DE1644112B2

DE1644112B2 - Von sauren wasserloeslichmachenden gruppen freie, basische monoazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1644112B2
Application number: DE1967C0043063
Authority: DE
Inventors: Gert Dr. Schönenbuch Hegar (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1966-08-17
Filing date: 1967-08-08
Publication date: 1976-08-05
Also published as: DK125426B; BE702738A; NL6711289A; GB1173453A; DE1644112A1; US3729459A; ES344165A1; CH478196A; IL28474A; GB1173454A

Description

"5

worin A ein- bis dreimal durch Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Methyl, Trifluonnethyl, Phenyl, Phenoxy, Methoxy, Carbomethoxy, Carbäthoxy, Carboß-methoxyäthoxy, Methylsulfonyl, SulfoEamid, Methylsulfonamid, Dimethylsulfonamid und/oder Diäthylsulfonamid substituiertes Phenyl, V Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Acctylamino, W Wasserstoff oder Methoxy, Y Methyl, Äthyl, Cyanäthyl, Phenylmercaptoäthyl, Phenoxyäthyl, Methoxyäthyl, Acetoxyäthyl oder Cyanäthoxyäthyl oder endständig durch Acetyl, Benzoyl, Äthoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, Carbonamid, Methylcarbonamid, Dimethylcarbonamid oder Methylphenylcarbonamid substituiertes Methyl oder Äthyl, alk Äthylen oder Propylen, R, gegebenenfalls mit Methyl, Methoxy, Äthoxy, Acetoxy, Acetylamino, Amino oder Dimethylamino parasubstituiertes Phenyl und R₂ und R₃ Q₁-C₄-AUCyI, wobei R₂ und R₃ zusammen mit dem Stickstoffatom den Morpholin- oder Piperidinring bilden können, und X° ein Anion ist.

2. Basische Azofarbstoffe der im Anspruch 1 angegebenen Formel, worin R, Phenyl und R₂ und R₃ C₁-C₄-AUCyI sind.

3. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, worin Y Äthyl, Cyanoäthoxyäthyl, /f-Cyanäthyl oder Acetoxyäthyl ist.

anäthoxyäthyl oder endständig durch Acetyl, Benzoyl Äthoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, Carbonamid, Me thylcarbonamjd, Dimethylcarbonamid oder Methyl Dhenylcarbonamid substituiertes Methyl oder Äthyl älk Äthylen oder Propylen, R₁ gegebenenfalls mil Methyl, Methoxy, Äthoxy, Acetoxy, Acetylamino Amino oder Dimethylamino para-substituiertes Phenyl und R₂ und R₃ Q-Q-AlkyL wobei R₂ und R, zusammen mit dem Stickstoffatom den Morpholin- oder Piperidinring bilden können, und X^e ein Anion

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe werden hergestellt, indem man

a) eine Diazoniumverbindung der allgemeinen Formel

A-N₂*

mit einer Kupplungskomponente der allgemeiner Formel

45

Die Erfindung betrifft von sauren wasserlöslichmachenden Gruppen freie, basische Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

N—alk—N-R₂
Y X¹ R₃

kuppelt, worin A, V, W, Y, alk, X^s, R₁, R₂ und R_: die vorstehend angegebene Bedeutung haben, odei b) einen Azofarbstoff der allgemeinen Formel

A-N=N

N—alk—Z (3)
Y

worin Z ein abspaltbares Atom oder eine abspaltban Gruppe, insbesondere ein Halogenatom oder ein« Estergruppierung bedeutet und alk, Y, A, V und W die vorstehend angegebenene Bedeutung haben, mi einem Amin der allgemeinen Formel

N-R₂

A-N=N

R₁

V-N- alk—N—R₂ (Il

1 ·■■ \

Y X R₃

umsetzt, worin R₁, R₂ und R₃ die vorstehend ange gebene Bedeutung haben, oder
c) einen Azofarbstoff der allgemeinen Formel

A-N = N

N—alk—N

R,

worin A ein- bis dreimal durch Chlor, Brom, Nitro, 60 Cyano, Methyl, Trifluormethyl, Phenyl, Phenoxy, Methoxy, Carbomethoxy, Carbäthoxy, Carbo-/i-methoxyäthoxy, Methylsulfonyl, Sulfonamid, Methylsulfonamid, Dimethylsulfonamid und/oder Diäthylsulfonamid substituiertes Phenyl, V Wasserstoff, Methyl, 65 worin R₁, R₂, alk, Y, A, V und W die vorstehen< Chlor oder Acetylamino, W Wasserstoff oder Methoxy, Y Methyl, Äthyl, Cyanäthyl, Phenylmercaptoäthyl, Phenoxyäthyl, Methoxyäthyl, Acetoxyäthyl oder Cy-

angegebene Bedeutung haben, mit alkylierenden Mit teln der Formel R₃X. worin R₃ und X die angegeben* Bedeutung haben, behandelt.

In den gemäß Verfahren a) zu verwendenden Kupplungskomponenten ist die Arninogruppe einerseits durch die gegebenenfalls wie vorstehend angeeeben substituierte Methyl- oder Äthylgruppe Y, d. h zum Beispiel durch eine «-Cyanäthyl-, /i-Methoxyäthyh tf-Cyanäthoxyäthyl-, /J-Acetoxyäthyl- oder rf-Phenoxyäthylgruppe, durch eine gegebenenfalls substituierte Mercaptoäthylgruppe oder durch eine Gruppe

-CH₂-CO-CH₃
-CH₂-CO-C₆H₅

-CH₂CH₂

CO-NH₂
-CH₂CH₂

CONHCH₃

oder — CH₂CH₂ — CO — N — C₆H₅

CH₁

substituiert. Sie muß andererseits den vorstehend genannten Aminioalkylenrest tragen, dessen Stick-

stoffatom den Benzolrest R, und die beiden Alkylgruppen R₂ und R₃ trägt, oder den Benzolrest trägt und gleichzeitig mit R₂ und Rj den Morpholin- oder Piperidinring bildet. Mit Vorteil enthalten die beiden Benzolkerne dieser Kupplungskomponenten als wei-

tere Substituenten nur die vorstehend genannten Elektronendonatoren, d.h. Substituenten mit positivierendem Charakter, z, B. die vorstehend genannten speziellen Alkyl-, Alkoxy-, Acylamino-, Amino-, Dialkylamino oder Acyloxysubstituenten.

Als Kupplungskomponenten dieser Art seien die folgenden erwähnt:

CH₂CH₂ NC-CH₂CH₂-N-CH₂CH₂-N^ O

Cl⁰ CH₂CH₂

o-

CH₃-CH₂-N-CH₂CH₂-N

i\

CH₃

Cl^e

CH₂CH₂CN

CH₂CH₂-N-CH₂CH₂-N

C₂H₅

NC-CH₂CH₂-N-CH₂CH₂-N

i\

Cl⁰

CH₃

CH₃CH₂-N-CH₂CH₂-N-

SO₃

CH₃

L-CH₃

CH₁

CH₃

CH₃CO-O-CH₂Ch₂-N-CHXH₂-N

ί\

ί CH₃

OC-HN

CH₃

CH₂CH₂CONH₂

N-

CH₃-O

CH₂CH₂-N—

CV-

OCH₃

CU₃

CH₃CH₂—N-CH₂CH₂-N

CH,

Cl⁶

NH-CO-CH₃

CH₃

CH₃CH₂—N—CHXH₂—N

ί CH₃

NH,

CH₃

CH₃CH₂-N-CH₂CH₂-N

CH,

CV

OCH₃

CH₃

CH₃CH₂-N-CH₂CH₂-N

SO₃

XH₃

CH₃

CH,

CH₃

OC-CH₂CH₂-N-CH₂CH₂-N-

OCH,

CH,

Cl

OC-CH₂CH₂-N-CH₂CH₂-N₁

H₃C CH₃

CH,

OCOCH,

S-CH₂CH₂-N-CH₂CH₂-N

NHCOCH₃

CH,

Diese Verbindungen können erhalten werden durch Kondensation des entsprechenden N-(Halogenalkyl)-anilins mit einem tertiären Morpholin oder Piperidin, dessen Stickstoffatom einen Benzolrest trägt, z. B. mit N-Phenylmorpholin, oder mit einem entsprechenden tertiären Aminobenzol, z. B. mit Dimethyl- oder Diäthylanilin, N,N-Dimethyl-4-methoxy- oder -4-acetylamino-anilin. Trotz des geringen Basizitätsunterschiedes der zwei umgesetzten Amine verläuft die Kondensation glatt und in ausgezeichneter Ausbeute im gewünschten Sinne, praktisch ohne Kondensation des Halogenalkylanilins bzw. Sulfatoalkylanilins mit sich selbst.

Aus der Reihe der brauchbaren Diazokomponenten der Benzolreihe seien beispielsweise die folgenden genannt:

Anilin.

l-Amino-3- oder -4-chlorbenzol,

1 -Amino-4-brombenzol.

l-Amino-2-, -3- oder -4-methylbenzol,

l-Amino-2-, -3- oder -4-nitrobenzol,

1 -Amino-4-cyan benzol,

l-Aminobenzol-3- oder -4-methylsulfon,

l-Amino-2-chlorbenzol-4-methylsulfon,

1 -Amino-2,5-dicyanbenzol,

1 -Amino-4-carbäthoxybenzoI,

1 -Amino-2.4- oder -2,5-dichIorbenzol,

1 -Amino-2.4-dibrombenzol,

i-Amino-2 .nethyl-4- oder -6-chiorbenzol,

l-Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol,

1 -Amino-2-cyan-4-ch^orbenzol,

1 -Amino^-cyan^nitrobenzol,

I -Amino-2-carbomethoxy-4-chlorbenzo!,

l-Amino^-methansulfonyl-^hlorbenzol.

l-Amino-2-carbomethoxy-4-nitrobenzol,

i -Amino^-phenoxy-^nitrobenzol.

1 -Amino^-chlor-^ncyanbenzol,

1 -Amino^-chloM-nitrobenzol.

J -Amino^-methoxy^nitrobenzol,

1 -Amino-2-chlor·4-carbäthoxybenzoI,

1 -Ammo-lAKÜnitrobenzol.

1 -Amino-2,4-dicyanbe^lzol,

1 -Ammo^ö-dichlor-^-cyanbenzol,

1 -Ammo-io-dichlor-A-nitrobenzoL

l-Amino-2^5- oder -^e-dichlorbenzoI-^-suffon-

säuredimethylamid, 1 -Amino-2-chlorbenzol-4-sulfonsäuredimethyl-

amid.

1 -Amino-2,6-dibrombenzol-4-sulfonsäureamid,

1 -Amino-2₎4-dinitro-6-chlor- oder -6-brom benzol, l-Amino-2,4-dicyan-6-chlorbenzol,
1 -Amino-2,4,6-trichlor- oder -tribrombenzol,
l-Aminobenzol-3- oder -4-suIfonsäureamid,

1 -Aminobenzol-3- oder -4-sulfonsäure-N-methyl- oder -diälhylamid,

l-Amino-4-nitrobenzol-2-methylsulfon,
l-AminobenzoM-carbonsaure-zi-methoxyäthylester,

4-Aminodiphenyl und

2- oder 4-Aminodiphenyläther.

An Stelle einer einheitlichen Diazokomponente kann man auch ein Gemisch zweier oder mehrerer der erfindungsgemäßen Diazokomponenten und an Stelle einer einheitlichen Azokomponente ein Gemisch zweier oder mehrerer der erfindungsgemäßen Azokomponenten verwenden.

Die Diazotierung der erwähnten Diazokomponenten kann nach an sich bekannten Methoden, z. B. mit Hilfe von Mineralsäure, insbesondere Salzsäure, und Natriumnitrit oder z. B. mit einer Lösung von Nitrosylschwefelsäure in konzentrierter Schwefelsäure, erfolgen.

Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter Weise, z. B. in neutralem bis saurem Mittel, gegebenenfalls in Gegenwart von Natriumacetat oder ähnlichen, die Kupplungsgeschwindigkeit beeinflussenden Puffersubstanzen oder Katalysatoren, wie z. B. Pyridin resp. dessen Salzen, vorgenommen werden.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können femer gemäß Ausführungsvariante b) durch Aminierung in der Weise hergestellt werden, daß man Farbstoffe der Formel (3). worin Z eine reaktionsfähige Gruppe

oder ein reaktionsfähiges Atom bedeutet d. h. zum Beispiel eine Sulfatoestergruppe oder ein Halogenatom, mit einem tertiären Amin (4) umsetzt. Die gemäß dieser Ausführungsform verwendeten Ausgangsazofarbstoffe können durch Kupplung aus den

«ο entsprechenden Komponenten gemäß den weiter oben gemachten Angaben erhalten werden. Die Umsetzung mit den tertiären Aminen (4) geschieht zweckmäßig durch Erwärmen in einem Überschuß des Amins in An- oder Abwesenheit eines Lösungsmittels. Als tertiäre Amme kommen z. B. in Betracht: N,N-Dimethylanilm. N.N-Diäthylanilin. N.N-Dimethyip-toluidm. N.N-Dimethyl-4-methoxyanilin, N,N-Dimcthyl-4-acctoxyanilin. N.N-Dimethyl-4-isopropyl-

609 532 ¹J)I

anilin, N^N-DimethyM-aminoacetanilid. Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethyl -1,4 - phenylendiamin, N - Phenylpiperi- din, N-Phenyl-morpholin, N-(4'-Methoxyphenyl)-piperidin, N-(4'-Methyl-phenyl)-morpholin oder N-(4'-Methoxyphenyl)-morpholin.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können gemäß einer dritten Herstellungsvariante c) auch in der Weise erhalten werden, daß man die entsprechenden Farbstoffe, die eine tertiäre Aminogruppe enthalten, durch Behandlung mit alkylierenden Mitteln R₃X quaternisiert. Als solche Alkylierungs- bzw. Quaternisierungsmittel kann man z. B. verwenden: Ester von starken Mineralsäuren oder organischen Sulfonsäuren, z.B. Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, C,-C₄-Alkylhalogenide, z. B. Methylchlorid, -bromid oder -iodid. Ester von niedrigmolekularen Alkan-sulfonsäuren, wie z. B. Methylester von Methan-, Äthan- oder Butansulfonsäure, und Ester von Benzolsulfonsäuren, die zusätzliche Substituenten aufweisen können, z. B. Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylester von Benzolsulfonsäure, von 2- oder 4-Methylbenzolsulfonsäure, 4-Chlorbenzolsulfonsäure oder 3- oder 4-Nitrobenzolsulfonsäure.

Die Alkylierung erfolgt zweckmäßig durch Erwärmen in einem indifferenten organischen Lösungsmittel, beispielsweise Kohlenwasserstoffen, wie Benzol, Toluol oder Xylol, Halogenkohlenwasserstoffen, wie Tetrachlorkohlenstoff, Tetrachloräthan, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol. oder Nitrokohlenwasserstoffen, wie Nitromethan, Nitrobenzol oder Nitronaphthalin. Auch Säureanhydride, Säureamide oder Nitrile, wie Essigsäureanhydrid, Dimethylformamid oder Acetonitril oder auch Dimethylsulfoxyd können als Lösungsmittel bei der Alkylierung Verwendung finden. An Stelle eines Lösungsmittels kann man auch einen großen Überschuß an Alkylierungsmittel verwenden. In diesem Falle ist allerdings darauf zu achten, daß Ameisensäure oder Essigsäure, der Chloressigsäure, der Oxalsäure, der Milchsäure oder der Weinsäure ersetzt werden; in gewissen Fällen können auch die freien Basen verwendet werden. Die Farbstoffsalze können auch in Form von Doppelsalzen, beispielsweise mit Halogeniden der Elemente der zweiten Gruppe des periodischen Systems, insbesondere Zinkoder Cadmiumchlorid. verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffsalze mit einer quaternisierten Aminogruppe eignen sich ?um Färben unü Bedrucken der verschiedensten vollsynthetischen Fasern, wie z. B. von Polyvinylchlorid-, Polyamid-, Polyurethanfasern, ferner von Fasern aus Polyestern aromatischer Dicarbonsäuren, wie z. B. von PoIyäthylenterephthalatfasern, insbesondere aber von Polyacrylnitrilfaserstoffen oder von Polyvinylidencyanidfasern. Unter Polyakrylnitrilfasern versteht man vor allem Polymere, die mehr als 80%, z. B. 80 bis 95% Acrylnitril enthalten; daneben enthalten sie 5 bis 20% Vinylacetat, Vinylpyridin, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäure, Methacrylsäureester etc

Auf diesen Fasern, die auch in Mischung miteinander gefärbt werden können, erhält man mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen intensive und egale Färbungen mit guter Lichtechtheit und guten Allgemeinechtheiten, insbesondere guter Wasch-, Schweiß-, Sublimier-, Knitterfest-, Dekatur-, Bügel-, Reib-, Carbonisier-. Wasser-, Meerwasser-, Trockenreinigungs-, Uberfärbe- und Lösungsmittelechtheit. Die erfindungsgemäßen Farbstoffe haben u. a. auch eine gute Stabilität in einem größeren pH-Bereich, eine gute Affinität z. B. in wäßrigen Lösungen von verschiedenen pH-Werten und eine gute Beuchechtheit. Außerdem zeigen die erfindungsgemäßen Farbstoffe im allgemeinen eine gute Reserve auf Wolle und anderen natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern.

Die erfindungsgemäßen quaternisierten, wasserlöslichen Farbstoffe sind im allgemeinen wenig elektrolytempfindlich und zeigen z. T. eine ausgesprochen gute

ίο Löslichkeit in Wasser oder organischen Lösungsmitteln. Die Färbung mit den quaternisierten, wasserlöslichen Farbstoffen geschieht im allgemeinen in wäßrigem, neutralem oder saurem Medium, bei Siedetemperatur unter Atmosphärendruck odrr in geschlossenem Gefäß unter erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck. Die handelsüblichen Egalisiermittel stören nicht, sind jedoch nicht erforderlich. Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich vor allem auch für die Trichromiefärbung. Ferner sind sie wegen ihrer Hydrolysebeständigkeit mit Vorteil verwendbar fur das Hochtemperaturfärben und für das Färben in Gegenwart von Wolle. Sie können auch durch Bedrucken auf die Faserstoffe aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man beispiels-

weise eine Druckpaste, welche den Farbstoff nebst den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln enthält. Sie eignen sich ferner auch für die Massenfärbung von Polymerisationsprodukten von Acrylnitril, wie auch von anderen plastischen, gegebenenfalls gelösten

Massen, in licht- und waschechten Nuancen, ferner für die Färbung von Ölfarben oder Lacken, oder schließlich auch für die Färbung von Baumwolle, speziell von gebeizter Baumwolle, von Cellulose, regenerierter Cellulose und von Papier.

Gegenüber den aus der US-Patentschrift 30 79 377 bekannten Farbstoffen, die an Stelle des Phenylrestes einen Benzylrest enthalten, zeichnen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe durch bessere Löslichkeit und durch besseres Ziehverhalten aus.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

Ein Gemisch von 63.8 Teilen des p-Toluolsulfonsäurecsters von N-Äthyl-N.2-hydroxyäthylanilin.

33,2 Teilen N.N-Dimethyl^methoxy-l-aminobenzol und 90 Teilen Chlorbenzol werden unter Rühren auf 135^r erwärmt und eine Stunde auf dieser Temperatur belassen. Nach dem Erkalten fällt das Toluolsulfonat des quaternären Ammoniumsalzes in Form farbloser

Kristallnadeln aus und wird durch Abfiltrieren und Trocknen in reiner Form isoliert.

In genau gleicher Weise erhält man ein quaternäres Ammoniumsalz, wenn man an Stelle von N,N-Dimethyl-4-methoxy-l-aminobenzol 39,2 Teile 4-Acetyl-

amino-1-dimethylaminobenzol verwendet.

Beispiel 2

63,8 Teile des p-Toluolsulfonsäureesters von N-Äthyl-N.2-hydroxyäthylanilin und 29J Teile 4-Methyl-l-dimethyiaminobenzol werden unter Rühren auf 140 erwärmt, wobei in exothermer Reaktion

das quaternäre Ammoniumsalz der Formel

12

QH₅

T'

CH,

C₂H₄-N

CH₃ hält. Wenn die Kupplung beendet ist, fällt man den Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid aus, filtriert und trocknet. Er färbt Polyacrylnitrilfasern aus schwach saurem Bade in leuchtenden Scharlachtönen.
Weitere Farbstoffe der allgemeinen Formel

CH₃

IO

entsteht. Es kann durch Kristallisation aus Propanol rein erhalten werden.

4,54 Teile des vorstehend genannten quaternären Ammoniumsalzes werden in 100 Teilen Wasser gelöst und mit einer aus 1,38 Teilen 4-Nitroanilin bereiteten Lösung von 4-Nitrobenzoldiazoniumchlorid versetzt, wobei man das Kupplungsgemisch stets durch Zugabe von kristallisiertem Natriumacetat kongoneutral C, H

2 "5

D-N=N

welche analog hergestellt werden, sind in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt.

	D	R	Nuance
1		-OCH₃	scharlach
2	Q₁N-O	-NHCOCH₃	scharlach
3		-NHCOCH₃	rot

Cl

OCH, rot

Cl Cl

-OCH₃ gelbbraun

Cl

-OCH₃ bordeaux

7
δ

CN

O₂N

CN

—H

-NH₂

—N

CH₃

scharlach scharlach

bordeaux

„ . ■ , , 65 gelöst und die Mischung bei -5 bis 0° tropfenweise

Beispiel j _{mit 13}Q_Teilen Methansulfonsaurechlorid versetzt

195 Teile N^-Methoxyathyl-N^T-hydroxyathyl- Anschließend rührt man noch 4 Stunden bei 0° und

3-methyl-l-aminobenzol werden in 250 Teilen Pyridin gießt dann das Reaktionsgemisch in 2000TeUe Eis-

wasser. Nach Zugabe von 200 Teilen konzentrierter Salzsäure wird die entstandene Emulsion mit Äther extrahiert, die Ätherlösung über wasserfreien Natriumsulfat getrocknet und bei tiefer Temperatur im Vakuum eingedampft. Man erhält 253 Teile eines schwachgelblichen Öls, das nach dünnschichtchromatographischer Untersuchung einheitlich ist. In analoger Weise erhält man die Methansulfonsäureester des N,2-Cyanäthyl-N,2'-hydroxyäthylanilins und des N - Methyl - N,2' - hydroxyäthy 1 - 2 - amino - 4 - methyl- ι ο anisols.

54,6 Teile N,2'-Methoxy-N,2"-hydroxyäthyI-3-methyl -1 - aminobenzol - methansulfoester, 28 Teile N,N-Dimethyl-l-amino-4-methylbenzol und 100 Teile Chlorbenzol werden 4 Stunden bei 100—120° gerührt und das Reaktionsgemisch anschließend mit Wasserdampf destilliert. Die zurückbleibende wäßrige Lösung enthält die Kupplungskomponente der Formel

CH₂CH₂OCH₃

Eine aus 17,25 Teilen I-Chlor^-nitro-l-aminobenzo zubereitete Diazolösung wird unter Eiskühlung unc gutem Rühren zu einer gut gekühlten wäßriger Lösung von 41 Teilen der oben angegebenen Kupp lungskomponente getropft. Nach beendeter Zugabi neutralisiert man das Gemisch gegen Kongorot durcl Zugabe von kristallisiertem Natriumacetat, stellt mi Wasser auf ein Volumen von 2000 Teilen und fällt dei Farbstoff durch Zugabe von 100 Teilen Kochsal: aus. Er färbt Polyacrylnilrilfasern in brillanten Rot tönen von ausgezeichneter Lichtechtheit.

Weitcrc gemäß den Angaben des Beispiels erhält liehe Farbstoffe der allgemeinen Formel

A-N=N

C₂H₄-N-< V-I

CH₃ ,

CH₃SO₃ sind in nachfolgender Tabelle aufgeführt.

O, N

CH,CH,CN — OCH, Cl

Nuance

Scharlach

-CH₃ H

-CH₂CH₂OCH₃

-H Cl

rol

O₁N

-CH₃ -OCH₃ CH₃

-CH₃ Br

violett

CN
Cl

O₂N

-CH₃ -OCH₃ -C₂H₅ OC₂H₅ Cl

braun

Cl

CH₃SO₂

-CH, H

-C₂H₅ OCH₃ Cl

orange

Cl

CH₃SO₂

-CH, H

-C₂H₅ -CH, Cl

orange

Beispiel 4
35 Teile des Monoazofarbstoffes der Formel

,C₂H₅

C₂H₄OH

IO

erhalten durch Kupplung von diazotierten! 2-Chlor-4-nitro-l-aminobenzol auf N-Äthyl-N,2'-hydroxyäthyl-1-aminobenzol, werden in 150 Teilen Pyridin gelöst und bei 10—15° innert 30 Minuten mit 20 Teilen Benzolsulfochlorid versetzt. Nach 4stündigem Rühren bei 10--15° wird das Reaktionsgemisch mit 1000 Teilen Eiswasser verdünnt, der ausgefallene Farbstoff abgesaugt, mit viel kaltem Wasser pyridinfrei gewaschen und bei 30° im Vakuum getrocknet.

10 Teile des erhaltenen Farbstoffs der Formel

ο₂ν/Λ-ν=ν

Cl

C₂H₄OSO₂-^J) untl 4 Teile 4-Dimethylarainotoluol werden homogen vermischt und auf dem Dampfbad wäurend 3 Stunden unter gelegentlichem Umrühren geschmolzen. Man verdünnt die Schmelze bei 70° mit 50 Teilen Essigsäureäthylester, wobei nicht umgesetztes Ausgangsmaterial in Lösung geht und das quateroäre Farbstoffsalz als dichter Kristallbrei ausfällt. Man saugt ab und wäscht den Farbstoff mit Essigester. Er färbt auf Polyacrylnitrilfasern Rottöne von guter Lichtechtheit

In analoger Weise erhält man sehr ähnliche rote Farbstoffe, wenn man 4-Dimetbylaminotoluol durch 4-Dimethylaminoanisol, 4-Dimethylaminoacetanilid, N-p-Methoxyphenylpiperidin oder N-(4'-Methyl)-phenylmorpholin ersetzt.

Farbevorschrift

1 Teile Farbstoff wird in 5O0O Teilen Wasser unter Zusatz von 2 Teilen 40%iger Essigsäure gelöst. In dieses Färbebad geht man bei 60° mit lOO Teilen abgetrocknetem Garn aus Polyacrylnitrilstapelfasern ein, erhöht die Temperatur innert einer halben Stunde auf 100° und färbt eine Stunde bei Kochtemperatur. Dann wird die Färbung gespült und getrocknet.

Claims

Patentansprüche:

1. Von sauren wasserloslichiliachenden Gruppen freie, basische Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

A-N= N -/ Y-N-alk—N—R₂ I Y X« R₃