DE652215C

DE652215C - Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Azofarbstoffen

Info

Publication number: DE652215C
Application number: DEI51702D
Authority: DE
Inventors: Dr Heinrich Dehnert; Dr Hans Krzikalla; Dr Dieter Vossen
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1935-02-20
Filing date: 1935-02-20
Publication date: 1937-10-27

Description

Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Azofarbstoffen Fs wurde gefunden, daß man wertvolle wasserlöslicheAzofarbstoffe erhält, wenn man aromatische Arnine von der allgemeinen Formel in der R einen kupplungsfähigen aromatischen Rest ohne Hydrowl- und Aminogruppen, Y eine Alkyl-, Aryl-, Arall;yl- oder Cycloalkylgruppe und y einen Alkylrest, an den in direkter Bindung an ein Alkylkohlenstoffatom der Rest einer quartären Ammoniumbase oder eines quartären Ammoniumsalzes gebunden ist, bedeuten oder in der x = y ist, mit diazotierten aromatischen Aminen kuppelt.
Amine der erstgenannten Art sind z. B. aus den nach Patent 650 259 erhältlichen aromatischen Verbindungen, die an einem tertiären Stickstoffatom eine Chloralky lgruppe enthalten, durch Umsetzen finit Pyridin, Chiliolin oder Trimethylamin erhältlich und r stellen meist gut kristallisierende, leicht wasserlösliche und schwach basische Körper dar. Die aus ihnen durch Vereinigeli mit diazotierten aromatischen Aminen, z. B. mitAnilin, i, q.-Dian)inohenzol, q, q.'-Dianiinodiplienyl oder i-Aminoiiaplithalin, deren Homologen oder Abkömmlingen erhältlichen Azofarbstoffe eignen sich zum Färben der verschiedensten Stoffe.
Vor den aus der Patentschritt 473 520 bekannten Farbstoffen, die eine quartäre Ammoniumgruppe durch einen Acylrest mit einer an einen aromatischen Kern gebundenen Aininogruppe verknüpft enthalten, zeichnen sich die neuen Farbstoffe, die an Stelle des Acvlrestes einen Alkylrest enthalten, durch bessere Licliteclitheit aus. Beispiel i 138 Teile i-Annno-q.-niti'Ol)enzol werden in üblicher Weise diazotiert und finit einer wässerigen Lösung voll 3o7 Teilen des Umset7un-sproduktes aus Pyridin und N-Butyl-J3-chlor2itl)ylai))iiiol)eiiz_ol vuii der 7.usammenset7ung (erhältlich durch Umsetzen (los nach Patent 6502,59 hergestellten N-Butyl-'i-cliloriitliylaniinob@nzols finit Pyridin) vereinigt. Der entstandene Azofarbstoff fällt hierbei aus und wird nach dein Absaugen finit i\Tatriunlchloridlösung bis zur neutralen Reaktion gewaschen. Er färbt Baumwolle, Viscosekunstseide oder Mischgewebe, Leder oder Papier in leuchtend roten Tönen.

Ähnliche Azofarbstoffe erhält man durch Vereinigen der aus Pyridin und N-Butylclilorätliylaminobenzol erhältlichen Verbindung mit folgenden Diazoverbindungen:

Farbton

i-Ainino-2-clilor-4-nitrobenzol ... dunkelrot

i-Arliino-2-nitro-4-chlorbenzol ... orange

#'-i-Ainino-2, 6-dichlor---nitrobenzol rotorange

i Aniino-2, 4., 5-trichlorbenzol - orange

i Amino-2, 4., 6-trichlorbenzol ... gelb

i Ainino-2-inethoxy-5-nitrobenzol rot

.4, 4'-Diamilio-3, 3'-dimethoxydi-

phenvl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . liel lbraun

i-llet@yl- 2 - aininolienzol-4-sul fon-

säure .... .. ............ hellgelb

i-Amino-3, 6-dimetlioxy-5-nitro-

benzol ..... .... .. .... rot

i Ainino-2, 3"5, 6-tetrachlorbenzol Hellgell

i-Amino-2, -[-dinitrobenzol ...... rot

i-Ainitio-6-1)iom-2, 4-dinitrobenzol bordeaux.

Beispiel 2

138 Teile i =Amilio-4-liitrobelizol werden

in üblicher Weise dianotiert und mit einer

mit 272 Teilen kristallisiertem Natriumacetat

versetzten wässerigen-Lösung von 3oo Teilen

der aus T rinietliylaniin und i-(N-Butyl-ß-chlor-

iithvlamino)-3-nietliylbenzol erhältlichen Ver-

bindung von der Zusammensetzung

vereinigt. Der entstandene Azofarbstoff läßt sich ohne «-eitores aljsaugen und färbt in roten, lichtechten Tönen.

Ähnliche Azofarbstoffe erhält man durch Vereinigen der aus Trimethylamin und i-(N-Butyl-ß-chloriithylamino)-3-inethyllienzol erhältlichen Verbindung mit folgenden Diazoverbindunzen:

Farbton

i-Alnino-2, 4., 6-trichlorbenzol . . . gelb

i-Ainino-2, 3, ;, 6-tetrachlorbenzol Hellgelb

1-Anllil0-2, 4-diliitrobenzol ...... rotviolett

i-Arnii1o-2-clilor-4-nitrolieli7ol ... dunkelrot

i-Ainino-2, 6-diclilor-.l-nitrolienzol braunrot

i Aini11o-2, .1, 5-trichlorbenzol ... orange

i-Aniino-6-lironi-2, .i-dinitrobenzol violett.

Beispiel 3 138 Teile i Amino-4-ilitrobenzol werden auf übliche Weise dianotiert und mit einer mit 212 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat versetzten wässerigen Lösung Von 33o Teilen der aus Pyridin und `T-Oxätliyl-(f-oxy-y-clilorpropyl)-aminobenzol erhältlichen Verbindung von der Zusammensetzun-I vereinigt. Der entstandene Azofarbstoff färbt die verschiedensten Textilstoffe in kräftigen roten Tönen. Beispiel .l 196 Teile i-Ainino-2, 4, 6-trichlorbenzol werden dianotiert und mit einer Lösung von 3oo Teilen der Verbindung aus Trimethylaminund N-/3-Cliloriithy ldiplienylaniin von der Zusammensetzung in io ooo Teilen Wasser vereinigt. Darauf wird die Lösung mit Natriuinacetat abgestumpft, und der ausgefallene Azofarhstoff wird allgesaugt. Er färbt Viscosekunstseide oder Leder in schönen grüngelben Tönen. Besonders tiefe Töne erhält man ähnlich wie bei den obenerwä hnten Farbstoffen auf Leder, das mit synthetischen, Sulfonsäuregruppen enthaltenden Gerbstoffen hergestellt worden ist.

Ähnliche wertvolle Azofarbstoffe werden mit folgenden dia-r_otierten Aminen erhalten:

. 1#'arl)ton

1-Amino-2, 4-dinitrobenzol ...... rot

i-Amino-4-nitrobenzol . . , . . . . Hellrot

i Amino-2-chlor-4-rlitrobenzol ... braunrot

i-Ainino-2, 6-dichlor-4-nitrölienzol braun

i-Ainino-2, .a., 5-trichlorbenzol ... gell.

Beispiel 138 Teile i-Amino-4-liitrolielizol werden dianotiert und mit einer mit Natritunacetat versetzten wässerigen Lösung Von 2;0 "hellen des Umsetzungsproduktes aus Triniethylamin

"der "I'ri;itlianolaniin und \-:\thyl-@@-ch@nr-

;:thy@am@nc)1)enzu@ von der "l_usanuuetlsetzun

vereinigt. Der entstandene Azofarbstoff färbt

111 leuthlend orangeroten -1'111e11.

In ;ilinlicher Weise erhält inan Azofarb-

stc)te von gtiterl I?clithehseigenschaftem wenn

man slic Verbindung aus Trilnethylaniin und

\-:\thyl-;-@-chlur;ith ylaminohenzol finit folgen-

clen diazutierten Aminen kuppelt:

Far1)ton

t-Aniino-a, .4, 6-triclilorbenzol ... gelb

1-:\111i110-=. .4. 3-trichlorbenzol ... gelb

t-Aniillo-2, 3. ä, 6-tetrachlorhenzol grüngelb

i-:\tnino-a 6-dichlor-4-nitrobenzol rotbraun

wAtninom4-dinitrol)enzol ...... rot

In\mlm)-(Yl)rom-2, 4-dhlttrohenzol blaurot

I'-alo-

I)e11IU l ...... . . ...... . . ..... rot

t-A111111o11:11)lltllal111 . . . . - . - - - . . . gelb

@-:\I11111crrt'-I1121'o-I. I'-azohenzol . . rot.

1)1r Farl)stc)fte sind auch in Nitrocelltilose-

lack liislicli.

Beispiel 6

Durch Kuppeln von diazotiertem I Alilltio-

@-nitrc@l>enzc)1 mit (lern Umsetzungsprodukt

\()I1 = 1f(11. Triniethylanlin illit 1 \1o1. \-Di-

t,@-cllic)1-;ithyl)-am@nnl)euzol y()11 der Zusarn-

iruol:etrun

chült nlan einen Azohri)stott, der besonders

leicht löslich ist. J--,r färbt Celltilosefasern und

lleanI(lers auch 1111t synthetischen Gehstoffen

gMerl)tes 1_cder gellntichigorangc.

Verwendet inan :in Stelle y011 I-:\tllltlo-

j:itt'c)1)ell:@,)i 1-Amincr.@-nitrunal>hthalin, so

erlialt iuan eilten Leder oder \-isc()sektinst-

@(#ide 1)cii'(((#atixt'ut f:irl)(#ildcil Azufarbstott,

lt:illrrnd ])ei I?r'stitz c(cs t-.\m@nc)-.@-n@trunal)ll-

thalins durch 1-:\niilic)n;il)litlitilinein:\zofarl)-

stoti erbalten wird, der orange Färbungen

liefert.

Beispiel

1)1e 1)i;Lzc)yerl)iltclilllg.'1lls

=, .l-clinitn)-t-amitwl)(#nzol kuppelt 111a11 illit

--M Teilen (WS I'msetzmql)rc)dukws aus"fri-

1-1 \-:\t@yl-ji-chlt)r;itllyl-

tnetllylamin und

am@uc)I-na@)lnllalin. Dur entstandeiieAzc)farl)-

ttc)t't fiii-1)t #1-e11(1' in 1)lausticltigyic)lcttcn'l'iinen.

Villen Azofarbstott y(111 ;ihnlichell l#:igeitsc11af-

teil erli;ilt 111a11. weih uiall die gleiche Diazn-

yeri)indungr mit dein Unlsetzungsprodukt aus

Trlnlethyla1111I1 und 1-t \-Butyl-@@-rhlor;it@yl-

amino)-.@-methoty-5-methylhenzul kuppelt.

Beispiel

Die Diazoverhindung aus =31 "feilen

t-Ainino-z3. 5, C-tetrachlorbenzol wird finit

.h1 "1'eilen-cles L-msetz ungsproduktes aus 1>i-

methystearcamin und \-:\thyl-t@-ch@or;ithyl-

anlinol)enzol in 1.2 noo "feilen Wasser gekup-

pelt. Man stumpft dann 1n11 Natriumacemt

all und saugt den ausgeschiedenen Azofarb-

Aoä ah. Ihr Farbstoff färbt Chromleder.

das finit synthetischen, sulfonsäuregruppenhal-

tigen Gerbstoffen behandelt worden ist, in

gelbbraunen Tönen.

Einen iiluilichen :\zofarbstoff erhält inan,

wenn inan als Azolcomponente (las Umset-

zungsprodukt aus 1)inietli@'ldodec#-laniin und

\-=lthyl-@:-chloräthylaminubenznl yerwen(lrt.

Der so erhaltene Farbstoff zeit bakterizide

Eigenschaften.

Betspiel ()

1;3 Teile i. 3-Dianiino-4-nitrol)enzol wer-

den in bekannter jVeise nionodiazodert, und

die erhaltene Diazoverhindung wird mit

238 Teilen des Llnsetzunggwodukws aus Iri-

inethylamin und \-_\thyl-ldioradgdmnw-

benzol gekuppelt. \ach beendeter Kupplung

wird der \Ionnazofarbstoff nochmals diazo-

tiert. rillt I I_' Teilen 5. t)-l)lll\'(Iro-I, 3 -dlOxy-

benzul (Diliyrlroresorcini (gekuppelt, und der

entstandene I)isaznfarbstoff wird abgesaugt.

Er färbt Cltrunileciei'. Glas mit syutlictischen,

sulfonsäuregruppenhalti.en Gerbstotten 1)e-

haudeit wurcleil i#I, in I;r;iftigeil braullun

Tüne n.

Beispiel in

1)1e Diazoverhindung aus =31 Teilen

i-Aniillu-2.3. ;, 6-tett-aclilurl)enzolkuppelt inan

nlit y o.5 "feilen des L"InsmzunWsl)rodukws

aus "1'1'llnetllylatllill 1111c1 \-Btityl-(@i-nxy-

;#-chlnrl)ruln'1I-a11111101)ell"/.tll. Der entstandene

:\zofarl)stoft färbt I.cclen das mit svnthe-

tischen, sulfcms;iuregrul>penhaltigen Gerl)stof-

fetl hellandelt wc)rclen ist, i1: tief(#11 g(#ll)e:i

Tunen.

Ähnliche wertvolle Azofarl)stutte erhält

man, wenn malt all Stelle voll I-:\niltlo-

'. 3, ;, ti-tetraclilnrl)enzul foigellde 1)iazt)kunl-

puticitten verwendet:

Farbton

1-:\mitw-a, li-clichlt)r-.I-nitrc)1)cnzul rc)tl)raun

I-.lmillu-@. 4, ;-triclilurl)enzcll ... ()rangc

I-.\nlitl0-@, 4, Ci-triclilorl)etiz()1 . . . g(#11)

I-:@II11Iln-.+-11111-i11)ell"/.t)1 . . . . . . . . . . rot.

Die st) erhaltenen I-;irl)st()tte sind auch in

\itrcl.ellulccsrlacl;en und c,i'g;iiiisclien Lii-

:mot@wnitteltl iv@aiull.

Verwendet inan das 1'msetznngshroclula

au, TrlnieiliN'lanitn und \-:\divi-

N;-clilorprop?-11-aniiliobenzol als :Xzokompo-

iic-ilte. ,o erhält matt ähnliche _lzofarbstotte.

Beispiel ii

Die Diazoverhindung aus alt Teilen

r-Aniino-2, 3, 5, Ci-tetraclilorlienzol kuppelt

man mit 29G.3 Teilen des LTmsetzun gspro-

duktes aus 'Ürinietlivlaniin und 2,JT-Cycloliesvl-

;),-clllorätliv1ainilloiienzol. Der so- erhaltene

.lzofarbstotl färbt die verschiedensten Textil-

stotte in leuchtend gelben Tönen.

Beispiel 12

i33 Teile I, 3-Diamino-4-ilitrobelizol wer-

(teil in bekannter Weise inonodiazotiert, und

clie erhaltene Diazoverbindung wird mit

3 oti "I'eileii des Umsetzungsproduktes aus

\1o1. Trimetlivlamin und i Mol. \-Di-

(rl-ow-y-clilorpropl-l)-aininobenzol gekuppelt.

ach beendeter Kupplung wird der ent-

-:ta ildelle '.\lonoazofarlistotf nochmals diazo-

tiert und mit i 12 Teilen Dilivdroresorcin ge-

kuppelt. Der entstandene Disazofarbstott löst

sich #lIut itl Wasser und färbt finit #yntlieti-

Z-chen, .ulf<@n,'siurcgrulii>enlialtigen - Gerb-

:tottrn r@;@erbte@ Leder in sehr echteil brau-

nen -hüllen.

Claims

PATHNTANsrrr:ctt:

Verfahren zur ITerstellun@ von wasser- li-islichen Azofarbstoffen. dadurch "ei<enn- zeichnet, clali mall aronlatisclie Ainine 1'o17 der allgemeinen Formel

in der R einen kulililun @s Fihiren aro- matischen Rest ohne Hvdro-,vl- und Anlinogruppen, 1 einen Alky1-, Arvl-, Aralkvl- oder C\-Cloaik\-Irest und v einen Alkvlrest, an den in direkter Bindung all ein _llkylkohleristotfatom der Rest einer duartären Ainnioniurnbase oder eines cluartären '.innionitinisalzes gebunden ist, bedeuten oder in der x = v ist, mit dianotierten aromatischen :Aminen kuppelt.