DE2544247C3

DE2544247C3 - Verfahren zum Färben und Bedrucken von nickelhaltigen Polyolefinen

Info

Publication number: DE2544247C3
Application number: DE2544247A
Authority: DE
Inventors: Kurt 6078 Neu-Isenburg Hohmann; Reinhard Dipl.-Chem. Dr. 6050 Offenbach Mohr
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1975-10-03
Filing date: 1975-10-03
Publication date: 1980-09-18
Also published as: JPS5242985A; GB1547207A; DE2544247A1; US4118185A; DE2544247B2; IT1070701B; CH621228GA3; CA1095660A; CH621228B; FR2326538A1; FR2326538B1; NL7610732A; BE846924A

Description

HO

CN

verwendet, worin R Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten niederen Alkyl- oder Arylrest, Ri Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten niederen Alkyl- oder Arylrest, Ri Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten niederen Alkyl- oder Arylrest, ein Halogenatom, eine Nitro-, Thiocyanat-, CarbaJkoxy-, Acyl- oder gegebenenfalls substituierte Carbonsäureamidgruppe oder Nitrilgruppe und R₃ einen niederen Alkyliest bedeuten.

Es ist bekannt, daß sich Azofarbstoffe ganz bestimmter Zusammensetzung zum Färben von Textilmaterial aus njckelhaltigem Polypropylen eignen (Belgische Patentschriften 6 25 429 und 6 32 653).

Es wurde nun gefunden, daß man nickelhaltige Polyolefine, vorzugsweise Textilmaterial aus nickelhaltigen Polyolefinen, wie Polyäthylen, Polypropylen oder Polyisobutylen, in tiefen Tönen von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften färben und bedrucken kann, indem man Azofarbstoffe der allgemeinen Formel I

R₁-C

|^!
R₂-C

C-N = N

HO

verwendet, worin R Wasserstoff, einen gegebenenfalls, beispielsweise durch Chlor oder Cyan-, Hydroxy- oder Carbalkoxygruppen von 2 bis 5 C-Atomen
oder Carbonsäureamidgruppen oder einen Phenylrest substituierten niederen Alkylrest oder einen Arylrest, beispielsweise Phenylrest, der beispielsweise durch Chlor, niedere Alkyl-, Alkoxy-, Nitril-, Carbonamid- oder Sulfonamidgruppen substituiert sein kann, R₁ Wasserstoff, einen gegebenenfalls, beispielsweise durch Carbonsäurealkylestergruppen mit 2 bis 5 C-Atomen oder Carbonsäureamidgruppen substituierten niederen Alkylrest oder einen Arylrest, beispielsweise Phenylrest, der beispielsweise durch Chlor, niedere Alkyl-, Alkoxy-, Nitril, Carbonsäureamid- oder Sulfonamidgruppen substituiert sein kann, R; Wasserstoff, einen gegebenenfalls, beispielsweise durch Carbonsäurealkylestergruppen mit 2 bis 5 C-Atomen oder Carbonsäureamidgruppen substituierten niederen Alkylrest oder einen Arylrest, beispielsweise Phenylrest, der beispielsweise durch Chlor, niedere Alkyl-, Alkoxy-, Nitril-, Carbonsäurearnid- oder Sulfonamidgruppen substituiert sein kann, ein Halogenatom, wie ein Chlor- oder Bromatom, eine Nitro-, Nitril-, Thiocyanat-, Carbaloxygruppe von vorzugsweise 2 bis 5 C-Atomen, eine Acylgruppe, beispielsweise eine Alkylcarbonylgruppe von 2 bis 5 C-Atomen, oder eine gegebenenfalls, beispielsweise durch Alkylreste von 1 bis 4 C-Atomen oder einen Phenylrest substituierte Carbonamidgruppe und Rj einen niederen Alkylrest (1 bis 4 C-Atome) bedeuten.

Besonders geeignet sind Farbstoffe der Formel I, worin

R Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen /3-Hydroxyalkyl- odjt Benzyl-

•>o ^rest>

R₁ Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Carbalkoxymethylrest mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkoxyrest oder Phenylrest,

R₂ Wasserstoff, einen Carbalkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Acetyl-, ^-Cyanäthyl- oder Carbonsäurephenylamidrest und

Rj einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen

bedeuten.

Die verfahrensgemäß zu verwendenden Polyolefine enthalten als Nickelverbindungen vorzugsweise Nickelsalze, beispielsweise Nickelstearat, Nickelacetat oder NickelthiocarbamaL Die metallmodifizierten Polyolefine enthalten in der Regel solche Verbindungen als Schutz gegen UV-Bestrahlung in Mengen von etwa 0,05 bis 2%.

Zum Färben verwendet man die genannten Farbstoffe zweckmäßig in feinverteilter Form und färbt unter Zusatz von Dispergiermitteln, wie Seife, Sulfitcelluloseablauge oder synthetischen Waschmitteln, oder einer Kombination verschiedener Netz- und Dispergiermittel. In der Regel ist es zweckmäßig, die zu verwendenden Farbstoffe vor dem Färben in ein Färbepräparat überzuführen, das ein Dispergiermittel und feinverteilten Farbstoff in solcher Form enthält, daß beim Verdünnen der Farbstoffpräparate mit Wasser eine feine Dispersion entsteht. Solche Farbstoffpräparate können in bekannter Weise, z. B. durch Umfallen des Farbstoffes aus Schwefelsäure und Vermählen der so erhaltenen Aufschlämmung mit Sulfitablauge, gegebenenfalls auch durch Vermählen d°s Farbstoffes in hochwirksamen Mahlvorrichtungen in trockener oder nasser Form, mit oder ohne Zusatz von Dispergiermitteln beim Mahlvorgang, erhalten werden.

Man färbt zweckmäßig aus wäßriger Dispersion bei Temperaturen nahe dem Siedepunkt des Färbebades, vorteilhaft bei Siedetemperatur in Gegenwart eines Netzmittels. Es erweist sich als vorteilhaft, das Färbebad schwach sauer zu stellen, am besten auf pH 4—7, beispielsweise durch Zusatz von schwach sauren Substanzen, wie z. B. Essigsäure, Ameisensäure oder Ammonsulfat. Man muß annehmen, daß während des Färbevorganges der Farbstoff mit in der Faser enthaltenen Metallverbindungen unter Bildung eines Metallkomplexes reagiert.

Anstatt durch Färben können gemäß vorliegendem Verfahren die angegebenen Farbstoffe auch durch Foulardieren oder Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man z. B. eine Druckfarbe, die

neben den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Netz- und Verdickungsmittel, den fein dispergierten Farbstoff enthält.

Nach dem vorliegenden Verfahren erhält man kräftige, volle Färbungen und Drucke von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften, insbesondere vorzüglicher Lichtechtheit, sowie sehr guter Naß-, Lösungsmittel-, Reib- und Abgasechtheiten.

Die Herstellung der verwendeten Farbstoffe kann in üblicher Weise durch Kuppeln von diazotierten 2-Aminothiazolen mit den entsprechenden 6-Hydroxy-2-pyridonen erfolgen.

Beispiel 1

10 Gewichtsteile eines Polypropylengarns aus Stapelfaser eines Einzeltiters von 3 den und eines Gehalts von 0,75 Gewichtsprozent der Nickelverbindung von 33'-Dioxy-5,5'-dioctyIdiphenylsulfon werden mit einer wäßrigen Lösung, die im Liter 03 g des Additionsproduktes aus 1 Mol Nonylphenol und 11 Mol Äthylenoxyd enthält, 30 Minuici bei 60⁰C gewaschen, gespült und anschließend ohne Zwischen trocknung in einem Bad behandelt, das in 400 Gewichtsteilen Wasser 0,1 Gewichtsteil Essigsäure, 0,04 Gewichtsteile dibutylnaphthalinsulfonsaures Natrium, 03 Gewichtsteile Dinaphthylmethansulfonsäure und 0,2 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

enthält.

Nach zehnminütigem Färben bei Raumtemperatur wird die Temperatur des Färbebades innerhalb von 45 Minuten auf 100°C erhöht und bei dieser Temperatur 2 Stunden gefärbt. Dann wird das gefärbte Garn heiß und kalt gespült, 30 Minuten bei 80⁰C mit einer wäßrigen Lösung, die im Liter ! g des Additionsproduktes aus 1 Mol Non/ipnenol und 11 Mol Äthylenoxyd und 0,4 g Natriumcarbonat enthält, gewaschen, gespült und getrocknet

Man erhält eine Rotfärbung mit sehr guten Licht- und Naßechtheiten. Der verwendete Farbstoff wurde wie folgt hergestellt:

In vorgelegte 225 Teile Wasser trägt man 45,7 Teile Thioharnstoff ein und heizt anschließend auf 75°C. In die entstandene Lösung tropft man bei 75—80⁰C 105 Teile 45%ige wäßrige Chloracetaldehydlösung ein, läßt 2 Stunden bei ca. 80⁰C nachrühren und kühlt auf ca. 20 bis 25°C ab. Nach Zugabe von 225 Teilen Eis und 150 Volumenteilen 95°/oiger Schwefelsäure wird die 2-Aminothiazol enthaltende schwefelsaure Lösung bei 0—5°C rasch mit 120 Volumenteilen 5 n-Natriumnitritlösung diazotiert. Nach einer kurzen Nachrührzeit wird der Nitritüberschuß mit Amidosulfonsäure zurückgenommen und die braungelbgefärbte Diazolösung in eine Lösung von 82 Teilen l^-Dimethyl-S-cyan-ö-oxypyridon-2 in 2000 Volumenteilen Wasser, 150 Volumenteilen 5 n-Natronlauge, 250 Teile krist. Natriumacetat und 3000 Teile Eis einlaufen lassen. Die Kupplungssuspension wird mit Natronlauge auf den pH Wert 4 gestellt; der kristallin anfallende Farbstoff wird abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen bei ca. 60⁰C erhält man ca, 125 Teile Farbstoff der oben angegebenen Formel.

Beispiel 2
50 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

CH₃-C-N

CH₃OOC-C-S

ίο werden in 300 Gewichtsteilen Dimethylformamid gelöst Die Lösung wird in 600 Gewichtsteile einer 25gewichtsprozentigen wäßrigen Kristaügummiverdickung eingerührt und mit 50 Gewichtsteilen Ammoniumsulfat versetzt

Mit der so erhaltenen Druckpaste wird im Filmdruck nickelhaltiges Polypropylengewebe bedruckt. Das bedruckte Gewebe wird getrocknet und 30 Minuten bei einem Überdruck von 7,5 atü gedämpft, gründlich gespült, 30 Minuten bei 8O⁰C mit 1 g eines Einwirkungs-

JO produktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol und 0,5 g kalzinierter Soda im Liter Wasser nachbehandelt, gespült und getrocknet. Man erhält einen vollen roten Druck von guten Naß- und Lichtechtheiten.

j-, Der verwendete Farbstoff wurde wie folgt hergestellt:

34,4 Teile 2-Amino-4-methyl-thiazoI-5-carbonsäuremethylester werden in ein Gemisch aus 80 Volumenteilen 99%iger Essigsäure, 45 Volumenteilen Wasser und 20 Volumenteilen 95%iger Schwefelsäure eingetragen. Bei 0⁰C diazotiert man mit 60 Teilen ca. 423%iger Nitrosylschwefelsäure. Die gelbgefärbte Diazolösung wird 30 Minuten bei 0-5°C nachgerührt und anschließend in dünnem Strahl in eine Vorlage, bestehend aus

4-, 35,6 Teilen 3-Cyan-6-oxy-4-methyl-l-äthyl-pyridon-2, 350 Volumenteilen N-Methyl-pyrolidon, 50 Volumenteilen Wasser und 40 Volumenteilen 5 n-Natronlauge einlaufen lassen.
Man rührt die entstandene Kupplungssuspension 30

-,π Minuten nach und verdünnt dann mit 2500 Volumenteilen Eiswasser. Nach Einstellung eines pH-Wertes von ca. 4 mit Natronlauge wird der kristallin anfallende Farbstoff abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen bei 60⁰C erhält man 48 Teile Farbstoff

-,-, der oben angegebenen Formel.

Beispiel 3

10 Gewichtsteile eines Polypropylengarns aus Stapelbo faser eines Einzeltiters von 3 den und eines Nickelgehalts von 0,05 Gewichtsprozent werden mit einer wäßrigen Lösung, die im Liter 0,3 g des Additionsprodukts aus 1 Mol Nonylphenol und 11 Mol Äthylenoxyd enthält, 30 Minuten bei 60⁰C gewaschen, gespült h-, und anschließend ohne Zwischentrocknung auf einen Hochtemperauirfärbeapparat in einem Bade behandelt, das in 400 Gewichtsteilen Wasser 0,1 Gewichtsteil Essigsäure, 0,04 Gewichtsteile dibutylnaphthalinsulfon-

saures Natrium und 0,2 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

CH₁-C-N

CHjCO—C—S

enthält.

Nach zehnminütigem Färben bei Raumtemperatur wird die Temperatur des Färbebr.des innerhalb von 60 Minuten auf 120° C erhöht und 2 Stunden bei dieser Temperatur gefärbt. Dann wird das gefärbte Garn heiß und kalt gespült, 30 Minuten bei 8O⁰C mit einer wäßrigen Lösung, die im Liter 1 g des Additionsproduktes aus 1 Mol Nonylphenol und 11 Mol Äthylenoxyd sowie 0,4 g Natriumcarbonat enthält, gewaschen, gespült und getrocknet. Man erhält eine Rotfärbung von sehr guter Licht-, Wasch-, Schweiß-, Lösungsmittel und Reibechtheit.

Der verwendete Farbstoff wurde wie folgt herge- 2j stellt: 31,2 Teile 2-Amino-4-methyl-5-acetyl-thiazo! werden in ein Gemisch aus 130 Volumenteilen 99%iger Essigsäure, 15 Volumenteilen 95%iger Schwefelsäure und 70 Volumenteilen Wasser eingetragen. Bei 0⁰C diazotiert man mit 60 Teilen 42,3%iger Nitrosylsehwefelsgure. Die gelbgefärbte Diazolösung wird etwa 30 Minuten bei 0—5^CC nachgerührt und anschließend jn dünnem Strahl in eine Lösung, bestehend aus 32,8 Teilen l,4-Dimethyl-3-cyan-6-osy-pyridin-2 in 200 Volumenteilen Dimethylformamid, 30 Volumenteilen 5 η-Natronlauge und 30 Volumenteilen Wasser einlaufen lassen.

Man rührt die entstandene Kupplungssuspension 30 Minuten nach, verdünnt mit 2000 Volumenteilen Eiswasser und stellt mit Natronlauge auf einen pH von 4. Der kristallin anfallende Farbstoff wird abgesaugt und mit Wasser gut gewaschen. Nach dem Track ien bei 6O⁰C erhält man 40 Teile Farbstoff der oben angegebenen Formel.

Die nachstehende Tabelle enthält eine Anzahl weiterer verfahrensgemäß verwendbarer Farbstoffe der Formel II und die mit ihnen erhältlichen Farbtöne der Färbungen des nickelhaltigen Polypropylens.

CN

(II)

Farbton

H	H
C₂H₅	H
CjH₇	H
ISO-CjH₇	H
C₄H,	H
CHj	H
CH,	CH,

H H H H H H H

CH,	Rot
CHj	Rot
CHj	Rot
CHj	Rot
CH,	Rot
C₂H₅	Rot
CH,	Rot

CHj

Rot

-C₂H₄OH	-^	\\	H
CH,	-CH₂	-COOC₂H₅	H
CHj	-CH₂	-COOC₂H₅	--COUC₂H₅
C₂H₅	CH,		— COCH,
H	CH,		-COCH,

-CII;

CHj

Il	ClI,
CII,	CH,
CH,	CII,
CH.	CH,

— COCH, CH,

CH,

Rot

CHj	Rot
CHj	Rot
CHj	Rot
CH,	Rot

Rot

COOCH,	C II-	Rot
COOCH,	CH,	Rot
COOC₂H.	CIIj	Rot
CHjCH₂-	CH,	Rot



-CN

loilscl/iint;
R

CII,

C Ml,

ΠΙ,

C M,

CH₃

CU,

CH,

CH,

— CONII

— C O N Il —

— CONH

— CONII
-COCJC₃H,

— COOCjII,

<f

CH, CU, C₂II, C₁II₇ CH₁ CH₁

I'arhton

RoI

Rot

RoI

Rot

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zum Färben und Bedrucken von nickelhaltigen Polyolefinen, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der allgemeinen Formel

R₁-C

!I

R₂-C

C-N = N