2H5
CM.,
CH1-N-CH2-/ ^- NH,
(C2H4-O)2-CH3
(C2H4-O)2-CH3
14
CH,
CH2-< >-NH2
CH1-N-C4Hh-O-C2H4-O-C2H5
.V Verknüpfung von Bruchstücken der Reste Il bis
ίο IV, wenn der Farbstoff oder sein Vorprodukt bereits
mit einem Teil des Restes R substituiert ist. Als Beispiele seien genannt:
C2H5
CH3
C2H4-N-C2H4-OH + CH2 CH2
-N CH,
\ ι ■
C2H4-N-C2H4-OC2H4-OH
C2H5
C2H5
\ I
C2H4-N-C2H4-OC2H4-OCOCH
Auf dieselbe Weise können folgende Kupplungskomponenten erhalten werden:
CH5 C2H4-N-(C4H8-O)2-C2H4-OH
CH3 CH3
N N-(C2H4-O)2-CH3
CH3 CH3 C4H8-N-(C2H4-O)3-H
-N CH,
C2H4-N-(C2H4-O)2-CO
CH,
C4H9 C2H4-N-(C2H4- O)2-C2H4-CN
C2H5
C2H4—N—(C2H4—O)3—CO—(CH,)2—C1
C2H5
CH3
C2H4-N-(C2H4-O)4- CO —\~y
C2H5
CH3
C2H4-N-(C2H4-O)2-CO
NH2 CH3
C2H4-N-(C2H4-O)2-CO
CH3-NH CH3
b) CH3-O-C2H4-O-C2H4-OH + CI-CO-
CH3-O-C2H4-O-C2H4-O-CO^f /—NO,
CH3-O-C2H4-O-C2H4-O-CO
c) CH3-O-C2H4-O-CH2-COONa + CI-C2H4-(
CH3-O-C2H4-O-CH2-COO-C2H4-*
NO,
NO,
NO,
CH3-O-C2H4-O-CH2-COO-C2H4-O-^ V- NO2
Auf dieselbe Weise können folgende Diazokomponenten erhalten werden:
C2H5-O—(C2H4-O)3-CO-/~V- NH2
CH3 NC-C2H4-O-(C2H4- O)2-CO-^f>— NH2
CH3-O-(C2H4-O)2-CO-
NH,
CH3
η tr ui Γη ΓΤΛ—^τ
C4H9-O-(C2H4- O)2-
CH3-O-C2H4-O-CH2-COO-C2H4-O
NH,
NH2
NH,
CH3
C2H3- Ο—C4H8- Ο—CH,- CO—C2H4-
NC-C2H4-O-C2H4-O-CH2-COO-C2H4-O
CH3-O-
-C2H4-
-0-C2H4-COO-C2H4-O
und daraus durch weitere Umsetzungen, ζ. Β. Einführung von Chlor, Brom, Cyan oder Nitro in den
Benzolring, herstellbare Verbindungen.
Geeignete Diazokomponenten sind beispielsweise beschrieben in der DE-AS 1098 642 und den GB-PS
!1 17 588 und 13 42 380.
Geeignete Kupplungskomponenten sind außer in den obengenannten Patentschriften beispielsweise beschrieben
in der BE-PS 706 104.
Die Quaternierung der Farbstoffe oder der Kupplungskomponenten mit Verbindungen der Formel
R2-An (X)
wobei unter An ein Rest verstanden wird, der unter den Reaktionsbedingungen ein Anion An' abspaltet,
erfolgt nach bekannten Methoden in organischer oder wäßriger Lösung oder Suspension bei 5—100 C.
Als organische Lösungsmittel sind beispielsweise Chlorbenzol, Toluol,Tetrachlorkohlenstoff, Dimethylformamid,
N-Methylpyrrolidon oder Eisessig geeignet.
Geeignete quaternierende Verbindungen dieser Art sind beispielsweise Alkylhalogenide, Alkenylhalogenide,
Aralky!halogenide, Dialkylsulfate, Alkylester von Arylsulfonsäuren sowie andere Ester starker
Mineralsäuren und organischer Sulfonsäuren von vorzugsweise niederen Alkoholen. Die quaternierenden
Mittel können weiter substituiert sein.
Beispiele sind: Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Me-Ihylchlorid,
Methylbromid, Methyljodid, Methylsulfat, Äthylbromid, Äthylchlorid, n-Propylbromid,
n-Butylbromid, Allylchlorid, Methallylchlorid, 2-Chlordiäthyläther, Chlor- und Bromessigsäuremethylester,
Methansulfosäuremethyl-, -äthyl- und -propylester, Äthylenchlorhydrin, y-Chlorpropionsäuremethylester,
Chloracetonitril, Essigsäure-^-chloräthylester.
Benzylchlorid, Phenyläthylchlorid, Phenoxy-/i-chloräthyl,
Butenylchlorid und auch Salzsäure. Schwefelsäure, Methylsulfonsäure, Phosphorsäure,
Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Milchsäure, /i-Oxy propionsäure.
Zu den Quaternierungsmitteln der Formel (X) gehören auch Verbindungen der Formel (IX), worin
R für einen solchen Rest (II)—{IV) steht, in dem A
einen Alkylenrest bedeutet und X für Halogen, C1-C4-Alkyl-,
Phenyl- oder Tolylsulfonyloxy-Rest stehl.
Beispiele für diese Verbindungen sind:
CH3
/"^-SO3-(C2H4-O)2-CH
CH3
CH3-SO3-(C2H4-O)2-CH3
CH3-SO3-C2H4-O-C4H8-O-CH3
Br-(C2H4-O)3-C2H5
« CI-(C4H8-O)2-(C2H4-O)2-CH3
CH3-SO3-C2H4-O-CO-CH2-(C2H4-O)2-CH3
CH3-SO3-C2H4-O-CH2-COO-(C2H4-O)2-CH3
Br-C2H4-O-CH2-CO-O-C2H4-O-C2H4-O-CH3
Unter den Quaternierungsmitteln sind auch solche zu verstehen, die in Gegenwart einer Säure H—An
unter Abspaltung des Anions AnR den Rest R2 bilden.
Beispiele sind: Acrylsäure und ihre Derivate, wie Acrylnitril oder Acrylsäureamid, Alkylenoxide wie
Äthylenoxid, Vinylpyridine wie 2-Vinylpyridin.
Als anionische Reste Αηθ kommen die für kationische
Farbstoffe üblichen organischen und anorga-
b0 nischen Anionen in Betracht.
Das Anion ist im allgemeinen durch das Herstellungsverfahren und die eventuell vorgenommene Reinigung
des rohen Farbstoffes gegeben. Die Anionen können aber auch in bekannter Weise gegen andere
h5 Anionen ausgetaucht werden. Im allgemeinen liegen
die Farbstoffe als Halogenide (insbesondere als Chloride, Bromide oder Jodide) oder als Methosulfate,
Äthosulfale, Sulfate. Phosphate, Methyl-, Benzol- oder
Toluolsulfonate, Formiate, Acetate, Propionate oder
Oxypropionate vor. Bevorzugt werden farblose Anionen.
Als bevorzugte Ausführungsform für die Herstellung der Farbstoffe (I) sei genannt:
Herstellung durch Reaktion von Verbindungen der allgemeinen Formel
r2
W-N-
mit den Diazoniumverbindungen von Aminen der allgemeinen Formel
D-NH2 (XII)
und mit Quatemierungsmitteln der allgemeinen Formel
(X) in beliebiger Reihenfolge, in welchen Formeln die Symbole die vorstehend genannten Bedeutungen
haben.
Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben, Bedrucken und Massefärben von saure Gruppen
enthaltenden Materialien, vor allem von Produkten, die vollständig oder überwiegend aus polymerisierten
ungesättigten Nitrilen, wie Acrylnitril und Vinylidencyanid oder aus sauer modifizierten Polyestern oder
aus sauer modifizierten Polyamiden bestehen. Die Fasern sind beispielsweise in den US-Patentschriften
30 18 272, 31 66 531, 30 39 990 und 34 54 351 beschrieben. Sie eignen sich weiterhin für die übrigen bekannten
Anwendungen kationischer Farbstoffe, wie das Färben und Bedrucken von Celluloseacetat, von tannierter
Baumwolle und Papier, zur Herstellung von Kugelschreiberpasten und Stempelfarben und zur Verwendung
im Gummidruck.
Die neuen Farbstoffe können mit besonderem Vorteil zum Färben von Polyacrylnitrilfäden, die nach
dem Naßspinnverfahren gewonnen werden, verwendet werden.
Das Färben wird in bekannter Weise aus neutraler oder schwach saurer Flotte bei 40—100°C oder unter
Druck bei über 100°C erfolgen. Es kann unter Zusatz von üblichen Hilfsmitteln erfolgen, z. B. in Gegenwari
von Retardern oder Emulgatoren.
Bei der Verwendung zum Bedrucken der angegebenen Polymerisate werden den Druckfarben übliche
C,H.
CH3
Hilfsmittel, wie Netz- und Verdickungsmittel zugesetzt. Die neuen Farbstoffe besitzen eine überraschend
gute Löslichkeit in Wasser. Dadurch wird die Herstellung lagerbeständiger, konzentrierter Lösungen
ermöglicht, die frei von organischen Lösungsmitteln sind und anstelle von Farbstoffpulvern und den
bisher fast ausschließlich lösungsmittelhaltigen Flüssigmarken in den Handel gebracht und in Färbe- und
Druckprozessen eingesetzt werden können. Es gelingt, to lagerstabile Lösungen mit einem Farbstoffgehalt von
20—60% herzustellen. Die Verwendung dieser Farbstofflösungen
anstelle von Farbstoffpulvern ist von Vorteil, weil damit die Belastung von Färbeflotten
und Abwasser mit organischen Lösungsmitteln und ij den in den Pulvern üblicherweise vorhandenen Stellmitteln,
wie Dextrin oder Salzen vermieden wild. Die Ziehgeschwindigkeit der neuen Farbstoffe wird
gegenüber vergleichbaren Farbstoffen, die anstelle des Restes R durch Wasserstoff oder eine Alkylgruppe
substituiert sind, nicht nachteilig beeinflußt.
Die Farbstoffe besitzen gute Echtheitseigenschaften, wie Licht- und Naßechtheiten und eine hohe Affinität
zur Faser.
Zu den nächstliegenden bekannten Farbstoffen zählen die der JA-Patentanmeldung 23 157/69 und
der DE-OS 16 44156. Gegenüber diesen zeigen die
erfindungsgemäßen Farbstoffe mehrere Vorteile.
Zum Beispiel besitzt der in der JA-Patentanmeldung, Seite 8, Nr. 3, \>eschriebene Farbstoff eine schlechtere
Lichtechtheit als ein nächstvergleichbarer erfindungsgemäßer Farbstoff.
Gegenüber dem Farbstoff der DT-OS, Beispiel 2, besitzt ein nächstvergleichbarer erfindungsgemäßer
Farbstoff eine höhere pH-Stabilität und eine höhere Farbstärke.
Bei den in den Beispielen angegebenen Teilen handelt es sich um Gewichtsteile.
17,25 Gewichtsteile 2-Chlor-4-nitranilin werden als
Paste in 30 Gewichtsteilen Wasser und 50 Gewichtsteilen 30%iger Salzsäure 10 Stunden angerührt und
dann bei 0 bis 5° C mit einer Lösung aus 7 g Natriumnitrat und 25 cm3 Wasser diazotiert. Die Lösung wird
geklärt und mit einer Lösung von 30,8 Gewichtsteilen des Amins
H4-N-C2H4-O-C2H4-O-C3H7 (Kp., 5 170/2°)
in verdünnter Essigsäure vereinigt und mit Natronlauge unter langsamem Zutropfen und Rühren alkalisch
gestellt. Der abgeschiedene Farbstoff wird abgesaugt, salzfrei gewaschen oder durch mehrfaches
Abdekantieren mit Wasser von Salz befreit und mit verdünnter Essigsäure neutral bis schwach sauer
gestellt. Eine 50%ige wäßrige Lösung dieses roten Farbstoffs ist über Monate auch bei 00C beständig.
Fügt man unter Rühren bei 20 bis 400C die molare
Menge Dimethylsulfat hinzu, so erhält man eine Lösung des Farbstoffs der Formel
C2H5
O, N-
y v
N=N
-/ V
CH3
Cl
C2H4-N-C2H4-O-C2H4-O-CjH7 CH3-O-SO,
der gleichen Farbe. Auch hier ist eine 50%ige wäßrige Lösung stabil. Die Löslichkeit des entsprechenden
21
TrimethylammoniumfarbstofTs in Wasser beträgt ca. B e i s ρ i e 1
1 g/Liter bei Raumtemperatur. Das obige Amin kann 35,5 g Farbstoff der Formel
u. a. erhalten werden aus der Base q
γ w I C2H5
i CH 3 (Vn=N-(Vn ch3
\ I 3 I \ H -N
C2H4-N-H CN 2 4 j
und 10 CH3
27 g Wasser und 0,5 g Natriumcarbonat werden bei Cl—C2H4-O-C2H4—O—C3H7 800C gerührt und innerhalb einer Stunde 20,5 g
(Kp 78) Substanz der Formel
oder 5 CH3-SO2-O-C2H4-O-C2H4-O-CH3
oder 5 CH3-SO2-O-C2H4-O-C2H4-O-CH3
_u „„ r j, o r H n r „ zugetropft und ca. 10 Stunden bei 80 bis 90°C nach-
CH3 i>U2 U C2M4 u C2M4 υ C3M7 gerührt. Man erhält eine dünnflüssige rote FarbstofT-
(Kp.3 150°). lösung des Farbstoffs der Formel
C2H5 I CH3
X J
CN C2H4-N-C2H4-O-C2H4-O-CH3 CH3-O-SO3
CH die sich mit Wasser beliebig verdünnen läßt. ·'
Beispiel 3
Man verwendet die Diazolösung aus Beispiel 1 und gibt 32.7 g der Kupplungsbase der Formel
C2H4-N-C2H4-O-C2H4-O-CH3 Cl1
CH3
hinzu und stumpft mit Natronlauge auf pH 7 ab. Unter Zusatz von Natriumchlorid scheidet sich der Farbstoff
der Formel ς· j_[
O2N-<(~\- N=N-<f~"/^N CH3
^1 V2H4-N-C2H4-O-C2H4-O-CH3 Cl
CH3
als zähflüssiges öl ab. Man gießt die Salzlösung voll- wäßrigen Lösung und gibt Eisessig bis pH 4 zu, so
ständig ab, gibt so viel Wasser zu, daß dine 35%ige erhält man einen mit Wasser mischbaren Farbstoff
Lösung entsteht, die mit etwas Eisessig auf pH 4 von geringerer Viskosität bei gleichem Farbstoffeingestellt w'rd. Die Lösung ist auch bei 0° stabil. gehalt.
Setzt man statt Natriumchlorid konz. Natronlauge * Die Kupplungsbase kann erhalten werden durch 8-
bei 0—10°C zu, trennt den öligen FarbstofT von der bis lOstündiges Kochen von 24 g der Base
C2H5 C2H4-N
CH3 14 g β -Chlor -/i'-methoxy-diäthyläther und 50 cm3 Wasser.
Auf die gleiche Weise erhält man folgende Farbstoffe, die Polyacrylnitril in dem angegebenen Farbton
färben: D
1 ri
R5 A-N-R,
R.
i | i | Cl" rot | Cl . rot | Cl rot | 23 | ίο. | 10. | 10. | ίο. | 25 | 08 | 884 | ) | rot | ■> | rot | Cl rot | X | 24 | op. | 3 | O | C | op. | op. | |
X | X | X | χ' | U | χ | (J | X | O | C X- G |
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X | X | X | C | £ | χ' | u" | C-.' | |||||||||||||||||||
(S | (S | (S | X | ϋ' | cJT | χ | £ | £ | χ | X | X | S | ||||||||||||||
ό | χ | χ | (S | (S | U | U | X | X | ||||||||||||||||||
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-C SZ | ■» | "ob | cJ | υ | ° | d" | X | |||||||||||||||||||
des | des | "ob | "a | "öh | U | |||||||||||||||||||||
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Ov | ||||||||||||||||||||||||||
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5 -3 |
I | |||||||||||||||||||||||||
S | = | |||||||||||||||||||||||||
Fortsetzung Nr. D
21 | 2-Cyan-4-nitro- phenyl |
QH4 | QH, |
22 | desgl. | C2H4 | QH5 |
23 | desgl. | QH4 | QN, |
24 | desgl. | QH4 | QH, |
25 | desgl. | QH4 | QHj |
26 | 2-Chlor-4-nitro- phenyl |
QH4 | QH, |
27 | desgl. | QH4 | QH, |
28 | desgl. | QH4 | QH, |
29 | 2,6-Dichlor-4-nitro- phenyl |
QH4 | C2H, |
30 | desgl. | QH4 | QH, |
31 | desgl. | QH4 | QH, |
32 | desgl. | C4H8 | CH3 |
33 | desgl. | QH4 | C2H, |
34 | desgl. | QH4 | QH3 |
35 | 2-Cyan-5-chlor- phenyl |
QH4 | QH, |
36 | desgl. | QH4 | QH, |
37 | desgl. | QH4 | QH, |
38 | desgl. | QH4 | QH5 |
39 | desgl. | QH4 | QH, |
40 | desgl. | QH4 | QH, |
41 | desgl. | QH4 | QH, |
CH3
C2H4-O-C2H4-O-CO-CH2-CH3 CH3
Anion
CH2-CH = CH, | C2H4-O-C2H4-O-CH3 |
CH3 | C2H4-O-C2H4-O-CH3 |
CH3 | C2H4-O-C2H4-OH |
C2H, | IQH4-O-I3CH3 |
QH5 | (C2H4-O-I4CH3-C2H5 |
CH3 | (C2-H4-O-I2H |
CH3 | (C2H4-O-I2H |
CH3 | (C2H4-O-I2CH3 |
CH3 | (C2H4-O-I2H |
CH3 | (C2H4-O-I3CH3 |
H | (C2H4-O-J3CO-CH, |
CH3 | C3H11OC4H9OCH3 |
CH3 | (C2H4-O-JjOCH3 |
CH, | (C2H4-O-I2CH3 |
CH3
QH,
CH3 CH3 CH3
CH3
(C2H4-O-I2CH3
(C4H8-O-J2CH3
(C4H8-O-J2CH3
(C2H4-O-I2CH2-^* %
CH3 | H | H | Cl |
CH3 | H | H | Cl |
CH3 | H | H | Cl |
QH5 | H | H | Cl |
QH, | CH3 | H | Cl |
CH3 | H | H | Cl |
H | H | H | Cl |
CH3 | H | H | Cl |
CH3 | H | H | Cl |
CH3 | H | H | Cl |
CH3 | H | H | Cl |
CH3 | H | H | Cl |
CH2CH=CH2 | H | H | Cl |
CH3 | H | H | Cl |
CH3 | CH3 | H | Cl |
CH3 | H | H | Cl |
CH3 | H | H | Cl |
CH3 | H | H | Cl |
CH3 | H | H | Cl |
CH3 | H | H | Cl |
Farbton
bo rdo
bordo bordo bordo bordo rot
rot
rot
braun
rot
braun
braun braun braun braun braun orange
orange orange
orange orange orange orange
Fortsetzung
Nr. D
Anion
Farbion
42 3,4-Dicyanphenyl C2H,
QH,
43 | desgl, | QH, | QH, |
44 | desgl. | QH, | QH, |
45 | desgl. | C2H, | QH, |
46 | 2,6-Dichlor- 4-nitrophenyl |
QH, | QH, |
47 | desgl. | QH, | QH, |
48 | desgl. | C2H, | C2H, |
49 | 2,4-Dicyanphenyl | QH, | QH, |
50 | desgl. | C2H4 | QH, |
51 | desgl. | QH4 | QH, |
52 | 2-Cyan-4-nitro- phenyl |
C2H, | QH, |
53 | desgl. | QH, | C2H, |
54 | 2,5-Dichlor- 4-dimethylamino- sulfonyl-phenyl |
C2H4 | QH, |
55 | desgl. | QH, | QH, |
56 | desgl. | QH, | QH, |
57 | 4-Benzoylphenyl | QH, | QH, |
58 | desgl. | QH, | QH, |
59 | desgl. | QH, | QH, |
60 | 4-MeihylsulConyl- 2-chlorphenyl |
C2H, | C2H, |
6) | desgl. | QH, | QH, |
62 | desgl. | QH, | C2H, |
CH,
CH,
CH,
CH,
QH,
CH,
CH,
CH,
CH,
QH,
C2H, CH,
QH,
QH,
CH,
CH,
CH,
CH,
CH, CH,
(QH4-O-i,CH2-<(_);
(C2H4-O-I2CO
(C2H4-O-I2CH,
(C2H4-O-I2CH,
(C2H4-O-IXH,
(QH4-O-I3CH,
(CjH4-O-IXO-CI I,—OCH,
(CjH4-O-I2QH,
(C2H4-O-I2CH,
C4H8OC,H4OCOCH,
(C2H4-O-I2CH,
(C2H4-O-I2CH,
(QH4-O-I2CH,
(C2H4-O-I3CH,
(C2H4 O J2C4H9
(C2H4-O-I2QH,
(QH4-O-IjCH,
(C2H4-O-I3C2H4-CN
(QH4-O-IjCH,
(QH4-O-I3CH,
(CjH4-O-IjCOC2H,
CH, | H | H | Cl |
CH, | H | H | Cl |
CH, | H | H | Cl |
CHjCH=CH, | H | H | Cl |
CH, | OCH, | OCH3 | Cl |
CH, | OCH3 | OCH, | Cl |
CH, | OCH3 | OCH, | Cl |
CH3 | H | H | Cl |
CH, | CH3 | H | Cl |
CH, | H | H | (Ί |
CHXH=CH, | H | H | Cl |
CH2CH=CH, | CH3 | H | Cl |
CH, | H | H | Cl |
QH, | H | H | Cl |
NH, | H | H | Cl |
CH, | H | H | Cl |
CH, | H | H | Cl |
CH, | H | H | Cl |
CH, | H | H | Cl |
CH, | H | H | Cl |
CH, | H | H | Cl |
orange
orange
orange orange braun
bn.un
braun
rot
rot
rot
rot
rot
orange
orange
orange
orange
gelb
gelb
gelb
orange
orange orange
Fortsetzung
Nr. D AR,
63 4-Methylsulfonyl- C2H* C2H,
2-chlorphenyl
64 | desgl. | CjH* | C2H, |
65 66 |
3-Phenyl- l,2,4-lhiadiazolyl(5) desgl. |
CjH* C2H* |
C2H5 CjH, |
67 | desgl. | CjH* | CjH, |
68 | desgl. | C2H* | CjH, |
69 | desgl. | C2H* | CjH, |
70 | 5-Nitro- 1.3-thiazolyl(2) |
C2H* | CjH, |
71 | desgl. | C2H* | CjH, |
72 | desgl. | CjH* | CjH, |
73 | desgl. | C2H* | CjH, |
74 | desgl. | C2H* | CjH, |
75 | desgl. | C2H* | CjH, |
76 | 2-Chlor-4-nitro- phenyl |
C2H* | C2H, |
77 | 2,6-Dichlorphenyl | C2H* | C2H, |
78 | 2,4-Dinitrophenyl | C2H* | CjH, |
79 | 2,5-Dichlor-4-cyan- phenyl |
C2H* | CjH5 |
80 | desgl. | C2H* | CjH, |
81 82 |
2-Cyan-4-cyan- phenyl desgl. |
C2H*
C2H* |
CjH, CjH, |
83 | 3-ChIoM-CyBn- phenyl |
C2H* | C2H, |
CH,
CHj CH3
CHj
CH3 CH3 CH3
CH3
CH, CH3
CHj
CHj
CH3
CjH,
CH,
CHj
CH3
CH3
R3 R*
CjH„OC,H4— OCH, NH,
C4H8OCjH4-OCH3 NH2
IC2H4- O—I2CjH4- C\ CH,
(C2H4-O-I2CHj CH3
(C2H4-O-I2H CH,
(CjH4-O-IjCHj CHj
(C2H4-O-I2C2H, NHj
(CjH4-O-IjCH3 CHj
(C2H4-O-I2CO-^
> CH3
(C2H4-O-IjCO-^hV CH3
(CjH4- O-|jCH2-<f_>
CH1
IC2H4- O—ljCH,--f' ;) CIl3
(C2H4-O-I2C4H9 CHj
(CjH4-O-IjC4H9 NHj
(CjH4-O-I2CjH- NH,
(C2H4-O-IjC4H, CHj
CjH4OC3H^OCH3 CH3
(CjH4-O-J2CjH, CH3
C2H4COO-CjH*OCjH*OCH3 CH3
CH2-COOC2H4-OC2H4OCHj CH3
(CjH4-O-I2C3H7 CHj
Anion
H | [j | Cl |
H | H | Cl |
H | H | Cl |
H | H | Cl |
CH3 | H | Cl |
CHj | H | Cl |
H | H | Cl |
CH3 | H | Cl |
H | H | Cl |
H | H | Cl |
CH, | H | Cl |
CH3 | H | Cl |
CHj | H | Cl |
H | H | Cl |
H | H | Cl |
H | H | CT |
H | H | Cl |
H | H | Cl = |
H | H | Cl- |
H | H | CT |
H | H | Cl |
Farbton
oranue orange ro I
rot rot rot rot Molen
violett violett violett
violett
violett rot
braun
rot
Scharlach
Scharlach rot rot orange
Nr. D
84 | 3.5-Dimethyl- 2.4-dicyanphenyl |
CjH4 | C2H, |
K5 | desgl. | CjH, | C2H, |
86 | 2-Chlor-4-nitro- phcnyl |
C2H4 | C2H, |
87 | 5-Nitro- l.3-thiazolyl(2) |
C2H, | CjH, |
X 8 | desgl. | CjH, | C2H5 |
S9 | desgl. | CjH, | C2H, |
9(ι | desgl. | CjH, | C, H, |
91 | 2-Cyan-5-chlor- phcnyl |
CjH, | C2H5 |
92 | desgl. | CjH, | C2H5 |
93 | desgl | CjH, | CjH, |
94 | 2-Cyan-4-nitro- phenvl |
CHj CH1-CH |
CH, |
95 | desgl. | ICH2I3 | CH1 |
9h | de-i.ul | CjH, | CH, |
97 | O2N-C1 κ | C2H4 | C2H, |
CH,
CH, CH3
CH, CH,
CH3
C2H4OCH,
CH3
CH3 CH3 CH3
CH3 CH,
CH3
ICjH4-O-I2CH,
ICjH,- O—I3CH3
CjH4OC4H11OCH3
CjH4OC4H11OCH3
(C2H4-O-I3
|C,H4—O — ),CH,
>- C2H,-
OCjH4OCjH4-O-C4H,,
IC-H4-O-I2C4Hg
0-C4H8OC2H4-OCjH,
R4
CH,
CH, CH3
CH3
CH;
CH3 Il Il H
CH3
IC2H4-O-I2CHjCH=CHj
CH2CH=CH-CH2-Oc2H4-OCH, CH3
C2H4COOC2H4OC2H4OCH, H
C2H4-O-CO-(HjO-(JI1 OCH, H
CjH4-O-CO-CH, O CjH4-OCII, CH3
CH3 CII3
II
CII, H H Il
CH1 Il
Anilin Cl
Cl Cl
Cl
(I
Il | Il | (Ί |
CH3 | H | Π |
(II, | H | (Ί |
Il | Il | Cl |
H | Il | Cl |
Il | H | Cl |
Il | Il | Cl |
Il | l-l | Ci |
Il | H | Cl |
l'aibloii scharlai.il
vkilclt
Mlllcll MnItMl
orange
orange (Hange
rol
lcil rol
D | A | R, | Rj | R1 | R4 | H | R., | Anion | Farbton | U) |
K)
Oi |
|
Ni- | 2-C'yan-5-chlor- phenvl ·" |
C2H1 | C2K5 | C2H4-O—^~^ | (C2H4-O-I2CH, | CH, | CH3 | H | Cl | orange |
O
OO |
|
«Κ | desgl. | C2H1 | C2H5 | CK, | IC2H4-O-I2C1H6 | CH2-CH=CH2 | H | H | Cl | orange | OO | |
2-Chlor-4-nitro- | C2H4 | C2H5 | CH, | (CH4- O—|,CH, | CHXH=CH2 | H | Cl | rot | OO | |||
(K) | pheinl | H | -J^ | |||||||||
desgl. | C2H1 | C2H5 | CH, | (C2H4-O-I2C2H5 | CH2-C-CH, | H | Cl | rot | ||||
Ol | CH2 | H | ||||||||||
desgl. | C2H1 | C2H5 | CH3 | (C2H4-O-I2CH2CH=CH2 | CH2-CH = CH, | H | H | Cl | rot | |||
02 | 3-Methylphenyl- | CH1 | C2H5 | CH, | (CH4-O-I4CH, | CH3 | H | Cl | orange | |||
03 | 4-(m-lolvlazo) | CH, | ||||||||||
4-Phen;. lazophenyl | C2H1 | C2H5 | H | IC2H4-O-I2H | CH3 | H | H | Cl | orange | |||
04 | 4-(4-Methoxy- | C2H4 | C2H4 | CH3 | (CH4-O-I2CH, | CH3 | H | Cl | orange | |||
05 | äthoxyphenylazol- | |||||||||||
phenyl | H | |||||||||||
2-Cvan-4-nitro- | CH3 | CH3 | (CH4-O-KCH3 | CH3 | H | Cl | rot | |||||
106 | phcnyl | H | ||||||||||
2-Chlor-4-nitro- phen\l |
- | CH, | CH3 | (C2H4-O-I3CH3 | CH3 | CH, | H | Cl | rot | |||
107 | CH3-(O-C2H1Ij- | C2H1 | C2H5 | CH3 | CH3 | CH, | H | CH3-COO | gclb | |||
108 | ||||||||||||
I | ||||||||||||
1—CH,-COO I |
||||||||||||
CH3-(O-C2H4I2 | ||||||||||||
O | H | |||||||||||
2-Cyan-5-i:hlor- | CH1 | C2H5 | CH3 | CH2-/~~VcHj | CH, | H | CH3-COO | gclb | ||||
109 | phcnvl | Bam»igara | ||||||||||
no ο.
35
)2H—/~\-n~ Ν
36
Cl
C2H5
Cl
\ I J C2H4-N-C1H6-O-C2H1-C-COCH3 CH1COO
Cl
Cl
/C2H5
N CH3
C2H4-N ^-(C2H4-Ο—I3CH3 CH3CH2-COO
CjH,
N=N
l \
Cl
CH3 C2H4-N ^COO-(C2H4-O-I3 CH3 Cl
O,N
OCH3
OCH3
OH
OH
NHC2H4CN
OH
OCH3
C2H5
CH3
0,N
C2H4-N-(C2H4-O-), CH2CH=CH2 Cl
CH2CH=CH2
CH2CH=CH2
C2H5
C2H4-N-(C2H4-O-I3CH3 Cl
C2H4-N-(C2H4-O-I3CH3 Cl
I"
CH2CH=CH2
C2H5
\ I
C2H4-N-(C2H4-O-I4CH3 Cl"
CH2-C=CH2
CH3
CH2-C=CH2
CH3
C2H5
C2H4-N-(C2H4-O-I3COCH3 Cl'
I'"
CH2CH=CH2
C2H5
C2H5
C2H4-N-(C2H4-O)5C2H5 HO-C2H4-COO
CH3
CN
Ι 19 O, N -
CN
C2H5
\ I
C2H4-N-O-(C2H4-O)2-CH3 CH3-COO
H
H
C2H5
/"V-N7 CH1
r- \ ι
CHi C2H4-N-(C2H4-O)1-C2H4-CI Cl
korinlh
schwarz
schwarz
schwarz
korinlh
37
In einen Färbebecher mit 500 ml Wasser, der sich in einem heizbaren Wasserbad befindet, werden 0,1 g einer
50%igen wäßrigen Lösung des Farbstoffs der Formel
C2H5
CN
C2H4-N-(C2H4-O)2-CH3 Cl
bei 10—40'C eingerührt, 0,5 g des Einwirkungs-Produktes
von 50 Mol Äthylenoxid auf 1 Mol Oleyl- 15
alkohol zugesetzt und mit Eisessig und Natriumacetat ein pH-Wert von 4,5 bis 5 eingestellt.
alkohol zugesetzt und mit Eisessig und Natriumacetat ein pH-Wert von 4,5 bis 5 eingestellt.
In dieser Färbeflotte werden 10 g Stückware aus
sauer modifiziertem Polyamid ständig in Bewegung
sauer modifiziertem Polyamid ständig in Bewegung
gehalten, während man in 15 Minuten die Temperatur auf 100 C erhöht. Bei Kochtemperatur färbt man
15—20 Minuten, spült das Material mit kaltem Wasser
und trocknet es anschließend, z. B. durch Bügeln oder
im Trockenschrank bei 60—700C. Man erhält ein
orangegefärbtes Material.
Bei spiel 5
Man stellt eine Färbeflotte her unter Verwendung von 0,15 g einer 33%igen wäßrigen Lösung des
Farbstoffs der Formel
O2N
CH1
V2H4-N-(C1H4-O)2-C2H5 CH3-COO
V2H4-N-(C1H4-O)2-C2H5 CH3-COO
Der pH-Wert wird mit Essigsäure auf 4,5 eingestellt. Kochtemperatur 60 Minuten, spült das Material mit
In dieser werden dann 10 g Stückware aus sauer » kaltem Wasser und trocknet es anschließend z. B.
modifiziertem aromatischem Polyester ständig in durch Bügeln oder im Trockenschrank bei 60—70° C.
Bewegung gehalten, während man in 15 Minuten Man erhält ein rotgefärbtes Material,
die Temperatur auf 1000C erhöht. Man färbt bei
die Temperatur auf 1000C erhöht. Man färbt bei
Ostindisches Bastardleder, das in üblicher Weise zur Färbung vorbereitet ist, wird im Flottenverhältnis
1 : 10 mit 2% einer 50%igen wäßrigen Lösung des Farbstoffs der Formel
-N
C2H5
C — N-= N
C2H4-N-(C2H4-O)2-CO-CH3 CH3-COO3
unter Zusatz von 1% Essigsäure bei 40° C 45 Minuten im Walkfaß gefärbt.
Das Leder wird in bekannter Weise hergerichtet. Man erhält eine rote Färbung mit guten Echtheiten.
Claims (3)
- Patentansprüche: 1. Kationische Mono- und Disazofarbstoffe der allgemeinen FormelD-N=NW—N— \N— /„R15D der Rest einer von ionischen und faserreaktiven Gruppen freien Diazokomponente der Benzol-, Naphthalin-, Benzthiazol-, Benzisothiazol-, 1,3,4-Thiadiazol(2)-, 1,2,4-Thiadiazol(5K 1,3-Thiazol(2)-, Pyridin(2)- oder Pyridin(4)-Reihe, wobei die Diazokomponente der Benzolreine durch eine weitere Azogruppe der Benzol- oder 1-Naphthalinreihe oder des 2-Pyridinoxids substituiert sein kann,W geradkettiges oder verzweigtes Q-Q-Alkylen, R ein Rest der allgemeinen Formeln—A-O-(B-O)p-E—A—O—CO- F— O—(B- 0)„— E oder—A—(O—F)Pi—CO-O—(B-O)1,-Eder an ein Ringkohlenstoffatom, ap ein Schwefelalom oder an ein Stickstoffatom einer Aminocarbonyl-, Amino- oder Ammoniumgruppe gebunden sein kann, wobei die Stickstoffatome Bestandteil eines Ringes sein können, und in demA Q-C6-Alkylen, Q-Q-Alkenylen oder eine direkte Bindung,B Q-Q-Alkylen oder Q-Q-Alkenylen,E Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyan, Halogen oder Q-C4-Alkoxy substituiertes Q-Q-Alkyl oder Q-Q-Alkenyl, gegebenenfalls durch Methyl substituiertes Cyclopentyl oder Cyclohexyl, Formyl, gegebenenfalls durch Halogen, Cyan oder w Q-C4-Alkoxy substituiertes Q-Q-Alkylcarbonyl oder Q-Q-Alkenylcarbonyl, gegebenenfalls durch Methyl substituiertes CyclGpentylcarbony 1 oder Cyclohexylcarbonyl, gegebenenfalls durch ein oder zwei C1-C4-AlJCyI, Q-Q-Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenylcarbonyl, Phenyl-Q-Q-alkylcarbonyl, Phenoxy-Q-Q-alkylcarbonyl oder Phenyl-Q-Q-alkyl,F Q-Q-Alkylen,ρ 1 bis 5 undp, O oder 1 ist,R1 Wasserstoff, Q-Q-Alkyl, das durch Chlor, h-, Brom, Cyan, Hydroxy, CrC4-AIkOXy, Q-C4-Alkoxycarbonyl, Q-C4-Alkylcarbonyloxy substituiert sein kann, C3- oder Q-Alkenyl An-(R)l oder 2oder ein Rest der allgemeinen FormelR2—W—N—R,AnR2 unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls durch Halogen, Cyan, Aminocarbonyl, Hydroxy, CrC4-Alkoxy, Q-Q-AIkoxycarbonyl, Q-Q-Alkylcarbonyloxy oder Phenoxy substituiertes Q-Q-Alkyl oder C2-C6-Alkenyl, gegebenenfalls durch Halogen, C1-C4-AIkOXy oder Q-Q-Alkyl substituiertes Benzyl oder Phenyläthyl,
η O oder 1 und
An° ein Anion ist,wobei zwei Reste R2, die beide mit dem quartären Stickstoffatom verbunden sind, gemeinsam auch Tetramethylen, Pentamethylen,3-Aza- oder 3-Oxapentamethylen, oder drei Reste R2 zusammen mit dem quaitären Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, der Pyridinring, und R1 gemeinsam mit N—W—N—R2 auch der Piperazinring sind, und der Ring Z durch CrC5-Alkyl, Q-Q-AIkoxy, Halogen, Phenyloxy, Benzyloxy, C,-C3-Alkylcarbonyl- oder -sulfonylamino, Q-Ca-Alkyloxycarbonylamino, Benzoyl- oder Phenylsulfonylamino substituiert sein kann. - 2. Kationische Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, worin R ein Rest der allgemeinen Formeln-A'-0-(B'-O)„-E'
—A'— O—CO- F'— O—(B'- O)p— E'
oder—A'-(O—F),,-CO-O—(B'-0)p—E' ist, worinA' die direkte Bindung oder C2-C4-Alkylen, B' C2-Q-Alkylen,E' gegebenenfalls durch Halogen oder Cyan substituiertes Q-Q-Alkyl oder C2-C4-Alkenyl, gegebenenfalls durch Halogen, Cyan oder CrC4-Alkoxy substituiertes Q-C4-Alkylcarbonyl oder C2-C4-Alkenylcarbonyl oder Formyl,F' C1-oder C2-Alkylen,
ρ 1 bis 3 undρ, O oder I ist. - 3. Kanonische Monoazofarbstoffe gemäß An-spruc-h 2 der allgemeinen FormelD'—N=N-^f V-N R2'H4-N-R^R'in derD' ein Rest der allgemeinen Formeln
Priority Applications (9)
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CH227376A CH626492GA3 (en) | 1975-02-28 | 1976-02-24 | Process for dyeing, printing and spin-dyeing materials that contain acidic groups with cationic dyes |
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