DE1619396A1

DE1619396A1 - Verfahren zum Faerben von vollsynthetischen Fasern

Info

Publication number: DE1619396A1
Application number: DE19671619396
Authority: DE
Inventors: Hegar Dr Gert; Dr Hugo Illy
Original assignee: Ciba Geigy AG; Ciba AG
Current assignee: Novartis AG; BASF Schweiz AG
Priority date: 1966-05-11
Filing date: 1967-05-03
Publication date: 1969-09-04
Also published as: CH688266A4; CH467382A; DE1619396B2; GB1174193A; IL27804A; NL6706551A; BE698154A; US3529921A; SE329590B; ES340356A1

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 5920/E

Deutschland

Verfahren zum Färben von vollsynthetischen Pasern.

Die Erfindung betrifft ein Färbe- und Druckverfahren für Gebilde in Form von Fasern, Filmen, Fäden oder Bändern, die aus vollsynthetischen Fasern, z.B. aus linearen Polyestern aromatischer Dicarbonsäuren, wie.z.B. Polyäthylenterephthalat oder aus Polymerisaten oder Mischpolymerisaten des asymmetrischen Dicyanäthylens oder des Acrylnitrils bestehen. Mit dem Ausdruck "Färben" wird im folgenden auch das lokale Färben verstanden, wie es im Zeugdruck ausgeübt wird. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man sulfonsäure- und carboxylgruppenfreie Azofarbstoffe der Formel

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(1) ' R-N=N-Rp-N^

1 tL ^_γ

verwendet, worin R, den Rest einer vorzugsweise azogruppenfreien Diazokomponente bedeutet, der, falls er in 2-Stellung zur Azogruppe ein Halogenatom und in 4-Stellung eine Alkancarbonyl-, Alkansulfonyl- oder alkylierte Aminosulfonylgruppe aufweist, in 5- oder 6-Stellung kein weiteres Halogenatom enthalten darf und, falls er in 2-Stellung ein Halogenatom und in ^-Stellung eine Nitrogruppe aufweist, in 6-Stellung zur Azogruppe keine Nitrogruppe enthalten darf, Rp einen in p-Stellung zur Aminogruppe an die Azobrücke gebundenen Benzolrest, X Wasserstoff, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, eine Aryl-, eine Aralkyl- oder eine Cycloalkylgruppe und Y einen Alkylenrest, an den in direkter Bindung an ein Alkylkohlenstoffatom das Ringstickstoffatom eines heterocyclischen tertiären oder quaternären Amins gebunden ist, bedeuten, und worin N und X Teil eines an R₂ ankondensierten heterocyclischen Rings bilden können.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe stellen grösstenteils bekannte Verbindungen dar (siehe z.B. die deutsche Patentschrift 652 215) und können beispielsweise aus den entsprechenden Komponenten durch Kupplung erhalten werden.

Als Kupplungskomponenten, die als Ausgangsstoffe

in Frage kommen und der Formel

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entsprechen, seien z.B. die folgenden erwähnt:

CH₀—CHp /2 2\

C_OH,--K-CH_O-CH_O-K CH,

CH₀—CH 2

Cl

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C₀H^-N-CH₀ CH₀
5 ι 2 2 ₊

Cl

+ Br

C_OH_-N-CH_OCH₀-N 5 2 ^ ·

^C1

C₃H-N-CH₂CH₂-]

Cl

NH-CH₂CH₂-N Cl

01"

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₀-OH₀-Er \ 2 -

+ Gl"

+ Cl

OH,

. + Cl

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Als Beispiele von Diazoverbindungen seien vor allem aromatische, z.B. der .Naphthalin^ und insbesondere diejenigen der Benzolreihe erwähnt. Diese entsprechen z.B. der Formel

worin X_q ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Cyan-, Carb-

Sulfonamide/ alkoxy-, Alkansulfonyl-,/Phenylazo- oder Nitrogruppe, Y„ ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Nitro-, Alkyl-, Alkoxy-, Trifluormethyl-, Carbalkoxy- oder Cyangruppe, Z_g ein Wasserstoff- oder Halogenatom bedeuten, wobei mindestens einer der Tleste X_q und Y_q ein Halogenatom, eine Nitro-, Carbalkoxy-,

, Sulfonamid-/ Cyan-, Alkylsulfonyl-/oder Phenylazogruppe bedeutet.

Als Beispiele seien die folgenden Aminobenzole genannt:

l-Amino-3- oder -4-chlorbenzol,
1-Amino-4-brombenzol,
l-Amino-2-, -5- oder -4-methylbenzol, 1-Amino-2-, -3- oder -4-nitrobenzol, l-Amino-4-cyanbenzol,

l-Aminobenzol-3- oder -4-methylsulfon, l-Amino-2,5-dicyanbenzol,

l-Amino-4-carbalkoxybenzol,

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l-Amino-2,4- oder -2,5-dichlörbenzol, l-Amino-2,4-dibrombenzol, l-Amino-^-methyl^- oder -6-chlorbenzol, l-Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol, 1-Amino-2-cyan-4-chlorbenzol, l-Amino-2-cyan-4-nitrobenzol, l-Ainino-2-carbomethoxy-4-chlorbenzol, l-Araino-2-methansulfonyl-4-chlorbenzol, l-Amino-2-carbomethoxy-4~nitrobenzol, l-Amino-2-phenoxy-4-nltrobenzol, l-AmIno-2-chlor-4-cyanbenzol, l-AmIno-2-chlor-4-nitrobenzol, 1-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol, 1-Amino-2-chlor-4-c arbäthoxybenz ol, l-Amino-2,4-dinitrobenzol, 1-Amino-2,4-dicyanbenzol, l-Amino-2,6-dichlor-4-cyanbenzol, l-Amino-2,6-diehlor-4-nitrobenzol,

■ ...J·. C ;i I, .i,

l-Amino-2,6-dibrombenzol-4-sulfonsäureamid,

l-Amino-2,4-dicyan-6-chlorbenzol, l-Amino-2,4,6-trichlor- oder -tribrombenzol, l-Aminobenzol-5- oder -4-sulfonsäureamid, l-Aminobenzol-5- oder -4-sulfonsäure-N-methyl- oder -diäthylamid.

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OR1Q5NÄL IMSPECTEO

^-Amino-J-chlorbenzolsulfonsäure-diäthylamid, 4-Aminoazobenzol, 4-Amino-2'-chlor-azobenzol, 4-Araino-2'4'-dichlor-azobenzol, 4-Amino-3^f-chlor-azobenzol, 4-Amino-2'-nitro-azobenzol, 2- Amino-3 - nl tr opheny-1 -methy I&ti I f on _t l-Aminobenzol-4-carbonsäure-ß-methoxyäthylester, 4-Amino-5-nitro-azobenzol, 4-Amino-3'-nitro-azobenzol, 4-Amino-2-methyl-azobenzol_J 4-Amino-4^f-methoxy-azobenzöl, 4-Amino-3-nitro-2'-chlorazobenzol, 4-Amino-3-nitro-4^f-chlor-azobenzol, 4-Amino-3-nitro-2',4'-dichlor-azobenzol, 4-Amino-3-nitro-4^f-methoxy-azobenzol, 4-Aminodiphenyl und 2- oder 4-Aminodiphenyläther.

Die Diazotierung der erwähnten Diazokomponenten kann nach an sich bekannten Methoden, z.B. mit Hilfe von Mineralsäure, insbesondere Salzsäure, und Natriumnitrit erfolgen.

Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter Weise, z.B. in neutralem bis saurem Mittel, gegebenenfalls in Gegenwart von Natriumacetat oder ähnlichen, die Kupplungsgeschwindigkeit beeinflussenden Puffersubstanzen oder

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Katalysatoren, wie z.B. Pyridin, resp. dessen Salzen, vorgenommen werden.

Die Kupplungskomponenten der Formel 2) erhält man durch Kondensation der entsprechenden, jedoch im Rest Y anstelle des cyclischen Aminorestes ein Halogenatom oder eine Estergruppierung aufweisenden Verbindung mit einem sekundären oder tertiären heterocyclischen Amin, wie z.B. Pyridin.

Die erfindungsgemäss zu verwendenden Azofarbstoffe können auch durch Kondensation einer dem Azofarbstoff der Formel (l) entsprechenden, jedoch im Rest Y anstelle des cyclischen Aminorestes ein Halogenatom oder eine Estergruppierung aufweisenden Azoverbindung mit einem sekundären oder tertiären heterocyclischen Amin, wie z.B. Pyridin, Picolin, Lutidin, Piperidin, Dimethylcyclohexylamin, Piperazin, Morpholin, Thiomorpholin, Chinolin, Pyrimidin oder Pyrrolidin oder, falls es sich um die Herstellung von Azofarbstoffen mit einem quaternären cyclischen Aminorest handelt, dessen Stickstoffatom nicht an eine Doppelbindung gebunden ist, durch Quaternisierung der entsprechenden, einen tertiären Aminorest aufweisenden Verbindung mit quaternisierenden Mitteln, wie z.B. Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Alkylhalogenide, z.B. Methylchlorid, -bromid oder -iodid, Aralkylhalogenide, z.B. BenzylChlorid, Ester von niedrigmolekularen Älkan-sulfonsäuren, wie z.B. Methylester von Methan, Aethan- oder Butan-

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sulfonsäure, und Ester von Benzolsulfonsäuren, die zusätzliche Substituenten aufweisen können, z.B. Methyl-, Aethyl-, Propyl- oder Butylester von Benzölsulfonsäure, von 2- oder 4-Methylbenzolsulfonsäure, 4-Chlorbenzolsulfonsäure oder 3- oder 4-Nitrobenzolsulfonsäure erhalten werden.

Die. erfindungsgemäss verwendeten Azofarbstoffe mit einer quaternisierten cyclischen Aminogruppe können, soweit sie als Salze starker anorganischer oder organischer Säuren vorliegen, die mehr oder weniger neutrale wässerige Lösungen bilden, aus schwach alkalischem, neutralem oder schwach saurem Bad gefärbt werden. Vorteilhaft wird in saurem Bade gefärbt, indem man entweder die nötige Säure, beispielsweise Essigsäure, Ameisensäure, Weinsäure, Naphthalinsulfonsäure, Alkalibisulfat, Schwefelsäure, saure Alkaliphosphate oder Phosphorsäure, dem Färbebad zum vorneherein zusetzt, oder indem man dem Färbebad Stoffe beifügt, welche während des Färbevorganges Säure erzeugen. Als Säure erzeugende Stoffe kommen beispielsweise Salze flüchtiger Basen mit starken nichtflüchtigen Säuren in Betracht, wie beispielsweise Ammoniumsulfat, oder wasserlösliche Ester organischer Säuren, die während des Färbens verseift werden, wie beispielsweise die Methyl- oder Aethylester der aliphatischen Oxysäuren, beispielsweise Milch-, Aepfel- oder Weinsäure. Soweit mineralsaure Lösungen erfindungsgemäss verwendbarer Farbstoffe zum Färben benutzt werden, kann man die Mineralsäure auch während dem

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- li -

Färbeprozess durch allmähliche Zugabe von Alkalisalzen schwächfer Säuren abstumpfen, beispielsweise mit Natriumacetat. Die Färbungen werden in der Hitze bei offenem Sieden der Flotte oder in geschlossenen Gefässen unter Druck bei Temperaturen von über 100°C durchgeführt. Die erfindungsgemäss verwendeten Azofarbstoffe, insbesondere die Monoazofarbstoffe, eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten vollsynthetischen Fasern, wie z.B. von Polyvinylchlorid-, Polyamid-, Polyurethanfasern, ferner von Fasern aus Polyestern aromatischer Dicarbonsäuren, wie z.B. von Polyathylenterephthalatfasern, insbesondere aber von PoIyacrylnitrilfaserstoffen- oder von Polyvinylidencyanidfasern (Darvan). Unter Polyacrylnitrilfasern versteht man vor allem Polymere, die mehr als 80$, z.B. 80 bis 95$ Acrylnitril enthalten; daneben enthalten sie 5 bis 20$ Vinylacetat, Vinylpyridin, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäure, Methacrylsäureester etc.. Diese Produkte werden z.B. unter den folgenden Markennamen verkauft: "Acrilan I656" (The Chemstrand Corporation, Decatur, Alabama, USA), "Acrilan 4l" (The Chemstrand Corporation), ,"Creslan" (American Cyanamid Company), "Orion H" (Du Pont), "Crylor HH" (Soc. Rhodiacöta SA, France), "Leaeryl N" (Applicazioni CHmice Societä per Azioni, Italien), "Dynel" (Union Carbide Chem. Corporation), "Exlan" (Japan. Exlan Industry Co., Japan), "Vonnel" (Mitsubishi, Japan), "Verel" (Tennessee

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Eastman, USA), "Zefran" (Dow Chemical, USA), "Wolcrylon" (Filmfabrik Agfa, Wolfen), "Ssaniw" (UdSSR) und auch "Orion 42", "Dralon", "Courtelle" usw..

Auf diesen Fasern, die auch in Mischung mit einander gefärbt werden können, erhält man mit den neuen Farbstoffen intensive und egale Färbungen mit guter.Lichtechtheit und guten Allgemeinechtheiten, insbesondere guter Wasch-, Schweiss-, Sublimier-, Knitterfest-, Dekatur-, Bügel-, Reib-, Carbonisier-, Wasser-, Meerwasser-, Trockenreinigungs- Ueberfärbe- und Lösungsmittelechtheit. Die erfindungsgemässen neuen Farbstoffe haben u.a. auch eine gute Stabilität in einem grösseren p_u-Bereich, eine gute Affinität z.B. in

wässerigen Lösungen von verschiedenen .p_H-Werten. Ausserdem zeigen die neuen Farbstoffe im allgemeinen eine gute Reserve auf Wolle und anderen natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern.

Die quaternisierten wasserlöslichen Farbstoffe sind im allgemeinen wenig elektrolyt-empfindlich und zeigen z.T. eine ausgesprochen gute Löslichkeit in Wasser oder organischen Lösungsmitteln. Die Färbung mit den quaternisierten wasserlöslichen Farbstoffen geschieht im allgeneinen in wässerigem, neutralem oder saurem Medium, bei Siedetemperatur unter Atmosphärendruck oder in geschlossenem Gefäss unter erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck. Die

V handelsüblichen Egalisiermittel stören nicht, sind jedoch

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nicht erforderlich.

Die angegebenen Farbstoffe eignen sich vor allem auch für die Trichromiefärbung. Fern er sind sie wegen ihrer Hydrolysebeständigkeit mit Vorteil verwendbar für das Hochtemperaturverfahren und für das Färben in Gegenwart von Wolle. Sie können auch durch Bedrucken auf die Faserstoffe aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man beispielsweise eine Druckpaste, welche den Farbstoff nebst den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Netz- und Verdickungsmitteln enthält.

Die erfindungsgemäss verwendeten, nicht wasserlöslichen neuen Farbstoffe, die eine tertiäre Aminogruppe aufweisen, werden zweckmä-ssig in feinverteilter Form und unter Zusatz von Dispergiermitteln, wie Seife, SuIfitcelluloseablauge oder synthetischen Waschmitteln, oder einer Kombination verschiedener Netz- und Dispergiermittel verwendet. In der Regel ist es zweckmässig, diese Farbstoffe vor dem Färben in ein Färbepräparat überzuführen, das ein Dispergiermittel und feinverteilten Farbstoff in solcher Form enthält, dass beim Verdünnen der Farbstoffpräparate mit Wasser eine feine ^1X3 Dispersion entsteht. Solche Farbstoffpräparate können in

_m bekannter Weise, z.B. durch Umfallen des Farbstoffes aus Schwefelsäure und Vermählen der so erhaltenen Aufschlämmung (J₁ mit Sulfitablauge, gegebenenfalls auch durch Vermählen des

ω Farbstoffes in hochwirksamen Mahlvorrichtungen in trockener oder nasser Form,mit oder ohne Zusatz von Dispergiermitteln,

- i4 -

beim Mahlvorgang erhalten werden. Sie sind ebenfalls zum Färben und Bedrucken der verschiedensten vollsynthetischen Pasern geeignet, wie z.B. Polyacrylnitril-, Polyvinylchlorid-, Polyamid- oder Polyurethanfasern, insbesondere aber von Fasern aus Polyestern aromatischer Dicarbonsäuren, wie z.B. von Polyäthylenterephthalatfasern.

Zur Erreichung starker Färbungen, z.B. auf

Polyäthylenterephthalatfasern erweist es sich als zweckmässig, dem Färbebad ein Quellmittel zuzugeben, oder aber den Färbeprozess unter Druck bei Temperaturen über 100 , beispielsweise bei 120°, durchzuführen. Als Quellmittel eignen sich aromatische Carbonsäuren, beispielsweise Benzoesäure oder Salicylsäure, Phenole, wie beispielsweise o- oder p-Oxydiphenyl, aromatische Halogenverbindungen, wie beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Trichlorbenzol, Phenylmethylcarbinol oder Diphenyl. Bei den Färbungen unter Druck erweist es sich als vorteilhaft, das Färbebad schwach sauer zu stellen, beispielsweise durch Zusatz einer schwachen Säure, z.B. Essigsäure.

Die erfindungsgemäss zu verwendenden Farbstoffe erweisen sich als besonders geeignet zum Färben nach dem sog. Thermofixierverfahren, wonach das zu färbende Gewebe mit einerwässerigen Dispersion des Farbstoffes, welche zweckmässig 1 bis 50$ Harnstoff und ein Verdickungsmittel, insbesondere Natriumalginat, enthält, vorzugsweise bei Temperaturen von

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höchstens 60 imprägniert und wie üblich abgequetscht wird. Zweckmässig quetscht man. so ab, dass die imprägnierte Ware 50 bis 100$ ihres Ausgangsgewichtes an Färbeflüssigkeit zurückhält .·

Zur Fixierung des Farbstoffes wird das so imprägnierte Gewebe zweckmässig nach vorheriger Trocknung, z.B. in einem warmen Luftstrom, auf Temperaturen von über 100 , beispielsweise zwischen 180 bis 210 , erhitzt.

Von besonderem Interesse ist das eben erwähnte Thermofixierverfahren zum Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern und Cellulosefasern, insbesondere.Baumwolle. In diesem Falle enthält die Klotzflüssigkeit neben dem erfindungsgemäss zu verwendenden Farbstoff noch zum Färben von Baumwolle geeignete Farbstoffe, beispielsweise Direktfarbstoffe oder Küpenfarbstoffe, oder insbesondere sog. Reaktivfarbstoffe, d.h. Farbstoffe, die auf der Cellulosefaser unter Bildung einer chemischen Bindung fixierbar sind, also bei- ; spielsweise Farbstoffe, enthaltend einen Chlortriazin- oder Chlordiazinrest. Im letzteren Fall erweist es sich als zweck- ·. massig, der Foulardierlösung ein säurebindendes Mittel, beispielsweise ein Alkalicarbonat oder Alkaliphosphat, Alkaliborat oder -perborat bzw. deren Mischungen zuzugeben. Bei Verwendung von Küpenfarbstoffen ist eine Behandlung des foulardierten Gewebes nach der Hitzebehandlung mit einer wässerigen alkalischen Lösung eines in der Küpenfärberei üblichen Reduktionsmittels nötig.

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- ιβ -

Die gemäss vorliegendem Verfahren auf Polyesterfasern erhaltenen Färbungen werden zweckmässig einer Nachbehandlung unterworfen, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wässerigen Lösung eines ionenfreien Waschmittels.

Das vorliegende Verfahren eignet sich ebenfalls . zum Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern und Wolle, wobei der Wollanteil reserviert bleibt und nachträglich mit einem Wollfarbstoff gefärbt werden kann.

• Anstatt durch Imprägnieren, können gemäss vorliegendem Verfahren die angegebenen Farbstoffe auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man z.B. eine Druckfarbe, die neben den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Netz und Verdickungsmittel, den feindispergierten Farbstoff gegebenenfalls im Gemisch mit einem der oben erwähnten Baumwollfarbstoffe, gegebenenfalls in Anwesenheit von Harnstoff und/oder eines säurebindenden Mittels enthält.

Nach dem vorliegenden Verfahren erhält man.

kräftige Färbungen und Drucke von ausgezeichneten Echtheiten, insbesondere guten Licht-, Sublimations-, Dekatur-, Wasch-

und Chlor-wasserechtheiten. Ein weiterer Vorzug liegt in co

° der guten WoIl- und Baumwollreserve der verfahrensgemäss

_ω zu verwendenden Farbstoffe.
σ>

"*- Die anmeldungsgemäss verwendeten Farbstoffe,

—* _ [f

Q insbesondere diejenigen mit einer quaternisierten Amino-

gruppe, eignen sich ferner auch für die Massenfärbung von

Ib ι y j y ö

Polymerisationsprodukten von Acrylnitril, wie auch von anderen, plastischen, gegebenenfalls gelösten Massen, in licht- und waschechten Nuancen.

·..-. In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts ander e.s angegeben wird, Gewicht st eile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben;

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Beispiel 1.

1 Teil des Farbstoffes der Formel

-IT=IF

wird in 5000 Teilen Wasser unter Zusatz von 2 Teilen 40#iger Essigsäure gelöst. In dieses Färbebad geht man bei 60 mit 100 Teilen abgetrocknetem Garn aus Polyacrylnitrilstapelfasern ein, erhöht die Temperatur innert einer halben Stunde auf 100 und färbt eine Stunde bei Kochtemperatur. Dann wird die Färbung gut gespült und getrocknet. Man erhält eine orange Färbung mit sehr guter Licht-, Sublimier- und Waschechtheit.

In der nachfolgenden Tabelle ist eine Reihe weiterer Farbstoffe aufgeführt, die Polyacrylnitrilfasern nach obigem Färbeverfahren in der angegebenen Nuance färben.

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Farbstoffe

Nuance

Br" gelb

-N=N-

-N

rotstichig gelb

-N

Cl" orange

rotstichig gelb

Cl"

rot

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'■ Farbstoff . j Nuance	f- ^C₂H₅ 0₂N<^N=lKI>l( ₊^_^^ ^C2^H4-^N^J>	Cl"	Cl	Cl	rot
6 ! k	OCH, . _G „ I ⁵ /^C2^H5	Cl"	Cl"	ί ι Scharlach
7	₊/^C2^H5 <C>-N=N-<I>-li=N-<I>-N^ ^C2^H4^^	gelbbraun
CD	0_οΚ-<^>-ΙΤ=Ν-< >-IT NO₂ °2^Η4-^Νχ_>	bordeaux
9	/^C2^H5 - 0ο^Ν"<Ζ>-Ν-Ν-<Γ3-Ν CN ^Ο2^Η4"^Νν_> 909836/1503 .	bordeaux
10

Farbstoff Nuance

αϊ

σ,Η_κ

/25

⁰¹

Gl

gelb

/°2^H5

gelb

-/2^H5

ei

gelbbraun

Cl /

Gl-< >—IT=N

gelb

/^G2^H5

Cl

gelb

9 0 9 8 3 6/150

Farbstoff Nuance

Br

N=N

κ°2^Η5.

Br

gelb

Cl

NO, -N=N—<7>-Ν

rotstichg gelb

II /25

CH,0CH_oCH_o0C--N=N--N

O d d ^Λ \ +

Br

gelb

SO₂CH₅

•N=N

C₉H^ /25

Cl

bordeaux¹

Ο₉Ν-<Ζ>—N=N-O-N

/^C2^H5

Cl"

rot

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.- 23 -

Farbstoff

21

ί
t

Cl GSL₂₁ ■'
A—IT=N-<H>—K

Cl

/^e2^H5
OJÜ-^ >-ir«N-^ )>-ff

Cl"

/25
y—K=N—< >-N . ■

-

Cl"

C₀H₁,
/25
0₂N-<^_>—N=M-<_>—N ₊^—

Cl

\ Nuance

C

ι CH —N y·
CH₅ 2 4 S_-^X

. Cl

Cl °2^H4~\ /

I I CH -N ^>

I
gelb

α

0_oN-<II>-N=IH<~>-N

22

Gl: CH₃ ^υ2^η4 \ /

(
O₂B^

I
orange

23

rot

r
C
j t
: i
Ϊ

braun

25

bordeaux

Farbstoff Nuance

N=N

01

/^CH3 V₄-N

Cl

orange

Cl

orange

NO,

Ah₃

bordeaux

CH₃

-N +

orange

O₂N-

Cl

'2

rot

Pl

/^CH3

Cl

Cl"

gelb-braun

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Farbstoff Nuance

CN

/CH

bordeaux

Cl

orange

Cl

rot

Cl

gelb-braun

909836/15Ü3

Farbstoff	38	oj^-O-üsu^-O-h +^-v	Br"	ch₃so₂^3-_M-^>\ ₊ Al ^s-)	Cl"	Nuance
39	0,H-CD-N=B-Oh +^—ν SO₂CH, ' * \=^	Cl"	OH₃ _#.Al-^: ei ¥₄O	Cl"	bordeaux
40	ΟοΝ-<Ι>-ν=ϊμΓΙ>-ν d f ] \ +/? ^v I I CH —Ή ν Cl Cl ^υ2^Λ4 \ /	Cl"	bordeaux
41	gelb
42	rot
gelbbraun

-9 09836/1503

	0₂Ν-<Γ~>-Ν	L-	Farbstoff	.-N >	—	Cl	Nuance
43	CN					bordeaux
	0₂Ν-<~>-Ν	Cl °2^H			Cl"
44	so₂(	CH, =N-C3>-N			bordeaux
		3H₅ Cl ^C2^H		Cl"
45	MQ	/^	Br"	bordeaux
	Cl	Cl ^C2^H	Cl"
46	0₂Ν-<Ο	' C OCH₅ ^υ2		gelbbraun
47	H -N=N-<I>-N I ^j	' orange
	3

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« 28 ~

	²	-	0 N-<	-	Cm SO₂	Farbstoff	Cl"	Nuance.
	0 N-			. H
48			I Cl	j=n-C"~>-n CH, OCH, ^C2^H4~\ /	Cl"	bordeaux
49		O^	CH₃		rot
		[ CN	OCH ^C2^H4~\ / j	Cl"
50			CH₃		bordeaux
		OCH, ^G2^H4~\ / o	Cl"
	OH	OCH _CH
51	Λ "Ί w-,\|,	Γ=Ν-<_>—N ₊	Br" "	rot
* 52	J^CH _5/H [=N-<~>—N	bordeaux

909836/15U3

Farbstoff Nuance

-N

Cl

CH

Cl"

bordeaux

Cl tf-<~J>—N=

OCH₃

N—C > N

Cl CH,

braun

C₂H₄-N

violett

Cl

OCH.

3 H

SO₂CH₃

\h₄-n

violett

Cl

OCH.

O₀N-C y—N=N-< > H +

SO₂Ci₃ CH₃

violett

Cl

9098 36/15

Farbstoff ·	58	Γ J^H3 E	Cl"	Kuance
59	3 2 ^-γ V- \ +^—^ ' ' G H-IT ^> Gl CH₃ ^2*4 \ /	Cl"'	orange ^: E
60		Gl"	orange ί
jl	01 OCH₃ °2^Λ4 \ /	Cl"	roi5:
52	J^CH3 _xCH₃ ο₂ν·<Ι]>-ν=ϊηΓΖ>—ir ' » ^XG H ⁺^—V CN CIL ^υ2^η4-Ν ^	Cl"	bordeaux
violett

90 9836/1503

Farbstoff

C₀H /25

-N=N-CV-N +

O-d>|

Cl Cl"

CH-CO-O-N=I

Br

^CH3

■/

J \

NHCOCH 2^W"2

Cl"

Cl

-N

Cl fO

Cl

■N=N

CH_O—CH_Q
/2 2\

Cl

909 83 6/1503 Nuance

rot

orange

rot

braun

rot

Farbstoff Nuance

/°2^Η5 CH

Orange

Cl

ei ·

T CH₉ CH₉

\ /2 2\

C_OH.-N CH.
4 \ ^£

CH₂ CH₂/

gelbbraun

CH,

0₂N--N=N--N

CH₂

CH,

orange

O₂N-

-N=JSF-C y N

CN CH₂CH₂-N

CH₂

violett

₇so₃

72 CH₃SO₂-O-N=N-

01 _/CH₂-C

CH₂-CH₂

Cl

orange

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Parbstoff Nuance

-N=N—C > N

SO₂CH

OCH₃ ^C2^H4~\

-CH,

2\

CH.

CH₂—CH

bordeaux

CH, CH,

■N=N-

CH₉-CH₀
2- 2\

Cl

C₂H₄-N CH₂

⁺ CH-^

rot

Öl"

Cl

,N--N=N-Cl

gelbbraun

Cl

O₂N-

-N=N-C >-N

Cl CH,

CH₀—CH₀ 2\

CH

rot

OdL

O₂N-

CH,

■N

.—CH.

(CH₀),-N

Br

rot

90 9 836/15

Farbstoff Nuance

CN

J-<CIVn=N-<~> N_v

Cl

violett

-N=N

CH₂CH₂-N

Cl

rot

O₂N-

Il CH

2 CH

3 /^CL2 ^!H2>

CH₀CH₀-N 2 2 ₊\ CH.

CH₂—C Br

braun.

CH₀—CH₀ 1/2

CH₂CH₂-N rot

909836/1503

Farbstoff Nuance

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Beispiel 2. (Kontinuefärbung)

Man bereitet eine Foular.dflotte aus "40 Teilen des Farbstoffes der Formel

OCH

n=N

CH,

CHpCHp-N

Cl"

40 Teilen Essigsäure 80$, 5 -vPoll&iefcfcfteines Johannisbrotkernmehlyerdickers/
/und 1000 Teilen Wasser. In dieser Flotte wird ein Gewebe aus Polyacrylnitrilasern bei 50 und mit einem Abqüetscheffekt von 100$ foulardiert und anschliessend 45 Minuten auf einem Kontinuedämpfer bei 100° gedämpft. Dann wird das • Gewebe gut gespült und getrocknet. Man erhält eine rote Färbung von guter Licht- und Sublimierechtheit.

In gleicher Weise lassen sich auch die in Beispiel 1 angeführten Farbstoffe verwenden.

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Betefei el 3. (Ho chtemperaturf ärbung)

2 Teile des; Farbstoffes der Formel

werden in 3000 Teilen Wasser unter Zusatz von 1 Teil kristallisiertem Natriumacetat,.5 Teilen kalziniertem Glaubersalz und Essigsäure zur Erreichung eines? p„-Wertes von 4,5 bis 5 gelöst. In dieses Färbebad geht man bei 80 mit 100 Teilen Polyacrylnitril-Filamentgarne ein, steigert die Temperatur innert 4$ Minuten auf maximal 120 und färbt 30 Minuten bei 120°. Dann wird langsam abgekühlt und gespült. Man erhält eine kräftige Orangey Färbung von ausgezeichiaeter Licht- und Sublimierechtheit.

In gleicher Weise lassen sich auch die in Beispiel 1 angeführten FäorbatogfSfe verwenden.

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Beispiel 4 (Druck)

Man bereitet eine Druckpaste aus 20 Teilen des Farbstoffes der Formel

Cl

CIL

Cl

50 Teilen 40#iger Essigsäure, 20 Teilen Thiodiäthylenglykol und 600 Teilen einer 50$igen Gummi arabicum-Verdickung und stellt mit Wasser auf 1000 Teile . Mit dieser Druckpaste wird ein Polyacrylnitrilgewebe bedruckt und nach einer Zwischentrocknung mit gesättigtem Wasserdampf bei 0 bis 0,75 atü während 30 Minuten gedämpft. Anschliessend wird ausgewaschen und getrocknet. Man erhält einen lichtechten roten Druck.

In gleicher Weise lassen sich auch die in Beispiel X aufgeführten Farbstoffe verwenden.

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Claims

Patentansprüche.

l.J Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasern bzw. Mischfasern, dadurch gekennzeichnet, dass man als Farbstoffe von sauren, wasserlöslichmaehenden Grup-

von/
pen, insbesondere/Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen freie

Azofarbstoffe der Formel

CT=N-R₂-N^
Y

verwendet, worin R₁ den Rest einer vorzugsweise azogruppenfreien Diazokomponente bedeutet* der, falls er in 2-Sfcellung zur Azogruppe ein Halogenatom und in 4-Stellung eine Alkahcarbonyl-, Alkansulfonyl oder alkylierte Aminosulfonylgruppe aufweist, in 5- oder 6-Stellung kein weiteres Halogenatom enthalten darf und, falls er in 2-Stellung ein Halogenatom und in 4-Stellung eine Nitrogruppe aufweist, in 6-Stellung zur Azogruppe' keine Nitrogruppe enthalten darf, R einen in p-Stellung zur Aminogruppe an die Azobrücke gebundenen Benzolrest, X Wasserstoff, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, eine Aryl-, eine Aralkyl- oder eine Cycloalky!gruppe und Y einen Alkylenrest, an den in direkter Bindung an ein Alkylkohlenstoffatom das Ringstickstoffatom eines heterocyclischen tertiären oder quaternären Amins gebunden ist,

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und worin N und X Teil eines an R₂ ankondensierten heterocyclischen Ringes bilden können.

2. Verfahren-gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der angegebenen Formel verwendet, worin Y einen Pyridiniumäthylrest bedeutet,

J>. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel

verwendet, worin X-. ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine

, Alkansulfonyl-/ Cyan-, Carbalkoxy-, Phenylazo-/oder insbesondere eine Nitrogruppe, Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Nitro-, Alkyl-, Alkoxy-, Trifluormethyl-, Carbalkoxy- oder Cyangruppe bedeuten, und Z. die gleiche Bedeutung hat wie Y₁ oder ein Wasserstoffatom oder eine Cyangruppe darstellt, wobei mindestens einer der Reste X₁ und Y₁ eine Nitro-,

ο Carbalkoxy- oder Cyangruppe bedeutet und, falls X₁ und Z₁ bzw. X₁ und Y.Nitrogruppen bedeuten, Y bzw. Z, kein Halogenatom sein darf, V ein Wasserstoff- oder Halcg enatom, feine Alkyl- oder Alkoxygruppe,/W. ßi^i^as&e^teffatiÄftii-^f-eirte»

Hydroxyalkylgruppe und X ein Anion, vorzugsweise

ORIGINAL INSPECTED

ein Halogenion bedeuten.

4. Verfahren gemäss Anspruch 3> dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel

R /
J
\

Z .

verwendet, worin Y ein Halogenatom oder eine Cyangruppe, Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom, V, ein Wasserstoffatom oder eine Methyl*s*rgruppe, R eine niedere Alkylgruppe und X ein Anion, vorzugsweise'ein Halogenion bedeuten.

5. . Verfahren zum Färben und Bedrucken von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten aus Acrylnitril oder asymmetrischem Dicyanäth^len gemäss Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe mit einer

verwendet.

6. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Fasern aus aromatischen Polyestern, insbesondere aus Polyethylenterephthalat, gemäss Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe mit einer tertiären Aminogruppe verwendet.

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