DE2013791B2

DE2013791B2 - Basische farbstoffe, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung zum faerben und bedrucken von textilmaterialien und leder, sowie zur herstellung von druckpasten und schreibfluessigkeiten

Info

Publication number: DE2013791B2
Application number: DE19702013791
Authority: DE
Inventors: Roderich Dr 5090 Leverkusen; Dorsch Hans-Lothar Dr 5000 Köln Raue
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1970-03-23
Filing date: 1970-03-23
Publication date: 1977-08-25
Also published as: FR2083513A1; JPS5312528B1; US3829418A; FR2083513B1; GB1293785A; NL7103830A; BE764699A; DE2013791C3; CH421871A4; DE2013791A1; CH555936A

Description

κ ι*. 4

3 4

Die Erfindung betrifft neue basische Hydrazonfarbstoffe der allgemeinen Formel

V-R

^Kio

X"

worin R₁ für Wasserstoff oder Methyl. R₂ für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Acetylamino, Benzoylamino oder Ureido, R₃ für Wasserstoff oder Methyl, R₄ für Methyl oder Äthyl, R₅ für Cyano, Carbonamido oder N-Methylcarbonamido, R₆ für Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder η-Butyl, R₇ für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Äthoxy oder Phenoxy, R₈ für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Äthoxy oder Benzyl, R₉ tür Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Phenoxy, Acetylamino, Benzoylamino, Ν,Ν-Diäthyl-Sulfonylamino, Cyclohexyl, Benzyl, Benzyloxy, ggf. durch Methyl und Methoxy substituiertes Phenylazo oder o-Methyl-benzthiazolyW-, R₁₀ für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor steht, und worin der Phenylkern mit einer Tetramethylenbrücke unter Ausbildung eines 5,6,7,8-Tetrahydro-naphthylamin-l -Restes anelliert sein kann und X~ für ein Anion steht, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken.

Die neuen Farbstoffe der allgemeinen Formel (I), in welcher R₆ für Wasserstoff steht, werden erhalten, indem man Amine der Formel

der allgemeinen Formel

R₇.

H₇N

worin R₇—R₁₀ die vorstehend genannte Bedeutung haben, diazotiert und mit Verbindungen der allgemeinen Formel

= CH

(III) R₁ R₄

C —CH,-

(IV)

25 worin R₁—R₅ die vorstehend genannte Bedeutung haben kuppelt.

Farbstoffe der allgemeinen Formel (I), in der R₆ Alkyl bedeutet, erhält man, wenn man beispielsweise nach einem der oben beschriebenen Verfahren zugängliche basische Farbstoffe in an sich bekannter Weise mit Hilfe säurebindender Mittel in die Azobase der Formel

35 R₃

R₅

R₇

=C—N=N~<

worin die Reste die oben angegebene Bedeutung besitzen, umwandelt und diese in Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur mit einem Quaternierungsmittel in die Ammoniumverbindung überführt.

Als Ausgangsmaterial zur Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich beispielsweise folgende aromatische Amine (II):

60

worin R₁—R₅ die vorstehend genannte Bedeutung haben, kuppelt.

Ein weiteres Verfahren zur Darstellung der Färbstoffe der allgemeinen Formel I, in der R₆ Wasserstoff bedeutet, besteht darin, daß man aromatisch-carhocvclische Aminoverbindungen (II) mit Verbindungen Aminobenzol, 4-Chlor-1 -aminobenzol, 2-, 3- bzw. 4-Methyl-l -aminobenzol, 2-, 3- bzw. 4-Methoxy-l-aminobenzol, 2-, 3- bzw. 4-Äthoxy-l-aminobenzol, 1 -Amino-2,4-dimethylbenzol,

1 -Amino-2,5-dimethylbenzol,

1 -Amino-S^-dimethylbenzol,

1 -Amino-2,4-dimethoxybenzol, 1 -Amino-2,5-dimethoxybenzol, 2-Aminodiphenyläther, 4-Aminodiphenyläther, 1 -Amino-4-acetylaminobenzol, 1 -Amino-4-benzoylaminobenzol, l-Amino^-methoxy-S-chlorbenzol, l-Amino-2-methoxy-4-sulfonsäurediäthylamid, 1 -Amino-4-cyclohexylbenzol,

1 -Amino-4-bcnzylbenzol,

I -Amino-3-benzylbenzol,

1 -Amino-4-benzyloxybenzol,

2-(4'-Amino-phenyI)-6-methyl-benzlhiazoI,

4-Amino-azobenzol,

4-Amino-4'-methoxyazobenzol,

4-Amino-4'-methylazoben.'.ol,

5,6,7,8-Tetrahydro-l-naphthylamin.

Als Kupplungskomponenten (III) eignen sich insbesondere die folgenden Verbindungen:

l,3-Dimethyl-2-cyanmethylenbenzimidazolin,

!,S.S-Trimethyl^-cyanmethylenbenzimidazolin,

1,3,4,5,6- Pentamethyl-2-cyanmethylenbenzimid-

azolin,

LS-Dimelhyl-S-methoxy^-cyanmethylenbenz-

imidazolin,

US-Dimethyl-S-äthoxy^-cyanmethylenbenz-

imidazolin,

/,3-Dimeihyl-5-ace(y/amino-2-cyaiimethy)en-

benzimidazoün,

l^-Dimethyl-S-benzoylamino^-cyanniethylen-

benzimidazolin,

U-Dimethyl-S-ureido^-cyanmethylenbenz-

imidazolin,

l,3-Diäthyl-2-cyanmethylenbenzimidazolin,

l^-Diäthyl-S-methyl^-cyanmethylenbenzimid-

azolin,

l^-Diäthyl-S-äthoxy^-cyanmethylenbenz-

imidazolin,

l,3-Dimethylbenzimidazolinyliden-2-essig-

säureamid und

l,3-Dimethylbenzimidazolinyliden-2-essig-

säuremethylamid.

Die Herstellung der Kupplungskomponenten erfolgt in bekannter Weise durch Alkylierung des 2-Cyanmethylbenzimidazols bzw. des 2-Carbonamidomethylbenzimidazols und seiner Substitutionsprodukte in wäßrigem oder organischem Medium unter Zusatz eines säurebindenden Mittels. Zu den 5-Aminol,3-dimethyl-2-cyanmethylenbenzimidazolinderivaten gelangt man durch Nitrieren des l,3-Dialkyl-2-cyanmethylenbenzimidazolins und nachfolgende Reduktion oder katalytische Hydrierung; die weitere Umsetzung der Aminoverbindung mit acylierenden Mitteln zu der Formel (III) zugrunde liegenden Verbindungen geschieht in üblicher Weise.

Die Kupplung wird in üblicher Weise durch Zusatz der Diazoniumsalzlösung zur salzsauren Lösung der Benzimidazolinverbindung bei 0—IG¹ und Zugabe von säurebindenden Mitteln wie Natriumacetat ausgeführt.

Als Quaternierungsmittel kommen unter anderem Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Methyljodid, 4-Toluolsulfonsäuremethylester, 4-Toluolsulfonsäureäthylester und 4-ToIuolsulfonsäurebutylester in Betracht.

Geeignete Lösungs- und Verdünnungsmittel sind beispielsweise Aceton, Ligroin, Benzin, Benzol, Chlorbenzol, Toluol, Xylol und Chloroform.

Die anionischen Reste X" können sowohl anorganische als auch organische Ionen sein; beispielsweise sind zu nennen: CI", Br", J", CH3SO4, C₂H₅SO^, ρ - Toluolsulfonat, HSO^, Benzolsulfonat, p-Chlorbcnzolsulfonal, Phosphat, Acetat, Formiat, Propionat, Oxalat, Lactat, Malein^l, Crotonat, Tartrat, Citrat, NOJ, Perchlorat, ZnClJ. Die Art der anionischen Reste ist für die Eigenschaften der Farbstoffe ohne Belang,'soweit 2s «ich um weitgehend farblose Reste handelt, die die Löslichkeit der Farbstoffe nichl in unerwünschter Weise beeinträchtigen.
Die erfindungsgemäßen Produkte sind wertvolle Farbstoffe, die zum Färben und Bedrucken von Materialien aus Leder, tannierler Baumwolle, Celluloseacetat sowie zum Färben ligninhalliger Fasern wie Kokos, Jute und Sisal verwendet werden können. Sie

sind weiter geeignet zur Herstellung von Schreibflüssigkeiten, Stempelfarben, Kugelschreiberpastcn und lassen sich auch im Gummidruck verwenden.

Zum Färben und Bedrucken mit den basischen Farbstoffen der obigen allgemeinen Formel eignen

sich insbesondere Flocken, Fasern, Fäden, Bänder, Gewebe oder Gewirke aus Polyacrylnitril oder aus Mischpolymerisaten des Acrylnitril mit anderen Vinylverbindungen, wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylfluorid, Vinylacetat, Vinylpyridin, Vinyl-

imidazol, Vinylalkohol, Acryl- und Methacrylsäureestern und -amiden, as. Dicyanäthylen, wobei sich ein Teil der Farbstoffe durch hohe Ziehgeschwindigkeit auszeichnet, oder zum Färben von Flocken, Fasern, Fäden, Bändern, Geweben oder Gewirken aus sauer modifizierten aromatischen Polyestern, sowie zum Färben sauer modifizierter Polyamidfasern. Sauer modifizierte aromatische Polyester sind beispielsweise Polykondensationsprodukte aus Sulfoterephthalsäure und Äthylenglykol, d. h. sulfonsäuregruppenhaltigen

Polyäthylenglykolterephthalaten (Typ DACRON 64

der E. I. Du Pont de Nemours and Company), wie sie in der belgischen Patentschrift 5 49 179 und der USA.-

Patentschrift 28 93 816 beschrieben sind.

Das Färben kann aus schwach saurer Flotte erfolgen, wobei man in das Färbebad zweckmäßigerweise bei 40—6OC eingeht und dann bei Kochtemperatur färbt. Man kann auch unter Druck bei Temperaturen über 10O⁰C färben. Des weiteren lassen sich die Farbstoffe Spinnlösungen zur Herstellung polyacrylnitril-

haltiger Fasern zusetzen oder auch auf die unverstreckte Faser aufbringen.

Die erfindungsgemäß erhältlichen Färbungen auf Polyacrylnitrilhaltigem Material zeichnen sich durch sehr gute Licht-, Naß-, Reib- und Sublimierechtheit

aus. Die Farbstoffe bilden mit anionischen Fällungsmitteln, wie Tonerde, Tannin, Phosphorwolfram(molybdän)säuren, lichtechte Pigmente, die vorteilhaft im Papierdruck eingesetzt werden können.
Die Farbstoffe können sowohl einzeln als auch in Mischungen eingesetzt werden. Mischungen zeigen in vielen Fällen beim Färben auf Polyacrylnitrilmaterialien eine höhere Farbstärke.

Aus der GB-PS 10 03 946 sind nichtquartäre Benzimidazolin-Farbstoffe bekannt, die durch Kupplung von diazotierten o-Nitroanilinen mit 2-Methylenbenzimidazolinen erhalten werden. Diese Farbstoffe können, soweit sie an einem Ringstickstoffatom des Benzimidazolins unsubstituiert sind, alkyliert werden. Dabei entstehen nach der Beschreibung der Patentschrift auf Seite 2, Zeilen 4—8, Quartärprodukte als Zwischenstufe. Isoliert man einen solchen quartären Farbstoff und vergleicht ihn mit einem erfindungsgemäßen Farbstoff, so stellt man eine überraschend hohe Stabilität des neuen Farbstoffs gegenüber verschiedenen pH-Werten fest.

Verglichen mit den Kupplungsprodukten diazotierter aromatischer Amine auf J,3,3-Trimethyl-2-methylenindolin (Berichte der Deutschen Chemischen

Gesellschaft 57 [1924], S. 144 ff.) zeichnen sich die Färbungen der erfindungsgemäßen Farbstoffe auf Polyacrylnitril durch eine erheblich verbesserte Lichtechtheit aus.

Quartäre Benzimidazolin-Farbstoffe aus verschiedenen heterocyclischen Diazokomponenten sind aus den FR-PS 13 12 645 und 13 50 546 bekannt. Auch gegenüber diesen Farbstoffen zeigen die neuen Farbstoffe eine ausgezeichnete Lichtechtheit.

Beispiel I

10,7 Teile l-Amino-4-methylbenzol werden nach Lösen in 150 Volumteilen 6%iger wäßriger Salzsäure auf 0—5°C abgekühlt und mit 7,3 Teilen Natriumnitrit in 20 Teilen Wasser diazotiert. Nach etwa 30minütigem Nachrühren wird die überschüssige salpetrige Säure durch Amidosulfonsäure zerstört und die Diazolösung in die klare, auf 10⁰C abgekühlte Lösung aus 18,5 Teilen l,3-Dimethyl-2-cyanmethylen-benzimidazolin in 150 Volumteilen 5%iger wäßriger Salzsäure unter Rühren einfiltriert. Nach 30minütigem Nachrühren wird mit 300 Volumteilen 20%iger wäßriger Natriumacetatlösung abgestumpft und der dabei ausfallende gelbe Niederschlag bei Raumtemperatur einige Stunden nachgerührt. Nach dem Absaugen und Waschen auf dem Filter mit 500 Volumteilen 5%iger wäßriger Kochsalzlösung erhält man ein gelbes Kupp-

lungsprodukt. 10 Teile dieses feuchten Produktes werden in 500 Volumteilen Wasser aufgekocht und mit 30 Volumteilen 10%iger wäßriger Salzsäure in der Hitze versetzt, wobei eine klare gelbe Lösung entsteht. Nach dem Filtrieren und Abkühlen salzt man den so dargestellten Farbstoff der Formel

CN

CH,

mit 32 Teilen Natriumchlorid aus, der nach Absaugen, Waschen mit verdünnter wäßriger Kochsalzlösung und Trocknen zu 6,2 Teilen anfällt und zwisehen 210—212° C unter Zersetzung schmilzt. Dieser Farbstoff färbt Polyacrylnitril, dessen Mischpolymerisate mit Vinylverbindungen, sauer modifizierte Polyester und Polyamide in einem klaren grünstichiggelben Farbton an. Die Färbungen zeichnen sich insbesondere durch hervorragende Lichtechtheit aus.

Entsprechend dieser Arbeitsweise erhält man ausgehend von den entsprechenden Ausgangskomponenten weitere, nachfolgend aufgeführte wertvolle Farbstoffe:

Farbstoff

l'arbton auf Polyacrylnitril

CH₃ N	CN C=	H I N-N-	+ er
N
CH₃
CH,
N >- N	CN C=	H N-N-	-OCH₃
CH₃

S

grünstichiggelb

CH₃

N CN H

C-C=N-N

OCH,

709 B34/B1

■ _T---.

Fortsetzung

l-urbstolT

CH₃

N CN

C-C=I N CH,

Cl"

l-'arbton auf Polyacrylnii

rotstichiggelb

N CN H

\ i I

N CH₃

CH₃

N CN H

\ I I

K^ —" IN IN

N CH₃ CH,

N CN H

CV

Cl

CT

C C-N-N

OC₂H₅

cn,

N CN H

[I ^SC—C=N-N

"n

OCH_S

CH₃

CH,

CH₃

er

N CN H

N CH₃

OCH,

OCH₃

grünstichiggeib grünstichiggelb

rotstichiggclb gelbsl ichigorange rotstichiggelb

Fortsetzung

Farbstoff

CH₃

N CN H

\ I I

C-C=N-N

CH₃

N CN H

C-C=N-N-N
CH₃

CH₃

<f

er

Cl"

N CN H

C-C=N-N--^ X-ri-;

CH₃

H₁C-

N
CH₃

CH,

ι ■

N CN H

C—C-^N-N-

'n

N CN C-C=*	N-	H I	-	+
N		-N~<		Cl"
CH₃
CH₃
N CN \ I C-C-	N-
N		H »N™<
CH₃



Q-OCH₃

_

12

Farbton auf Polyacrylnitril rotstichiggelb

grünstichiggelb

gelb

grUnslichiggelb

13

Fortsetzung

Farbstoff

CH,

\ I

CN H

—C=N-N—/"V-NH- CO-CH,

H₃C

N CH₃

CH₃

N CN H

C-C=N-N N CH,

CH₃

N CN H

C-C=N-N N CH₃

OCH,

Cl

Cl ■

CH₃

CN »-Ι

OCH₃

SQ₁-N

H₃C

N I CH₃

Ϊ"'

N CN H

N CH₃

CH₃

,N CN H

^ — \^ —1>

N CH₃

cr

14

Farbton auf Polyacrylnitril

rotstichiggclb

grünstichiggclb

rotstichiggelb

rotslichiggclb

15

Fortsetzung

FarhsinlT

Cl"

CH₃ N

CN

^H3^C | T C-C=N--

SA /

N
CH₃

• CH₃

Cl"

N CN H

CH,

H₅C₂O

CH₃

N CN H

C-C=N-N-/ V-CH,

N I CH₃

CH₃

CN H

H₅C₂O

Cl"

H₅C₂ Ο

N	CN	-	H ι
CH₃	-C=N-		-Ν—/"A-OCH₃
CH₃
I N \
\ C- //
V N
CH₃

16

l-arhtoii auf Polyacr.

gelb

grünstichiggelb

grünstichiggelt

gelb

17

■>*. J

Fortsetzung

Farbstoff

^ΗΑ°-α

CH₃

N CN H ^0CH3

N
CH₃

CH₃

N CN H

Cl

CV

OCH,

Cl"

H₅C₂O

N
CH₃

CH₃

N CN H ?^CH3

' \ I I /χ

C—C=N-N-<^V-SOs —N_s

n'

CH₃

(V-NH VY

V V

CH₃

N CN H

CH₃

N CH₃

CCN

/ I

N CONH₂ CH₃

CH₃

Cl"

CH₃

i
N

C-C=N-N-^ V N CONH₂

CH₃

OCH₃ 18

l'jiibliin iiuf Polyiii'iylnilril

gelb

grünstichiggelb

Fortsetzung

Farbstoff

!''arblon ιιιιΓ Polyacrylnitril

grünstichiggclb

C-C=N-N-/"S-OCH₃

C—C=N- Ν—/"V-CH₃

grünstichiggelb

CN H

C-C=N-N

OCH₃

CH

Beispiel 2

39,7 Teile des nach der Vorschrift für Beispiel 1 hergestellten feuchten Kupplungsproduktes werden mit 800 Volumteilen Wasser bei Raumtemperatur angeschlämmt und mit 10 Volumteilen 10%iger Sodalösung bis pH = 11 alkalisch gestellt. Anschließend wird 3 Stunden bei 4O⁰C und etwa 20 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt, abgesaugt und mit Wasser neutral gewaschen. Das Rohprodukt fällt nach Umkristallisieren aus Dimethylformamid und Trocknen zu 18,3 Teilen rein vom Schmelzpunkt 256—260° C an.

Diese Substanz erwärmt man in 100 Volumteilen Toluol auf 50⁰C, tropft 9,1 Teile Dimethylsulfat hinzu und erhitzt 2 Stunden auf dem Wasserbad. Nach weiterer Zugabe von 4,6 Teilen Dimethyls! fat und 3stündigem Erhitzen scheidet sich eine kristalline Verbindung ab, die nach Trocknen zu 26,3 Teilen anfällt. Nach Lösen in 1500 Vo'umteilen heißem Wasser, Filtrieren und Abkühlen der Lösung sowie Aussalzen mit 70 Teilen Kochsalz resultieren 13,6 Teile trockenen Farbstoffs der Formel

CH₃

CN

CH₃

I I yf

C—C=N-N—<f

Cl"

der zwischen 223—225°C schmilzt.

Dieser Farbstoff färbt Polyacrylnitril und die obenerwähnten Materialien in grünstichiggelbem Farbton mit gutem allgemeinen Echtheitsniveau an.

Weitere, entsprechend diesem Beispiel hergestellte Farbstoffe sind in folgender Tabelle aufgeführt:

21

Jj

Λ '*■ 4

22

iirbslolT

!•'iirbton auf IOIyncrylniiril

CH,

N CN CH₃

C-C=N-N-N
CH₃

-CH₃

er

grünstichiggelb

CH₃

CN CH₃

C-C=N-N-/

N
CH₃

-OCH,

er

grünstichiggelb

CH₃

N
\

CH₃

CN CH₃

-NH-C-CH₁

er

rotstichiggelb

CH₃

"ν
CH₃

CN CH,

er

rotstichiggelb

CH₃

CN CH₁

C-C=N-N

/ V

-CH₁

I CH,

er

grünstichiggelb

CH₃

N CN CH₃

/v \ ι ι

I Il C-C=N-N-

N CH₃

er

grünstichiggelb

23

Fortsetzung

FarbslofT

CH₃

N CN CH₃

C—C=N-Ν—<^

I
CH₃

CH₃

N CN CH₃

C-C=N-

N
CH₃

CH₃

N CN CH₃

^X J= _-'■

N
CH₃

CH₃

N CN CH,

C-C=N-N-N
CH₃

CH₃

N CN CH₃

N CH₃

CH₁

-NH-CO—CH

Cl-

Cl

er

OCH₃

>-S0₂ —N

C₂H₅

Cl"

CN CH₃

_CHa_</ \

24

Farbion iii:f Polyacr;

rotstichiggeib

gelb

goldgelb

gelb

geib

Fortsetzung

Farbstoff

l-arblon auf Polyacrylnitril

N
ι
I
CH₃

CN CH₃

Cl"

grünstichiggelb

CH,

N CN CH₃

H₅C₂O-, γ ^_C__C=:N__N

N
CH₃

CH₃

OCH,

CH₃

CN CH, ?^CH3

Cl

grünstichiggelb

CH.,

π ι.

CN CH₃

orange

Beispiel 3

Polyucrylnilriliuscm werüen bei 40"C im lluitunvcrhültnis 1:40 in ein wäßriges Bud cingebrucht, dus pro Liter 0,75 g 30%ige Essigsäure, 0,38 g Natriumucetut und 0,3 g des Farbstoffes der Formel

Beispiel 4

Snuer modifizierte Poiyglycolicrcphthuluiruscrn werden bei 2O^UC im Flottenverhältnis 1:40 in ein wäßriges Bud cingebrueht, dus pro Liter 6— IO g Nulriumsulfut, 0,5-1 g Oleylpolyglycoläthcr (50MoI Athylenoxid),0—15 gDimethylbenzyl-dodecylammo-

niumchlorid und 0,3 g des FurbstolTes

Cienthält. Mim erhitzt innerhalb 20 30 Minuten zum Sieden und hält dus Bud 30 60 Minuten bei dieser Temperatur. Anschließend werden die Polyucrylnilrilfusem gespült und getrocknel, Sie sind in einem grünslichigen OeIb mil sehr guten Echtheitseigcnschuflcn gefärbt.

Ns C

N"

CH,

CN H

enthüll und mit Essigsäure auf pH 4 bis 5 cingcstelli

- T.HT τ ■"■

wurde. Man erhitzt innerhalb von 30 Minuten auf 120° C und hält das Bad 60 Minuten bei dieser Temperatur. Anschließend werden die Fasern gespült und getrocknet. Man erhält eine grünstichiggelbe Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 5

Ein Gewebe aus Polyacrylnitril wird mit einer Druckpaste bedruckt., die in folgender Weise hergestell· wurde: 30 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel

CN

CH₃

cr

50 Gewichtsteile Thiodiäthylenglycol, 30 Gewichtsteile Cyclohexanol und 30 Gewichtsteile 30%ige Essigsäure werden mit 330 Gewichtsteilen heißem Wasser Übergossen und die erhaltene Lösung zu 500 Gewichtsteilen Kristallgummi (Gummi arabicum als Verdickungsmittel) gegeben. Schließlich werden noch 30 Gewichtsteile Zinknitratlösung zugesetzt. Der erhaltene Druck wird getrocknet, 30 Minuten gedämpf und anschließend gespült. Man erhält einen grün stichiggelben Druck von sehr guten Echtheitseigen schäften.

■Jpft ι*.»

Claims

■k 4

Patentansprüche: Basische Farbstoffe der allgemeinen Formel

10

worin R₁ für Wasserstoff oder Methyl, R₂ für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Acetylamino, Benzoylamino oder Ureido, R₃ für Wasserstoffoder Methyl, R₄ Γύτ Methyl oder Äthyl, R₅ for Cyano, Carbonamido oder N-Methylcarbonamido, R₆ für Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder n-Butyl, R₇ für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Äthoxy oder Phenoxy, R₈ für Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Äthoxy, oder Benzyl, R₉ für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Phenoxy, Acetylamino, Benzoylamino, Ν,Ν-Diäthylsulfonylamino, Cyclohexyl, Benzyl, Benzyloxy, ggf. durch Methyl und Methoxy substituiertes Phenylazo oder 6-Methylbenzthiazolyl-2-, R₁₀ für Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor steht, und worin der Phenylkern mit einer Tetramethylenbrücke unter Ausbildung eines 5,6,7,8-Tetrahydro-napht hylamin-1 -Restes anelliert sein kann und X" für ein Anion steht.
2. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen des Anspruchs 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Amine der Formel

40

45

worin R₇—R₁₀ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, diazotiert und mit Verbindungen der allgemeinen Formel

55

60

worin R₁, R₂, R₃, R₄ und R₅ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, umsetzt.
3. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen ^5 des Anspruchs 1, dadurch gekennzeichnet, daß

man Amine der Formel
R7.

H₂N-

worin R₇-Rj₀ die in Anspruch 1 angegebene Be deutung haben, diazotiert und mit Verbindunger der allgemeinen Formel

R₁ R₄

worin R₁, R₂, R₃, R₄ und R₅ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, umsetzt.
4. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffer des Anspruchs 1, dadurch gekennzeichnet, da£ man Verbindungen der allgemeinen Formel

R₅
C=C-N=N

R₇

worin die Reste die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, gegebenenfalls in Gegenwarl eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur mit einem Quaternierungsmittel in die Ammoniumverbindung überführt.
5. Verwendung der Farbstoffe des Anspruchs 1 zum Färben und Bedrucken von Polymerisaten und Mischpolymerisaten des Acrylnitril bzw. as Dicyanäthylens, von sauer modifizierten Polyester- und von sauer modifizierten Polyamidtextilmaterialien.
6. Verwendung der Farbstoffe des Anspruchs 1 zum Färben von Leder, tannierter Baumwolle, von ligninhaltigen Fasern und zur Herstellung von Druckpasten und Schreibflüssigkeiten.