DE1619396B2 - Verfahren zum faerben und bedrucken von polymerisaten oder mischpolymerisaten aus acrylnitril oder asymmetrischem dicyanaethylen - Google Patents
Verfahren zum faerben und bedrucken von polymerisaten oder mischpolymerisaten aus acrylnitril oder asymmetrischem dicyanaethylenInfo
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Description
O2N
N=N
Z1 v
R,
^CH2-CH2-
Xs
verwendet, worin Yi ein Halogenatom oder Cyan, Zi Wasserstoff oder ein Halogenatom, V Wasserstoff oder
Methyl, Ri Methyl oder Äthyl und Χθ ein Anion ist.
Die Erfindung betrifft ein Färbe- und Druckverfahren
für Gebilde in Form von Fasern, Filmen, Fäden oder Bändern, die aus Polymerisaten oder Mischpolymerisaten
des asymmetrischen Dicyanäthylens oder des Acrylnitril bestehen. Mit dem Ausdruck »Färben« wird
im folgenden auch das lokale Färben verstanden, wie es im Zeugdruck ausgeübt wird. Das Verfahren ist dadurch
gekennzeichnet, daß man Monoazofarbstoffe der Formel
N=N
O2N
verwendet, worin Yi ein Halogenatom oder Cyan, Zi
Wasserstoff oder ein Halogenatom, V Wasserstoff oder Methyl, Ri Methyl oder Äthyl und Χθ ein Anion ist.
Die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe können beispielsweise aus den entsprechenden Komponenten
durch Kupplung erhalten werden.
Als Kupplungskomponenten, die als Ausgangsstoffe in Frage kommen, seien erwähnt:
C2H5-N-CH2CH2-
Cl®
C2H5-N-CH2CH2-]
Bre
C2H5-N—CH7CH,-
Cl0
H3C-N—CH2CH2-
2CH2
Cle
CH7 CH
■-O
Xe
Als Beispiele von Diazokomponenten seien erwähnt:
1 -Amino^-cyan^-nitrobenzol,
1 - Amino-2-chlor-4-nitrobenzol,
1 - Amino-2,6-dichlor-4-nitrobenzol.
Die Diazotierung der erwähnten Diazokomponenten kann nach an sich bekannten Methoden, z. B. mit Hilfe von Mineralsäure, insbesondere Salzsäure, und Natriumnitrit erfolgen.
1 - Amino-2-chlor-4-nitrobenzol,
1 - Amino-2,6-dichlor-4-nitrobenzol.
Die Diazotierung der erwähnten Diazokomponenten kann nach an sich bekannten Methoden, z. B. mit Hilfe von Mineralsäure, insbesondere Salzsäure, und Natriumnitrit erfolgen.
Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter Weise z. B. in neutralem bis saurem Mittel, gegebenenfalls
in Gegenwart von Natriumacetat oder ähnlichen, die Kupplungsgeschwindigkeit beeinflussenden Puffersubstanzen
oder Katalysatoren, wie z. B. Pyridin, resp. dessen Salzen, vorgenommen werden.
Die Kupplungskomponenten erhält man durch Kondensation der entsprechenden, jedoch an Stelle des
Pyridiniumrestes ein Halogenatom oder eine Estergruppierung aufweisenden Verbindung mit Pyridin.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Azofarbstoffe können auch durch Kondensation einer dem
Azofarbstoff der obigen Formel entsprechenden, jedoch an Stelle des Pyridiniumrestes ein Halogenatom oder
eine Estergruppierung aufweisenden Azoverbindung mit Pyridin erhalten werden.
Die erfindungsgemäß verwendeten Azofarbstoffe können, soweit sie als Salze starker anorganischer oder
organischer Säuren vorliegen, die mehr oder weniger neutrale wäßrige Lösungen bilden, aus schwach
alkalischem, neutralem oder schwach saurem Bad gefärbt werden. Vorteilhaft wird in saurem Bade
gefärbt, indem man entweder die nötige Säure, beispielsweise Essigsäure, Ameisensäure, Weinsäure,
Naphthalinsulfonsäure, Alkalibisulfat, Schwefelsäure, saure Alkaliphosphate oder Phosphorsäure, dem Färbebad
zum vornherein zusetzt, oder indem man dem Färbebad Stoffe beifügt, welche während des Färbevorganges
Säure erzeugen. Als Säure erzeugende Stoffe kommen beispielsweise Salze flüchtiger Basen mit
starken nichtflüchtigen Säuren in Betracht, wie bei-
spielsweise Ammoniumsulfat, oder wasserlösliche Ester organischer Säuren, die während des Färbens verseift
werden, wie beispielsweise die Methyl- oder Äthylester der aliphatischen Oxysäuren, beispielsweise Milch-,
Äpfel- oder Weinsäure. Soweit mineralsaure Lösungen erfindungsgemäß verwendbarer Farbstoffe zum Färben
benutzt werden, kann man die Mineralsäure auch während des Färbeprozesses durch allmähliche Zugabe
von Alkalisalzen schwächerer Säuren abstumpfen, beispielsweise mit Natriumacetat Die Färbungen
werden in der Hitze bei offenem Sieden der Flotte oder in geschlossenen Gefäßen unter Druck bei Temperaturen
von über 1000C durchgeführt Die erfindungsgemäß verwendeten Azofarbstoffe eignen sich zum Färben und
Bedrucken von Polyacrylnitrilfaserstoffen oder von Polyvinylidencyanidfasern. Unter Polyacrylnitrilfasern
versteht man vor allem Polymere, die mehr als 80%, z. B. 80 bis 95% Acrylnitril enthalten; daneben enthalten
sie 5 bis 20% Vinylacetat Vinylpyridin, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäure,
Methacrylsäureester etc.
Auf diesen Fasern, die auch in Mischung miteinander gefärbt werden können, erhält man mit den erfindungsgemäß
verwendeten Farbstoffen intensive und egale Färbungen mit guter Lichtechtheit und guten Allgemeinechtheiten,
insbesondere guter Wasch-, Schweiß-, Sublimier-, Knitterfest-, Dekatur-, Bügel-, Reib-, Carbonisier-,
Wasser-, Meerwasser-, Trockenreinigungs-, Überfärbe- und Lösungsmittelechtheit Die erfindungsgemäß
verwendeten Farbstoffe haben u. a. auch eine gute Stabilität in einem größeren pH-Bereich, eine gute
Affinität z. B. in wäßrigen Lösungen von verschiedenen pH-Werten. Außerdem zeigen sie im allgemeinen eine
gute Reserve auf Wolle und anderen natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern.
Die erfindungsgemäß verwendeten quaternisierten wasserlöslichen Farbstoffe sind im allgemeinen wenig
elektrolytempfindlich und zeigen z.T. eine ausgesprochen gute Löslichkeit in Wasser oder organischen
Lösungsmitteln. Die Färbung mit den quaternisierten wasserlöslichen Farbstoffen geschieht im allgemeinen in
wäßrigem, neutralem oder saurem Medium, bei Siedetemperatur unter Atmosphärendruck oder in
geschlossenem Gefäß unter erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck. Die handelsüblichen Egalisiermittel
stören nicht, sind jedoch nicht erforderlich.
Die angegebenen Farbstoffe eignen sich vor allem auch für die Trichromiefärbung. Ferner sind sie wegen
ihrer Hydrolysebeständigkeit mit Vorteil verwendbar für das Hochtemperaturverfahren und für das Färben in
Gegenwart von Wolle. Sie können auch durch Bedrucken auf die Faserstoffe aufgebracht werden. Zu
diesem Zweck verwendet man beispielsweise eine Druckpaste, welche den Farbstoff nebst den in der
Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Netz- und Verdikkungsmitteln enthält.
Die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe eignen sich ferner auch für die Massenfärbung von Polymerisationsprodukten
von Acrylnitril, wie auch von anderen plastischen, gegebenenfalls gelösten Massen, in licht-
und waschechten Nuancen. Gegenüber dem in der DT-PS 6 52 215 in der ersten Abwandlung von Beispiel
1 beschriebenen Farbstoff zeichnet sich der nächstvergleichbare erfindungsgemäß verwendete Farbstoff
is durch bessere Aufbau- und Ziehvermögen aus sowie durch bessere Kombinierbarkeit für Trichromiefärbungen.
Gegenüber den aus der FR-PS 14 03 996, Bsp. 25, und aus der FR-PS 14 21 912, Bsp. 77, bekannten Farbstoffen
zeichnen sich die nächstvergleichbaren erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe durch bessere Lichtechtheit
aus.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile,
die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
30
35
1 Teil des Farbstoffes der Formel
Cl
Cl
.C2H5
®
CH2CH2-N
CH2CH2-N
Cl©
wird in 5000 Teilen Wasser unter Zusatz von 2 Teilen 40%iger Essigsäure gelöst In dieses Färbebad geht man
bei 60° mit 100 Teilen abgetrocknetem Garn aus Polyacrylnitrilstapelfasern ein, erhöht die Temperatur
innert einer halben Stunde auf 100° und färbt eine Stunde bei Kochtemperatur. Dann wird die Färbung gut
gespült und getrocknet. Man erhält eine orange Färbung mit sehr guter Licht-, Sublimier- und
Waschechtheit
In der nachfolgenden Tabelle ist eine Reihe weiterer Farbstoffe aufgeführt, die Polyacrylnitrilfasern nach
obigem Färbeverfahren in der angegebenen Nuance färben.
Farbstoff
Nuance
O2N
N=N
CN
Cl
Cl
/2H5
C2H4-^ Λ
Cle
bordeaux
O2N-ZV-N=N-/ V- N
Cl C2H4-N
gelbbraun
Fortsetzung
Farbstoff
Ο,Ν
C2H5
N=N
Cl CH, ^**4 N
Cl6
Nuance
rot
Ο,Ν
Cl
N=N
Cl
C1®
braun
O2N
CN
CH, ^4
C1®
bordeaux
Ο,Ν
N=N
Cl
CH3
C1®
rot
O2N-
Cl
N=N
Cl
CH,
C2H4-N
C1©
gelbbraun
CN
N=N
CH,
C1®
bordeaux
Beispiel 2 (Druck) Man bereitet eine Druckpaste aus 20 Teilen des Farbstoffes der Formel
O2N
Cl
CH,
C2H4-I
ei©
50 Teilen 40%iger Essigsäure, 20 Teilen Thiodiäthylen- 30 Minuten gedämpft. Anschließend wird ausgewaschen
glykol und 600 Teilen einer 5O°/oigen Gummiarabicum- und getrocknet. Man erhält einen lichtechten roten
Verdickung und stellt mit Wasser auf 1000 Teile. Mit 65 Druck.
dieser Druckpaste wird ein Polyacrylnitrilgewebe In gleicher Weise lassen sich auch die in Beispiel 1
bedruckt und nach einer Zwischentrocknung mit aufgeführten Farbstoffe verwenden.
gesättigtem Wasserdampf bei 0 bis 0,75 atü während
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zum Färben und Bedrucken von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten aus Acrylnitril oder asymmetrischem Dicyanäthylen, dadurch gekennzeichnet, daß man Monoazo-, farbstoffe der Formel
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