DE1644173A1 - Wasserunloesliche Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung - Google Patents

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG LIVIKKUSIN-Bayerwwk

Ί^""*· & Okt, «66

Wasserunlösliche Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung

Gegenstand der Erfindung sind wasserunlösliche Azofarbstoffe der Formel _

Ä^;—

Nan erhält diese wertvollen neuen Farbstoff·, wenn man ein· Diazokomponente der Benzol- oder heterocyclischen Reih· «it •in·* Aein d*j?j^Ug«ipin·» ^pnijejv

Cܹ in)

in p-Stellung zur Gruppe -N_xR kuppelt und dabei die Ausganfskoeponenten frei von SulfonsÄure- und Carbonsauregruppen fühlt.

ikoeponei

L·· Λ 10 295

In den allgemeinen Formeln bedeuten R einen Rest der Benzol- oder heterocyclischen Reihe, X einen Acylaminosubotituenten, Y steht für Wasserstoff, Halogen, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe,

R₀ bedeutet «einen Rest -C.H . , wobei η für eine ganze Zahl

c η cn+i

von 1 bis 4 steht, R₁ bedeutet eine Gruppe

-CH-CHOCH - CH-OH

Ri₁

tr". *■;:

worin Rj., R₁., R* und R₇ Wasserstoff oder niedere Alkylreste

■ * i."³--.---^,- ·■■.-:■/-■■ ^m. ■■-■■. -■-<:■■ -i.. · .^-■ mit 1 bis δ C-Atöfflen darstellen.

Die Kupplung der Ausgangikoeponentan erfolgt in Üblicher Weise invortugsweisesauren Lösung oder Suspension, Ale Di&xokomponenten der Benzolreihe erweisen sich neben anderen solche Ani1Inderivate als besonders vorteilhaft, die ein» oder mehrere Cyangruppen enthalten. Oetigriet« Olasokompontnten sind u. a.: 4-Cyananilin, 4-Nltroanllin, A-Nitro-S-chloranilin, ^-Nitro-2-oyananiUn, 2_M*-J%w§gax&lQ_t Zt^rOtnitrmi^^ cyananilin, a-

cyananilin, ajö-Dichlor-^-nitranilln, 2-Chlor-4-cyananilln, 4-Amino-aoetophenon, 2-Amino-5-nitrotoluol, 2-ABino-5-nitrp* anisol, 3-Hitro-4-aminotoluol, 2,4-Diohloranilin, 2,5-Diohlor-4-nitranilin, a-trlfluormetnyl-^-chioranilin, i-Chlor-^-ajeino-. 1-trifluormethylbenzoi, 2-Cyan-4,5,6-trichlor«iilin, 2,4-Dinltro-6-bromanilinj, a-Cyan-^^ö-dinitranilin, 2-Cyan-6-broai- oder -ö-ohlor-^-nitranilin, 2,4-Dicyan-6-chloranilin, 2-Methoxy 4-nitrtnilin/ 2-Araino-5-nitro-benio«sÄure»«thyleeter, 4-Awinpbenzoesiiiirealkylamlde, wit -»ethyl- oder -

Ia A 10

.'NSPI=CTED

4-Amino-benzoesäuremethyleeter, 3-Nitro-4-aminobenzoesiiurebutylester, 1^Aminobenzol-J- oder -4-methylsulfon öder -Htnylsulfon. Ali Diazokomponenten der heterocyclischen Reihe erMeisen sich als besonders wertvoll: 2-Amino-5-nitrothiazol, 2-Amino-4-phenyl-thiadlazol-1,3»5# 2-Amino-5-aeeto-3-nitrothiophen* 2-Amino-benzthiazol, Aminotriazole 2-Amino-5-nitrothiadiazol-1,3»^ oder 6>Methoxy-2-aminobenzthiazol.

Als Xupplungskonponenten können z. B. die im folgenden genannten Amine Verwendung finden:

NHOCCH₂Cl

NHCOCH,

NHCHO

Le A 10 295

109808/1669

NHCONH₂

OCH

NHCOCH

C₂H₅ N'

C,H.

C₂H₄OC₂H₄OH

NHCOCH₁

NHCOCH,

CH

NHCOC₃H₇

C₂H₄OCH₂CHOH

^C2^H5

NHO₂SCH₅

Le A 10

109808/1669'

16U173

C₂H₄OC₂H₄OH

NHCOCH₃

Die verfahrensgemäß erhältlichen Farbstoffe eignen sich vorzüglich zum Färben und Bedrucken hydrophober Materialien, insbesondere von Textilien oder Fasern aus aromatischen Polyestern, z. B. von Polyäthylenterephthalaten oder von Kondensationsprodukten aus Terephthalsäure und 1,4-bis-(Hydroxy-■ethyl)-eyelohexan. Man erhält auf diesen Materialien Färbungen und Drucke von sehr guten Echtheitseigenschaften, Insbesondere sehr guter Licht-, Wasch- und Thermofixierechtheit.

Die Farbstoffe eignen sich auch zum Färben und Bedrücken von Celluloseacetat und Triacetylcellulose und von synthetische» Superpolyamid- und Polyacrylnitrilfaaermaterial..

Le A 10 295

109808/1669

Beispiel 1 ;

16,J5 Gewichtsteile 2-Cyan-4-nitranilln werden in 400.Gewichtsteilen konzentriertet¹ Schwefelsäure bei 0 - 15°C gelöst und mit 170 Volumtellen Nitrosylsehwefelsäure (42 g Nitrit W in 100 ml HgSO^) unter gutem Rühren und Kühlen diazotiert und nach etwa 3 Stunden auf ca. 5000 Qewientstelle Eis gegossen. Ein geringer Nitritüberschuß wird mit Amldosulfonsäure entfernt und die Lösung filtriert. Diese Lösung wird dann mit einer Lösung von 25,5 Gewichtsteilen der Aminorerbindung der Formel

NHCOCH,

vereinigt, mit verdünnter Natronlauge teilweise neutralisiert und die Kupplung mit Natriumacetat zu Ende geführt. Der Farbstoff wird filtriert und gewaschen. Er bildet in trockenem Zustand ein schwarzes Pulver, das sieh in organischen Lösungsmitteln, wie Aceton oder Alkohol, mit blauer Farbe löst· Acetatseidengewebe färbt es, durch geeignete Zusätee in fein·

Verteilung gebracht, in klaren violetten Tönen von guter

■ Wasch- und Liohtechthelt.

Le A 10 295

16U173

Auf gleichem Wege lassen sich aus den entsprechenden Ausgangskomponenten die nachfolgenden Farbstoffe erhalten, die Gewebe aus aromatischen Polyestern, wie Polyäthylenterephthalaten, in den angegebenen Farbtönen färben:

C₂H₄OC₂H₄OH

C₂H₅ C₂H₄OC₂H₄OH

NO

NHCOCH

OCH.

NHCONH₂

Farbton

Blau Rot

Blau Blau

N—

NHCOCH₂OCH,

Violett

Le A 10 295

1098 08/1669

CN

OH

Y
NHCOCH

16U173

Farbton

Orange

^=^f Υ""* ""C₂H₄OC₂H

OH

CN NHCOCH-Rot

Cl

NC-/ \_Ν»Ν—f V-N^ CN NHCOCH,

C₂H₄OC₂H₄OH Rot

I
'Cl NHCOCH,

C₂H₅ C₂H₄OCH₂CHOH Violett

HCH₀OCH₀CHOh

CHCH₀ ^C

I
NHCOCH Rot

Br

OC₂H₅

N*= N

C₂H₅

C₂H₄OG₂H₄OH

NHCOCH, Blau

Ls A 10 295

109808/1669

Farbton

NHCHO

Cl

Cl

NHCOCH,

—C-NO,

^

'C₂H₄OC₂H₄OH

NHCOCH-

HC—

J-

NHCOCH

Γ> M. IT

„g„ C— Ν—N.

NHCOCH, Rot

Rot BlaugrUn BlaugrUn

Rot

CN NHCOCH. Rot

A 10 2Q5

100308/1669

OCH,

Cl

NHCOCH,

Farbton

Blauviolett

Cl

N=N

NHCONH,

C₂H₄OC₂H₄OH

Rot Rot

Beispiel 2;

In einem Färbebad von 8 1, das 4 g eines emulgierend wirkenden Polyglykoläthers und 4 g des gut dispergieren Farbstoffs nach Beispiel 1 sowie 16 g eines Carriers,^;beispielsweise Benzoesäure, und 20 g Diammonlumphosphat enthält; werden 250 g Polyäthylenterephthalatfasern bei 50⁰C eingebracht. Man treibt innerhalb 30 Minuten zum Kochen und färbt welter 1 1/2 bis 2 Stunden bei dieser Temperatur. Die Färbung wird anschließend 20 Minuten bei 70⁰C alkalisch nachgewaschen, gespült und getrocknet. Man erhält eine klare rotstichig blaue licht- und waschechte Färbung, die sieh durch gute Thermofixier-•chtheit auszeichnet.

Le A 10 295

/1669

Claims (1)

16U173

- li -

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Diazokomponente der Benzoloder heterocyclischen Reihe mit einem Amin der allgemeinen Formel

worin X einen Acylaminosubstituenten bedeutet, Y Wasserstoff, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe oder Halogen darstellt, R₁ eine Gruppe

-CH—CHOCH—CH-OH Ri₁ R₁- R/-

bedeutet, wobei Rj., R^, Rg und R₇ für Wasserstoff oder niedere Alkylreste mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen stehen und worin R2 einen Rest C Hp , darstellt, wobei η für eine ganze Zahl ⁿ von 1 bis 4 steht, ■

in p-Stellung zur Gruppe -N kuppelt und dabei die

Ausgangskomponenten frei von SuIfonsäure- und Carbonsäuregruppen wählt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein gegebenenfalls durch Halogen-, Alkyl-, Alkoxy-, Nitro- oder Sulfongruppen weitersubstituiertes Mono- oder Dicyananilin mit einer solchen Kupplungskomponente der angegebenen Formel vereinigt, in der R₁ für eine Gruppe -CH₂CH₂-O-CH₂CH₂OH und R₂ fürMethyl, Äthyl oder Propyl stehen und X für eine niedere aliphatische Acylaminogruppe steht.

109808/1669

Le A 10 295

Jv Sulfonsäure- und carbonsäuregruppenfreie Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

N=N I' \ N^ ²

worin R einen Rest der Benzol- oder der heterocyclischen Reihe bedeutet, X einen Acylaminosubstituenten darstellt, Y Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy bedeutet, R₁ eine Gruppe

A — CH-CHOCH-CH- OH

R₄ R₅ R₆ R₇

darstellt, worin R₂., R,-, Rg und R₇ Wasserstoff oder niedere Alkylreste mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen bedeuten und Ra einen Rest C_nH_2n+1 darstellt, wobei

η eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet.

4. Verwendung von Farbstoffen des Anspruchs j5 zum Färben und Bedrucken von hydrophoben Fasermaterialien, insbesondere zum Färben von aromatischen Polyestern, Celluloseestern und synthetischen Superpolyamiden.

5· Hydrophobe Fasermaterialien, insbesondere aromatische Polyester, Celluloseester und synthetische Superpolyamide, gefärbt bzw. bedruckt mit Farbstoffen des Anspruchs «3.

Le A 10 295

109Ö08/166S