DE1965992A1

DE1965992A1 - Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE1965992A1
Application number: DE19691965992
Authority: DE
Inventors: Moser Dr Helmut
Original assignee: Sandoz Patent GmbH
Current assignee: Sandoz Patent GmbH
Priority date: 1968-01-24
Filing date: 1969-01-22
Publication date: 1971-01-14
Also published as: FR2000639B1; DE1903058A1; SE372029B; DE1965993C3; FR2000639A1; GB1262301A; GB1262303A; DE1965994A1; SE372030B; DE1965993B2; DE1965991A1; DE1965993A1

Description

Or W. Srhalk, DipL-lng. P. Wirth Dipl.-Ιηπ· G. Dannonberg Dr. V. Sc'iinied-Kov/arzik

Dr. P. Weinndd. Dr. D. Gudel Frankfurt/M., Gr. Eschenheimer Sfr.

Case 2325/26/T₁

.SAB.BOZ AG. Basel / Schweiz

Ausscheidungsanmeldung aus P 19 03 058.1-43 - ■ (Oase 2825/26/a) vom 22.1.1969

Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen und ihre Verwendung

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von basischen Farbstoffen der Formel

-(CH₂-K₁)

i-I = N -

<xv),

009883/1813

worin Χ_Λ den Rest einer Kupplungskomponente der Amino- oder Hydroxybenzole ihe, der heterocyclischen Reihe, der Amino- oder Hydr o:cynapht hai inr eihe oder mit einer kupplungsfähigen Methylengruppe,

Y die direkte Bindung oder ein zweiwertiges Brückenglied,

ρ 0 bis J5,
A^ ein Anion
und K₁ die Gruppe

• R

N-N
ι

^R2

(II)

oder

(V)

bedeuten,

worin R, für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest oder zusammen mit R- und dem bpnachbarten N-Atom für einen Heterocyclus,

R₂ für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest oder zusammen mit R. und dem benachbarten N-Atom für einen Heterocyclus,
R, und R^ für ein Wasserstoffatom oder für gleiche od,er voneinander verschiedene, gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Cycloalkylreste oder für gleiche oder

009883/1863 BADORtGINM.

voneinander verschiedene Acylreste,

₀ jeweils für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest stehen,

Rg und

R₁ zusammen mit R_ und/oder

Rp zusammen mit Rj, und den diesen Substituenten benachbarten N-Atomen

R₀ und R_ oder ö 9

Rg, Rg und

₀ zusammen mit dem benachbarten N-Atorn Heterocyclen bilden und die aromatischen Ringe B und/oder D weiter substituiert sein können,

dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung aus einem Atnin der Formel

--(CH₂-K₁)

NH

mit einer Kupplungskomponente der Formel

kuppelt.

(XIIIa) (XVI)

009883/1863

BAD

In den Verbindungen der Formel (XV) lässt isich das Anion durch andere Anionen austauschen, z.B. mit Hilfe einer Ionenaustauschers oder durch Umsetzen mit Salzen oder Säuren, gegebenenfalls in mehreren Stufen, z.B. über das Hydroxid,

Besonders gute Farbstoffe können erhalten werden, wenn die Reste R, und Ru für ein Wasserstoffatom stehen oder wenn die Reste R, und Rg und Rg bis R..- jeweils für einen gegebenenfalls substituierten, niedrigmolekularen Alkylrest stehen.

Halogen steht vorzugsweise für Chlor oder Brom.

Die Reste R bis R₁₀ bedeuten, wenn R, und R₁, nicht für ein Was s erst off atom oder einen Acylrest und R₁. und Rg nicht für ein Wasserstoffatom oder einen Arylrest und R„ nicht für ein Wasserstoffatom stehen, gegebenenfalls substituierte Methyl-, Aethyl-, Propyl- oder Dutylreste, Cycloalkylreste wie Cyclohexylreste . oder gegebenenfalls substituierte Benzylreste. Falls diese Reste substituiert sind, enthalten sie insbesondere eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom oder eine Cyangruppe.

Die Reste R₁- und Rg können auch für einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, wie einen Phenyl-, Naphthyl- oder Tetrahydronaphthylrest stehen. Als Substituenten für alle Arylreste kommen

0098 83/1863

BAD ORIGtMAU

beispielsweise Alkyl, Alkoxy, Halogen, Cyan, Nitro, Hydroxyl oder gegebenenfalls substituierte Aminogruppe in Frage.

Die Reste R und Rp können, zusammen mit dem benachbarten N-Atom, einen Heterocyelus bilden, beispielsweise einen gesättigten oder teilweise gesättigten Heterocyelus, z.B. einen Pyrrolidin-, Piperazin-, Morpholin-, Pyridin- oder Piperidinring.

Der Rest R, kann zusammen mit R, und/oder der Rest R₂ zusammen mit R₁, und den diesen Substituenten benachbarten N-Atomen einen gesättigten oder ungesättigten, vorteilhaft 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus bilden, beispielsweise einen Pyrazolidin-, Pyrldazin- oder Pyrazolinring, z.B. Trimethylenpyrazolidin oder Tetramethylenpyrazolidin, usw.

Acylreste R- oder R₂, sind vorzugsweise solche der Formeln R₂₀-SO₂- oder R₂₁-CO-, worin R₂₀ einen aromatischen oder gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest und R₂- Wasserstoff oder R₂₀ bedeuten. Beide Acylreste können mit dem benachbarten N-Atom zusammen einen Ring bilden. Rp₀ oder Rg, kann z.B. Formyl, Acetyl, Propionyl, Butyroyl, Acryloyl, Cyanacetyl, Benzoyl, Methylsulfonyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenylsulfonyl sein.

Die Reste Rg und Rq können zusammen mit dem benachbarten N-Atom . einen Heterocyclus bilden, beispielsweise einen Pyrrolidin-,

Piperidin-, Morpholin-, Aziridine oder Piperazinring, Die Resbe V Rg, Rq und R^q können zusammen mit dem benachbarten N-Atom

einen Heterocyelus bilden, z.B, eine Gruppe der Formel

008883/1863

CH₂ - α,_χ

N - CH_ - CH- - N

oder für einen Pyridiniumring stehen.

Die Ringe B und/oder D können vorteilhaft durch nicht wasserlöslich machende Substituenten weitersubstituiert sein.

ψ Vorzugsweise enthalten sie Halogenatome, die Hydroxy-, Nitro- oder Cyangruppe, gegebenenfalls substituierte, niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppen oder Hydroxyaryl- oder Alkoxyarylgruppen.

Die Farbstoffe der Formel (XV) können aber auch eine Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppe oder eine Sulfonsäureamid- oder Carbonsäur eamidgruppe oder eine Alkyl- oder Arylsulfonylgruppe enthalten.

Unter Anion /F* sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, z.B. Halogen-, wie Chlorid-, Bromid- oder Iodid-, Methylsulfat-, Sulfat-, Disulfat-, Perchlorat-, Phosphorwolframat-, Phosphorwolframmolybdat-, Benzol- oder Naphthalinsulfonat-, 4-Chlorbenzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-, Acetat-, Propionat, Methansulfonat-, Chloracetat- oder Benzoationen oder komplexe Anionen, wie z.B. das von Chlorzinkdoppelsalzen.

Die Kupplungskomponente und/oder die aromatischen Ringe B und/ oder D können in den Verbindungen der Formel (XV) neben einer

009883/1863

BAD ORIGINAL

Gruppe -K, weitere, von den genannten Gruppen, verschiedene kationische Gruppen tragen, z.B. Ammonium-, Hydrazinium- oder Cyc Loimmoniumgruppen.

Die Kupplungskomponenten gehören beispielsweise der aromatischen Reihe an, z.B. der Benzol- oder Naphthalinreihe, die einen, die Kupplung ermöglichenden Substituenten tragen, z.B. Amino- oder Hydroxybenzole, Amino- oder Hydroxynaphthaiine; aber auch Kupplungskomponenten der heterocyclischen Reihe, die der Pyrazolon- oder der Chinolin-, Hydroxychinolin- oder Tetrahydrochinolinreihe, Aminopyrasolreihe oder der Indol- oder Carbazolreihe, z.B. l-Phenyl-2-methylpyrazolon-5 und Derivate davon, oder auch Verbindungen mit einer kupplungsfähigen Methylengruppe, wie z.B. Acylessigsäurealkyl- oder -arylamide, z.B. Acetoacetylaninoalkyloder-phenylamide usw.

Geeignete Kupplungskomponenten sind z.B. l-Hydroxy-4-methylbenzol, 1,3-Dihydroxybenzol, 2-Hydroxynaphthalin, l-Hydroxy-4-methoxynaphthalin, 2-Hydroxy-8-acetylamino- oder 8-methylsulfonylaminonaphthalin, l-Hydroxy-6- oder -7-amino-, -mechylamino-, -phenylamino-, -(V-methoxyphenylamino)-, -(2^l,^^l,6^l-trimethylphenylaminonaphthalin, aromatische Verbindungen mit einer primären oder sekundären Aminogruppen wie Aminobenzol und Derivate davon, 1,3-Diaminobenzol, 1-Aminonaphthalin, 2-Amino-, 2-Phenylamino-, oder 2-Methylamino-5-hydroxynaphthalinj Acetoacetylaminobenzol, l-Aeetoaeetylamino-2-äthylhexan, 1-Acetoacetylaminobutan, Barbitursäure, !-(j'-ChlorphenylJ-J-inethyl^-pyrazolon, 1- (3' -Cyanphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, usw.

009883/1863

Als Substituenten In diesen Verbindungen kommen vorzugsweise nicht wasserlöslich machende Substituenten, wie z.B. diejenigen in !«"rage, welche in den benannten Acetat- und Polyesterfarbstoffen eingesetzt werden. Besonders geeignet sind : Halogen-, wie Chlor, Brom,.Fluor, Nitril-, Nitro-, Alkyl-, Alkoxy-, Trihalogenalkyl-, Alkylsulfonyl-, Sulfonamide, z.B. Mono- und Dialkylsulfonamid-, Carbalkoxy-, Carbonsäureamid- oder Hydroxylgruppen oder Arylazo-, wie Azophenyl-, Azodiphenyl- oder Azonaphthylgruppen.

Diese Verbindungen können aber auch wasserlöslich machende Substituenten enthalten, z.B. die Sulfone äure-, Sulfonsäureamide Carbonsäure- oder Carbonsäureamidgruppe.

Y steht für die direkte Bindung oder für ein zweiwertiges Brükkenglled, das z.B. über ein Kohlenstoffatom an K- gebunden sein kann. Das zweiwertige Brückenglied kann z.B. für einen gegebenenfalls substituierten, beispielsweise geradketfcigen oder ver- »weigten Alkylenrest mit beispielsweise 1 bis 12 und vorzugswei-" se 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, der durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochen sein kann, stehen. Es kann auch für einen gegebenenfalls substituierten Arylenrest , z.B. Phenylenrest, stehen oder für einen Alkylen-Phenylen-, oder Phenyl-Al-

kylenrest.

< Heteroatome ocer Heteroatomgruppen sind beispielsweise -N-, -0-,

H . RR R

I I I

-S-, -N-SOg-, -N-CO- oder -CO-N-, worin R ein Wasserstoffatotn oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest

009883/1863

z.B. einen Alkylrest bedeutet.

Y kann ·ζ·Β. sein ϊ -(CBg) -, worin ρ die Z-UiI 1 bis 6,

₃, -NH-CO-CH₂-., -NIi-CO-C₂H₄-, O-CHg-, -0-₆-, -CO-CH₂-, -CO-NH-CH₂-, -CO-NH-C₃H₆-,

H₂-, -NH-^-CH₂-, -NH-CH₂-CHOH-CH₂-, -N- -CH₂-CHOH-CH₂-, -CH₂-NH-CO-CH₂-, -CHg-CO-NH-CHg-, USw.

Alkyl- und Alkoxyreste enthalten meistens 1 bis 12 oder auch 1 bis 6 jedoch vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome. Sie können geradkettig oder verzweigt und gegebenenfalls substituiert sein, z.B. durch die Hydroxylgruppe, die Cyangrüppe oder Halogenatome.

Die Kupplung erfolgt nach an sich bekannten Methoden..

Aus der britischen Patentschrift 576 270 ist der Farbstoff der Formel

,COO-OCXX

-CH₂-

zum Färben von Cellulosematerial bekannt, während aus der französischen Patentschrift 1,495,2^2 und aus der belgischen Patentschrift β53,Λ47 der Farbstoff der Formel

009883/18Ö3

χχ> ο

unter anderen zum Färben von Papier bekannt ist.

Es war überraschend, dass die Farbstoffe der Formel (XV) auf Baumwolle gefärbt, besser ätzbar sind und auf Papier gefärbt, mit Chlor besser bleichbar sind.

Die Farbstoffe der Formel (XV) dienen zum Färben oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus Aerylnitrilpolymeriöaten oder -mischpolymerisaten bestehen oder solche enthalten oder zum Färben oder Bedrucken von Baumwolle und anderen Cellulosefasern.

Sie dienen auch zum Färben von Kunststoff mass en, Leder und vorzugsweise von Papier. Man fäx»bt das Textilmaterial besonders vorteilhaft in wässerigem, neutralem oder saurem Medium bei Temperaturen von 6o°C bis Siedetemperatur oder bei Temperaturen über 10O⁰C unter Druck. Man erhält egale Färbungen mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten.

Auch Mischgewebe, welche einen Polyacrylnitrilfaseranteil enthalten, lassen sich sehr gut färben. Diejenigen Farbstoffe, welche eine gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln besitzen, sind auch sum Färben von natürlichen plastischen Massen oder ge-

009883/186 3

leisten oder ungelösten Kunststoff-, Kunstharz- oder Naturharzmassen geeignet. Einzelne der neuen Farbstoffe können zum Beispiel zum Färben von tannierter Baumwolle, V/olle, Seide, regenerierter Cellulose und von synthetischen Polyamiden eingesetzt werden. Es hat sich gezeigt, dass man auch vorteilhaft Gemische aus zwei oder mehreren der neuen Farbstoffe oder Gemische mit andern kationischen Farbstoffen verwenden kann.

Sie dienen auch zum Färben oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergesteilten Textilien, die aus synthetischen Polyamiden oder synthetischen Polyestern, welche durch saure Grurt-=r. modifiziert sind, bestehen oder solche enthalten.

Die erhaltenen Färbungen auf Papier sind licht- und nassecht und besitzen gute Bleich-, Wasser-, Alkohol- und Lichtechthei-. Papier kann nach den üblichen Methoden gefärbt v/erden.

Auf Polyacrylnitril gefärbt, besitzen die Farbstoffe gute Liccitechtheit und gute Hassechtheiten, z.B. gute Wasch-, Schweiss-, Sublimier-, Ueberfärbe-, Dekatur-, Wasser-, Seewasser-, Bügel-, Bleich-, Trockenreinigungs- und Lösungsmittelechtheit. Die Farbstoffe sind in Wasser gut löslich, besitzen eine gute pH-Statilität und ein gutes Aufbauvermögen. Sie ergeben im Gemisch xztz anderen basischen Farbstoffen ausgezeichnete Färbungen; sie sir.d gut kombinierbar·

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile uri die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsius-

graden angegeben.

00 9883/1863

BAD ORIGINAL

Beispiel

24 Teile 2-(4^r-Aminophenyl)-6-methylbenzthiazol werden in salzsaurer Lösung mit 7 Teilen Natriumnitrit diazotiert und in essig, saurer Lösung auf J54,3 TeilenAcetessig5äure-2~methoxy-5-trimethylamrnoniurn-methylenanilid gekuppelt. Man erhält einen wasserlöslichen Farbstoff der Formel

CH₂-N(CH,).,

OCH.

der Papier in grünstichig-gelben. Tönen färbt·

Die Kupplungskomponente kann nach bekannten Methoden hergestellt werden. Man chlormethyliert ortho-Nitroanisol, quaterniert mit Trimethylamin, reduziert die Nitrogruppe nach Bechamp und lagert Diketen an.

Beispiel 2

24 Teile 2-(4'-Aniinophenyl)-6-methylbenzthiazol werden in salzsaurer Lösung mit 7 Teilen Natriumnitrit diazotiert und in essigsaurer Lösung auf 41 Teile para-(beta-N-äthyl-N-phenyl- ' aminoäthoxy)-phenyltrimethylammoniumchlorid gekuppelt. Man erhält einen wasserlöslichen Farbstoff der Formel

009 8 8/?/ 1863

Cl^v

welcher Papier in orangeroten Tönen färbt.

Färbevorschrift

Man vermischt 70 Teilen chemisch gebleichte SuIf itcellulose mit 30 Teilen chemisch gebleichter Birkencellulose und 0,2 Teilen des nach Beispiel 1 erhaltenen in Wasser bzw. Gemisch aus V/asser und Essigsäure gelösten Farbstoffs. Nach 10 Minuten werden Papierblätter aus dieser Masse hergestellt. Das so erhaltene saugfähige Papier hat eine rote Nuaneej die Färbung ist nassfest.

,Färbevorschrift B

In einem Holländer werden 100 Teilen chemisch gebleichte Sulfitcellulose gemahlen. Während des Mahlens gibt man 2 Teile Harzleim und kurz darauf 0,5 Teile einer wässerigen, bzw» wässrigsnessigsauren lösung des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs 2u. Hach 10 Minuten werden 3 Teile Aluminiumsulfat zugesetzt *und nach weiteren 10 Minuten werden aus dieser Masse Papierblätter hergestellt. Das Papier hat eine reine ro%e Huanee von mittler«* Intensität« Die Färbung ist licht- und nassecht»

009883/1863 BAD ORIGINAL

Färbevorschrift C

Ein Färbebad wird wie folgt bereitet : In ;50°0 Teilen entmineralisiertera V/asser werden 1 Teil des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs und 20 Teile kalziniertes Natriumsulfat gelöst und das Bad mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 5,5 gestellt. Bei Zimmertemperatur werden 100 Teile gebleichtes Baumwollgarn eingetragen und das Bad hierauf innerhalb von 20 Minuten auf Kocntemperatur gebracht. Wiederun werden 10 Teile kalziniertes Natriumsulfat zugegeben. Das Färben dauert 20 Minuten bei K02L-temperatur. Vor dem Abkühlen auf 50⁰ werden erneut 10 Teile kalziniertes Natriumsulfat angegeben. Hierauf wird das Garn nach bekannten Methoden fertiggestellt. Es ist darauf zu achten, dass der pH-Wert des Färbebades während des Färben nicht unter 5 und nicht mehr als 6,5 betragen soll. Man erhält eine rote Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten.

20 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 1 werden mit 80 Teilen Dex trin in einer Kugelmühle während 48 Stunden vermischt, 1 Teil . des so erhaltenen Präparats wird mit 1 Teil 40 #iger Essigsäure angeteigt, der Brei mit 400 Teilen entmineralisiertem Wasser Übergossen und kurz aufgekocht. Man verdünnt mit 7OOO Teilen entaineralisiertem Wasser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei 60° mit 100 Teilen Polyacrylnitrilgewebe in das Bad ein,

009883/1863 BAD

Mail kann das Material zuvor IO bis 15 Minuten lang bei 60° in einijm Bad, bestehend aus 8OOO Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig vorbehandeln·

Man erwärmt innerhalb von 30 Minuten auf 98-IOO⁰, kocht 1 1/2 Stunden lang und spült. Man erhält eine rote Färbung mit gutei Lichtechtheit und guten llassechtheiten.

0098 83/ 1*8 6 3 BAD

In der folgenden Tabelle I ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach dem erfindungsgemässe Verfahren hergestellt werden können.

Die Farbstoffe entsprechen der Formel

ΐ-2)

B, B.

worin B₁ bis B/- die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzen.

Als Anionen
Frage.

kommen die in der Beschreibung aufgeführten in

Das Symbol K kann für einen beliebigen der in der folgenden Tabelle A angeführten Reste IC-K₂₇ stehen. Diese Gruppierungen können ohne weiteres in jedem einzelnen Farbstoff durch eine andere der angegebenen Gruppierungen ausgetauscht werden.

Die Gruppierung -CHg-K kann in dem in der eckigen Klammer angegebenen Dehydrotoluidinrest 1 bis 2, vorzugsweise 1,5 Mal vorkommen. Die genannte Gruppe steht vorzugsweise in 7 und/oder. 2'-Stellung.

009883/ 1863

BAD

Tabelle a

K kann für die Symbole K, bis K₂₇ stehen, wobei die Reste K₁ bis K₂₇ die nachstehenden Gruppierungen bedeuten :

^C7

^K10 K.

11

bedeutet

CIL 1

N-CH₀OH 1 ^

<^C%>2 ' -N(C₂H₄OH)₂

-O

CH

C₂H₄-CONH₂

009883/1863

K,,- bedeutet κ.

16 K.

17

18 K.

19

v₂₂

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Il

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NH₂

NH₂ -/Tb

NH₂ -NH

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-N(C₂H₄CH)₂ NH₂

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In der folgenden Tabelle II ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach dem erf indungsgemässen Verfaliren hergestellt werden können.

Die Farbstoffe entsprechen der Formel

B,

COO

K β Ν

B.

Anion

worin B₁ bis B^ die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzen.

Als Anionen A^ kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.

Das Symbol K kann für einen beliebigen, der in der Tabelle A aufgeführten Reste K₁-Kg₇ stehen. Diese Gruppierungen können ohne weiteres in jedem einseinen Farbstoff dureii eine andere der angegebenen Gruppierungen ausgetauscht werden.

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- 2k -

Tabelle

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009883/1863

O O (O OO OO

CD

Bsp. ■ Nr.	-B₁	^B2	B₃	. B₄	^B5	H	^B6	Nuance der Färbung auf Papier
				CH, ι S)		H
50	CH₃	CH₃	H	-So₂-NH-CH-C₃H₆-K₁	H		OH	rot
51	do	do	H	H	-CO-NH-C₂H₄-K₁	H	OH	do
52	do	do	H	H	-CO-NH-CH₂-CH-CH₂-K₁	-COOC₂H₄-K₁	OH	do
					OH	-CO-NH-Q-CO-C₂H₄-K₁
55	do	do	H	-NH-C₂H₄-K₁	do	H	do
	dö	do	H	-0-CO-CH₂-K₁	-CO-C₂H₄-K₁	H	do
55					do
55	do	do	Ή	-N^ ² OH ² ^λ	H	do
56	do	do	H	H	OH	do
57	H	H	H	H	OH	do .
58	H	OC₂H₅	H	H	OH	do
59	H	H	H	OH	H	do
60	H .	OC₂H₅	H	OH	H	do

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009883/Ί863

In der folgenden Tabelle III ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die ηεοη dem erfindungsgemässen Verwahrer. hergestellt werden können.

Die Farbstoffe entsprechen der Formel

(1-2),

K' - C-C

11 It

-K a

^B8

worin B-, B₂, B„, Bg und Bedeutungen besitzen.

die in der Tabelle II angegebenen

Als Anionen IiP kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage. Das Symbol K kann für einen beliebigen der in der Tabell A aufgeführten Reste ^Ki-^K ₂7 ^stehen·

Diese Gruppierungen können ohne weiteres in jeden einzelnen Farbstoff durch eine andere der angegebenen Gruppierungen ausgi tauscht werden.

Die Gruppierung -CHg-K kann in dem in der eckigen Klammer er.ge· getanen Dehydrotoluidinrest 1 bis 2_S vorzugsweise 1,5 Mal verkommen· Die genannte Gruppe steht vorzugsweise in 7 und/oder 0^s»Stellung«

009883/1863

BAD OHIQtNAL

Tabelle III

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00988 3/1863

In der folgenden Tabelle IV ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach dem erfindungsgemassen Verfahren hergestellt werden können.

Die Farbstoffe entsprechen der Formel
B,

COO-

N - C-C

I! It

C N

^B7 ' ^{7 B}8

Anion

worin B_n, B₀ und B^-B_n die in der Tabelle IV angegebenen Bedeutungen besitzen.

Als Anionen A^ kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.

Das Symbol K kann für einen beliebigen der in der Tabelle A auf geführten Reste K₁-Kp₇ stehen.

Diese Gruppierungen können ohne weiteres in o'edem einzelnen Farbstoff durch eine andere der angegebenen Gruppierungen ausgetauscht werden.

009883/1863

Tabelle

IV

Bsp. Nr.	^Bl	B₂	^B7	^B8	Bg	Nuance der Färbung auf Papier
85	H	CH₃	OH	-CH₂-CH₂-K	Ό	orange
86	CIL	CH₃	OH	do	do	do
87	H	H	OH	do	do	do
88	H	OC₂H₅	OH	do	do	do
89	H	CH₃	OH		CH₃	do
90	C^ TT	do	OH	do	do	do
91	H	H	OH	do	do	do
92	H	Λ/Ί TT \l\ * _ fl	OH	do	do	do
93	H	/1 TT	OH	-Q^CH₂-K₁	do	do
9h	CH	do	OH	do	do	do
95	H	H	OH	do	do	do
96	H	OC₂H₅	OH	do	do	do

009883/1863

In der folgenden Tabelle VI ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach dem ev£inclungGgelassen Verfahren hergestellt .v/erden können.

Die Farbstoffe entsprechen der Formel

■<^CH2-^K>(l-2)

CO-CH

JU _β Ν— CH B₁₁.

O=C-NH < V- B

'15

12

worin B. , B₀ und Β_Ί, -B_n ,- die in der Tabelle IV angegebenen

X tL XX Xp

Bedeutungen besitzen.

Als Anionen A^ kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.

Das Symbol K kann für einen beliebigen der in der Tabelle A aufgeführten Reste K₁-K₃₇ stehen.

Diese Gruppierungen können ohne weiteres in jedem einzelnen Farbstoff durch eine andere der angegebenen Gruppierungen ausgetauscht werden.

Die Gruppierung -CHg-K kann in dem in der eckigen Klammer angegebenen Dehydrotoluidinrest 1 bis 2, vorzugsweise 1,5 Mal vorkommen. Die genannte Gruppe steht vorzugsweise in 7 und/oder 2¹· Stellung.

009883/1 8-6 3

BAD ORIGINAL

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009883/1363

BAD ORlGfWAL

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009883/1863

BAD ORlOiNAL,

In der folgenden Tabelle VlI in fc der i;trukturell.e Aufbau weiter-.· Farbstoffe angegeben, die dem erfindungngerriUsnon Verfahren her· KesbeiLfc v/erden können.

Die Farbstoffe entsprechen der Formel

y%

ο-

An Lon /.-

v/orin EL, B₀ und Β-,.-Β,ρ. die in der TabelleVIE angeßebenon Bedeubungen besitzen,

Ais Anionen r-* kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.

Für das Symbol K gilt sinngernäss das für die Tabelle I und II aufgeführte.

009883/1863

BAD ORiGfNAL

-55 -

Tabelle Vn

Bsp. Hr.	^Bl
116	II
HT	II
118	Ii
119	H
120	H
121	H
122	H
123	II
125	CH₃ II
126	H
127	II
128	CIl₅
129	II
150	H
151	CH₃
152	H
153	H
15*	H
155	CH₃
156	H

»2

CIL₅

do

O₂H₁-CH-, H CH-,

OCgH, II

CH₃

CH,

	^B12	B₁₃	B₃I,	¹³I₅	lluitfice der
«11	CH₂-K₁	CH₃	CHg-K₃	CH₃	FKrbuno auf Pa:5 or
CIU	CII₂-Kg	do	CHg-Kg	do	ßelb
do	CHg-K₅	do	CHg-K₃	do	do
do	CII_rK_1(J	do	CH₂-K₃₀	do	do
do	CH₂-K₃₂	do	CH₂-K₃.,	do	do
do	^cV^Kis	do	CH₂-K₁₉	do	do
do	CH₀-K₀₀	do	CH_p«K,_>o	do	do
do	CHg-K₁	do	CH₂-K₁	do	do
do	do	do	do	do	do
do	do	do	do	do	do
do	CH₂-K₁	do	CHg-K₁	H	do
OCIU	do	H	do	H	do
do	do	H	do	II	do
do	do	H	do	II	do
do	do	H	H '	H	do
H	do	H	H	H	do
H	do	Ii	H	H	do
H	H	H	CH₈-K₃	H	do
CH₃	II	H	do	H	do
do	H	II	do	H	do
do	H	II	fio	H	do
do				do

0098 83/ T 8 6

ÖAD

In der folgenden Tabelle VIH ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die ne.ch dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellt werden können.

Die Farbstoffe entsprechen der Formel

G-)

[i-2),

worin B₁, B₂ und B.,g die in der Tabelle VM angegebenen Bedeutungen besitzen.

Als Anionen A^ kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Betracht. Für das Symbol K gilt sinngemäss das für die Tabelle I gesagte.

Die Gruppierung -CH₂-K kann in dem in der eckigen Klammer ange· gebenen Dehydrotoluidinrest 1 bis 2, vorzugsweise 1,5 Mal vorkommen. Die genannte Gruppe steht vorzugsweise in 7 und/oder 2¹-Stellung.

009883/1863 BAO ORIGINAL

Tabelle VIII

	K	^Bl	^B2	^B16	Nuance der Färbung auf Papier
Bsp. Nr.	VK₂₇	H	CH₃	-NH-C₂H₄-K₁	gelb
₁₃8	do	H	do	-0-C₂H₄-K₁	do
159	do	H	do	-0-Q-OCH₃	do
140				CH₂-K₁
	do	H	H	-NH-C₂H₄-K₁	do
141	do	CH₃	CH₃	do	do
142	do	H	OC₂H₅	do	do
1*3	do	H	H	-0-C₂H₄-K₁	do
1*4	do	CH₃	CH₃	do	do
1*5	do	H	OC₂H₅	do	do
1*6	do	H	H	-0-Q-OCH	do
1*7				CH₂-K₁
	- do	CH₃	CH₃	do	do
1*8	do	H	OC₂H₅	do	do
149

003883/1863

In der Tabelle IX ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellt werden können.

Die Farbstoffe entsprechen der Formel

B,

JOOO-

N -

CO-CH, CH

Anion

worin B_, B₂ und B-g die in der Tabelle IX angegebenen Bedeutungen besitzen.

Als Anionen Abgilt sinngemäss das für die Tabelle I gesagte.

009883/1863

Tabelle IX

Bsp. Nr.	^Bl	^B2	^Bl6	Nufjice der Färbung auf Papier
150	H	ritt	-NH-C₂II₄-K₁	gelb
151	H II	do do	-Ο-ΛΛ-OCH	do do
155	II	do	-NH-C₂H₄-K₁	do
15η	CH₃	do	do	do
155	H	OC₂H₅	do	do
156	II	H	-0-C₂H₄-K₁	do
157	CH₃	CH₃	do	do
158 159	II H	OC₂H₅ H	do -O-/~~\-CCH,	do do
160	SH,	CH₃	do	do
161	H		do	do

009883/.1863

Claims

Patentanspr ü ehe

1. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel

(XV),

worin X, den Rest einer Kupplungskomponente der Amino- oder Hydroxybenzolreihc, der heterocyclischen Feine, der Amino- oder Hydroxynaphthalinreihe oder mit einer kupplungsfähigen Methylengruppe,

Y die direkte Bindung oder ein zweiwertiges Brückenglied,

ρ 0 bis 3,
A^ ein Anion und K₁ die Gruppe

Yl

N-N;

.R

(II)

oder

bedeuten,

Rc r"

009883/1863

(V)

BAD ORIGINAL

worin R für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest oder zusammen mit R₂ und dem benachbarten N-Atorn für einen Heteroeyclus,

R₂ für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest oder zusammen mit R₁ und dem benachbarten N-Atom für einen Heteroeyclus,

R-, und Ri₁ für ein Wasserstoffatom oder für gleiche oder voneinander erschiedene, gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Cycloalkylreste oder für gleiche oder voneinander verschiedene Acylrestc,

^R«> ¹Vi ¹^ ^Rin jeweils für einen gegebenenfalls siibstio y xu

tuierten Alkyl- oder Cycloalkylrest stehen, R- zusammen mit R-, und/oder
R,. zusammen mit R₁, und den diesen Substltuenten benaohbarten N-Atomen

und R~ oder

Η«, R_c. und R₁₀ zusammen mit du.n Umuchbarüen H-At o:;i Heterocyclen bildon und die aromatischen Ringe B und/oder D weiter substituiert sein können,

dadurch gekennzeichnet, dass man die Dlazoverbindung aus eine".

Amiri der Formel

-ΪΙΠ-,

mit. * ϊ i 111 - γ * Kupplungskomponente der Formel.

(XETI₁-.)

BAD OFHGfNAL

(XVI)

kuppelt.

2. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel (XV) herstellt, worin die Reste

R, und R₁, für ein Wasserstoff atom stehen. 3 4

3. Verfahren gernäss Patentannpruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel (XV) herstellt, worin R₁, R^ und Rn bis R₁₀ jeweils für einen gegebenenfalls substituierten niedrigmolelaialren Alkylrest stehen,

Λ, Verfahren i^um Färben und Bedrucken von Papier und von Textilmaterial, das aus AcrylrilbrL!.polymerisaten oder -Mischpolymerisaten besteht oder solche enthäLt, dadurch gekennzeichnet, dass man hierzu Farbstoffe der Formel (XV) gemäss Patentanspruch 1 verwendet.

5. Verfahren gemHss Patentan.^ rueh h, dadurch gekennzeichnet, dass man Papier färbt odor bedruckt»

0 0 U B B :] I 1 8 6

BAD ORfGJNAL