DE1965993B2

DE1965993B2 - Sulfogruppenfreie Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Färben und Bedrucken von Papier

Info

Publication number: DE1965993B2
Application number: DE19691965993
Authority: DE
Inventors: Helmut Dr. Reinach Basel Moser (Schweiz)
Original assignee: Sandoz Patent GmbH
Current assignee: Sandoz Patent GmbH
Priority date: 1968-01-24
Filing date: 1969-01-22
Publication date: 1978-10-05
Also published as: FR2000639B1; DE1903058A1; SE372029B; DE1965993C3; FR2000639A1; GB1262301A; GB1262303A; DE1965992A1; DE1965994A1; SE372030B; DE1965991A1; DE1965993A1

Description

(Id)

B₂₇ H, CH₃ oder OCH₃,
B₂₉ H oder Cl und
B₃₀ H oder OCH₃

stehen, oder e)
Q für einen Rest der Formel

CO-CH₃
-CH

O=C-B₃₂
steht, worin

B₃₂ -OCH₃, -OC₄H₉, -NH₂, -NH-CH₃,

—O—\Oy, —O—\.Oy—CH₃ oder

/—\
—O

maß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol einer Verbindung der Formel

worin A₁ den Säurerest eines Esters bedeutet, mit (1—2) Mol einer Verbindung der Formel

Η—Ν

(IV)

R,

umsetzt.

3. Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreien Azofarbstoffen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel

--CH₇-N

R,

mit einer Kupplungskomponente der Formel

H-Q (V)

kuppelt.

4. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Papier, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel (I) gemäß Anspruch 1 verwendet.

Gegenstand der Erfindung sind sulfonsäuregruppenfreie Azofarbstoffe der Formel

CH₃

bedeutet.

2. Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreien Azofarbstoffen der Formel (I), ge-

wonn

B₁ H oder CH₃,

B₂ H, CH₃ oder OC₂H₅,

R₁₁ H, CH₃, C₂H₅ oder C₂H₄OH,

R₁₂ H, CH₃, C₂H₅, C₃H₇ oder C₂H₄OH

bedeuten, der Rest

R₁

—CH,-N

in 7- und/oder 2-Stellung steht, und

Q für einen angekuppelten Aminophenol- oder Naphtholrest der Formel

a)

B₂₂

(Ia)

steht, worin

B₂₀ H, CH₃ oder OCH,,

B₂₁ H, OH, CH₃, OCH₃, Cl, Br. -NH-C₂H₄-OH

oder—N(CH₃),,
B₂₂ H, -CO-CH₃, -CO-NH-C₆H₅ oder

-COOCH₃ und
B₂₃ H, OH, NH₂, -NH-C₂H₄-OH, -NH-CH₃ oder -NH-C₆H₅

bedeuten, oder b)
Q für einen Rest der Formel

—C C-CH₃

B₂₄ C

N
B₂₅

(Ib)

steht, worin

B₂₄ OH oder -NH₂ und

B₂₅ -^O^> oder -< O

OCH,

bedeuten, oder c)
Q für einen Rest der Formeln

O >-OH

HO

O >-CH₃

HO
HO

CH₃

\°x

oder

OH

HO—< Os

OH HO-< OV-CH₂OH

OH

-Cl

H₃C

OH

T:

NH₂

NH,

CH,

steht, oder d)

OH

Q für einen Rest der Formel

CO-CH₃
-CH

(Ic)

steht, worin

B₂₇ H, CH₃ oder OCH₃,
B₂₉ H oder Cl und
B₃₀ H oder OCH₃

stehen, oder e)
Q für einen Rest der Formel

CO-CH₃ -CH

O=C-B₃₂

steht, worin

B₃₂-OCH₃, -OC₄H₉, -NH₂, -NH-CH₃, — O—<Ö\ —O—<oV-CH₃ oder

(Id)

— O

CO-O-CH₃
CH₃

worm A| den Säurerest eines Esters bedeutet, mit (1 —2) Mol einer Verbindung der Formel

R,

H-N

(IV)

IO

umsetzt. Die Farbstoffe der Formel (1) kann man auch herteilen, wenn man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel

20 Γ

25

CH₂-N

R,

NH,

(IV)

bedeutet.

Das Verfahren zur Herstellung der sulfonsäuregruppenfreien Azofarbstoffe der Formel (I) ist dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol einer Verbindung der Formel

CH₂ Ai)₁₁ _₂₎ N=N-Q (III)

mit einer Kupplungskomponente der Formel

jo H-Q (V)

kuppelt.

Die Umsetzung einer Verbindung der Formel (III) mit einer Verbindung der Formel (IV) erfolgt vorzugsweise in Wasser und bei Temperaturen von - 10⁰C bis + 10O⁰C, vorteilhaft bei 20⁰C bis 50⁰C. Man kann die Umsetzung auch in einem organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls unter Zusatz von Wasser oder aber ganz ohne Lösungsmittel bei Temperaluren von -10⁰C bis 180⁰C, vorteilhaft bei 20° C bis 120° C durchführen.

Die Kupplung erfolgt nach an sich bekannten Methoden. Als Säurereste A] von Estern kommen vorzugsweise diejenigen der Halogenwasserstoffsäuren in Betracht; A] steht vorteilhaft für Chlor oder Brom; weitere Reste Aj sind beispielsweise diejenigen der Schwefelsäure, einer Sulfonsäure oder des Schwefelwasserstoffes.

Aus der britischen Patentschrift 5 76 270 ist der Farbstoff der Formel

H₃C

CH₂-N

Cl'¹

zum Färben von Celluloscmalcrial bekannt, während aus der französischen Patentschrift 1495 232 und aus der belgischen Patentschrift 6 33 447 der Farbstoff der Formel

CH,—N(CH₃M
NH₂ J₂

2Cl" (b)

unter anderem zum Färben von Papier bekannt ist.

Es war überraschend, daß die Farbstoffe der Formel (I), auf Baumwolle gefärbt, besser ätzbar sind und auf Papier gefärbt, mit Chlor besser bleichbar sind.

Die Farbstoffe der Formel (I) dienen zum Färben oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisaten bestehen oder solche enthalten oder zum Färben oder Bedrucken von Baumwolle und anderen Cellulosefaser!!. Sie dienen auch zum Färben von Kunststoffmassen, Leder und vorzugsweise von Papier. Man färbt das Textilmaterial besonders vorteilhaft in wäßrigem, neutralem oder saurem Medium bei Temperaturen von 6O⁰C bis Siedetemperatur oder bei Temperaturen über 100⁰C unter Druck. Man erhält egale Färbungen mit guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten.

Auch Mischgewebe, welche einen Polyacrylnitrilfaseranteil enthalten, lassen sich sehr gut färben. Diejenigen Farbstoffe, weiche eine gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln besitzen, sind auch zum Färben von natürlichen plastischen Massen oder gelösten oder ungelösten Kunststoff-, Kunstharzoder Naturharzmassen geeignet. Einzelne der neuen Farbstoffe können zum Beispiel zum Färben von (armierter Baumwolle, Wolle, Seide, regenerierter Cellulose und von synthetischen Polyamiden eingesetzt werden. Es hat sich gezeigt, daß man auch vorteilhafte Gemische aus zwei oder mehreren der neuen Farbstoffe oder Gemische mit anderen kationischen Farbstoffen verwenden kann.

Sie dienen auch zum Färben oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus synthetischen Polyamiden oder synthetischen Polyestern, welche durch saure Gruppen modifiziert sind, bestehen oder solche enthalten.

Die erhaltenen Färbungen auf Papier sind licht- und naßecht und besitzen gute Bleich-, Wasser-, Alkohol- und Lichtechtheit. Papier kann nach den üblichen Methoden gefärbt werden.

Auf Polyacrylnitril gefärbt, besitzen die Farbstoffe gute Lichtechtheit und gute Naßechtheiten, z. B. gute Wasch-, Schweiß-, Sublimier-, Uberfärbe-, Dekatur-, Wasser-, Seewasser-, Bügel-, Bleich-, Trockenreinigungs- und Lösungsmittelechtheit. Die Farbstoffe sind in Wasser gut löslich, besitzen eine gute pH-Stabilität und ein gutes Aufbauvermögen. Sie ergeben im Gemisch mit anderen basischen Farbstoffen ausgezeichnete Färbungen; sie sind gut kombinierbar.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente, so Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel I

a) 24 Teile 2-(4'-Aminophenyl)-6-mcthylbcnzthiazol werden in salzsaurcr Lösung mit 7 Teilen Natriumnitrit diazoticrt. Die Diazoniumlösung wird in essigsaurer Lösung mit IS Teilen 2-Hydroxynaphthalin gekuppelt. Man erhält einen roten Farbstoff.

b) Dieser wird in einem Gemisch, bestehend aus wi 100 Teilen Chlorsulfonsäure und 35 Teilen Schwefelsäure gelöst und mit 20 Teilen Paraformaldehyd versetzt. Man rührt 12 Stunden lang bei 60" und erhält den chlormethylicrtcn Farbstoff.

c) Dieser wird in einer Lösung, bestehend aus 200 Teilen Wasser, 240 Teilen einer 40%igen wäßrigen Dimcthylaminlösung und 10 Teilen Natriumcarbonat, gelöst und das Gemisch 5 Stunden lang bei 40" gerührt. Man erhält einen in einem Gemisch aus Wasse und Essigsäure löslichen roten Farbstoff.

Beispiel 2

Den gleichen Farbstoff wie in Beispiel 1 erhall man wie folgt:

a) In eine Mischung, bestehend aus 100 Teiler Chlorsulfonsäure und 35 Teilen Schwefelsäure werder 24Teile 2-(4'-Aminophenyl)-6-methylbenzthiazol unc 20 Teile Paraformaldehyd eingetragen. Das Gemiscr wird 10 Stunden lang bei 60° gerührt. Man erhäl das chlormethylierte Produkt.

b) Dieses chlormethylierte Produkt wird in einer Lösung, bestehend aus 300 Teilen Wasser und 240 Tei len einer 40%igen wäßrigen Dimethylaminlösung unc 10 Teilen Natriumcarbonat, gelöst und das Gemisch 5 Stunden lang bei 40° gerührt. Man erhält die entsprechende Dimethylaminverbindung.

c) Die so bereitete Dimethylaminverbindung wire in salzsaurer Lösung mit Natriumnitrit diazotiert unc in essigsaurer Lösung mit 2-Hydroxynaphthalin gekuppelt.

Färbevorschrift A

Man vermischt 70 Teile chemisch gebleichte Sulfitcellulose mit 30 Teilen chemisch gebleichter Birkencellulose und 0,2 Teile des nach Beispiel 1 erhaltener in Wasser bzw. Gemisch aus Wasser und Essigsäure gelösten Farbstoffs. Nach 10 Minuten werden Papierblätter aus dieser Masse hergestellt. Das so erhaltene saugfähige Papier hat eine rote Nuance; die Färbung ist naßfest.

Färbevorschrift B

In einem Holländer werden 100 Teile chemisch gebleichte Sulfitcellulose gemahlen. Während des Mahlens gibt man 2 Teile Harzleim und kurz daraul 0,5 Teile einer wäßrigen, bzw. wäßrigen-essigsauren Lösung des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs zu Nach 10 Minuten werden 3 Teile Aluminiumsulfat zugesetzt, und nach weiteren 10 Minuten werden au: dieser Masse Papierblätter hergestellt. Das Papiei hat eine reine rote Nuance von mittlerer Intensität. Die Färbung ist licht- und naßecht.

Färbevorschrift C

Ein Färbebad wird wie folgt bereitet: In 3000 Teilen entmineralisicrtcm Wasser werden 1 Teil des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs und 20 Teile kalziniertes Natriumsulfat gelöst und das Bad mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 5,5 gestellt. Bei Zimmertemperatur werden 100 Teile gebleichtes Baumwollgarn eingetragen und das Bad hierauf innerhalb von 20 Minuten auf Kochtemperatur gebracht. Wiederum werden 10 Teile kalziniertes Natriumsulfat zugegeben. Das Färben dauert 20 Minuten bei Kochtemperatur. Vor dem Abkühlen auf 50" werden erneut 10 Teile kalziniertes Natriumsulfat angegeben. Hierauf wird das Garn nach bekannten Methoden fertiggestellt. Es ist darauf zu achten, daß der pH-Wert des Färbcbadcs während des Färbens nicht unter 5 und nicht mehr als 6,5 betragen soll. Man erhält eine rote Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Naßcchthcitcn.

Färbevorschrift D

20 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 1 werden mit 80 Teilen Dextrin in einer Kugelmühle während

48 Stunden vermischt. 1 Teil des so erhaltenen Präparats wird mit 1 Teil 40%iger Essigsäure angeteigt, der Brei mit 400 Teilen entmineralisiertem Wasser Übergossen und kurz aufgekocht. Man verdünnt mit 7000 Teilen entmineralisiertem Wasser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei 60° mit 100 Teilen Polyacrylnitrilgewebe in das Bad ein. Man kann das Material zuvor 10 bis 15 Minuten lang bei 60° in einem Bad, bestehend aus 8000 Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig vorbehandeln.

Man erwärmt innerhalb von 30 Minuten auf 98—100°, kocht l'/₂ Stunden lang und spült. Man erhält eine rote Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten.

I η der folgenden Tabelle I ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, wie sie nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden können. Die Farbstoffe entsprechen der Formel

rest 1 bis 2, vorzugsweise 1,5 Mal vorkommen. Die genannte Gruppe steht vorzugsweise in 7- und/oder 2'-Stellung.

Tabelle B

F kann für die Symbole F₁ bis F₈ stehen, wobei die Reste R₁ bis F₈ die nachstehenden Gruppierungen bedeuten:

F₁ bedeutet — N

CH₃

CH,

F₂ bedeutet -N(C₂H₅),
CH₁

F₃ bedeutet -N-C₂H₅

F₄ bedeutet -NH₂

F₅ bedeutet -NH-CH₃

F₆ bedeutet -NH-C₃H₇

worin Bi, B₂ und B₂o—B₂₃ die in der Tabelle I ange- jo gebenen Bedeutungen besitzen.

Das Symbol F kann für einen beliebigen der in der folgenden Tabelle B aufgeführten Reste F₁—F₈ stehen. Diese Gruppierungen können ohne weiteres in jedem einzelnen Farbstoff durch eine andere der angege- J5 benen Gruppierungen ausgetauscht werden.

Die Gruppierung —CH₂—F kann in dem in der eckigen Klammer angegebenen Dehydrothiotoluidin-F₇ bedeutet — N

F₈ bedeutet —N

C₂H₄OH C₂H₄-OH

V₂H₄-OH

Tabelle I

Bsp.	F	B₁	B₂	B₂O	B₂₁	B₂₂	B₂J	Nuance der
Nr.								Färbung
								auf Papier

3	F₁-F₈	H	CHj	H	H	H	OH	rol
4	desgl.	H	CHj	H	H	—CO—CHj	OH	rot
5	desgl.	H	CHj	H	H	-CO-NH-C₆H₅	OH	rot
6	desgl.	H	CHj	H	OH	H	H	rot
7	desgl.	H	CH₃	H	-NH-C₂H₄-OH	H	H	rot
8	desgl.	H	CHj	H	-N(CHj)₂	H	H	rot
9	desgl.	H	CHj	H	desgl.	H	NH₂	rot
10	desgl.	H	CHj	H	desgl.	H	-NH-C₂H₄-OH	rot
Il	desgl.	H	CHj	H	desgl.	H	-NH-CH₃	rot
12	desgl.	H	CHj	H	desgl.	H	-NH-C₆H₅	rot
13	desgl.	H	CHj	H	Br	H	-NH₂	rot
14	desgl.	H	CHj	H	Cl	H	-NH₂	rot
15	desgl.	H	CHj	H	CH₃	H	-NH₂	rot
16	desgl.	H	CHj	CHj	H	H	-NH₂	rot
17	desgl.	H	CHj	OCHj	H	H	-NH₂	rot
18	desgl.	H	CHj	H	OCH₃	H	-NH₂	rot
19	desgl.	H	CHj	H	H	—COOCHj	OH	rol
20	desgl.	CHj	CHj	H	H	H	OH	rol

Fortsetzung	F	B₁	Bj	Bj₁,	Bj,	Bjj	Bj.,	Nuance der Färbung auf Papier
Bsp. Nr.	desgl.	CHj	CHj	H	H	-CO-CH₃	OH	rot
21	desgl.	CHj	CHj	H	H	-CO-NH-CH₅	OH	rot
22	desgl.	CH₃	CH₃	H	OH	H	H	rot
23	desgl.	CH₃	CH₃	H	-NH-C₂H₄-OH	H	H	rot
24	desgl.	CH₃	CH₃	H	-N(CHj)₂	H	H	rot
25	desgi.	CH₃	CH₃	H	desgl.	H	NH₂	rot
26	desgl.	CH₃	CH₃	H	desgl.	H	-NH-C₂H₄-OH	rot
27	desgl.	CHj	CH₃	H	-N(CHj)₂	H	-NH-CH₃	rot
28	desgl.	CHj	CH₃	H	desgl.	H	-NH-CH₅	rol
29	desgl.	CHj	CH₃	H	Br	H	— NH₂	rot
30	desgl.	CHj	CH₃	H	Cl	H	-NHj	rot
31	desgl.	CHj	CH₃	H	CHj	H	-NHj	rot
32	desgl.	CHj	CH₃	CH₃	H	H	-NH₂	rot
33	desgl.	CH₃	CH₃	OCH₃	H	H	-NH₂	rot
34	desgl.	CH₃	CH₃	H	OCH₃	H	-NHj	rot
35	desgl.	CH₃	CH₃	H	H	-COOCH₃	OH	rol
36	desgl.	H	H	H	H	H	OH	rot
37	desgl.	H	H	H	H	-CO-CH₃	OH	rot
38	desgl.	H	H	H	H	—CO—NH- CH₅	OH	rot
39	desgl.	H	H	H	OH	H	H	rot
40	desgl.	H	H	H	— N 1—CjH₄OH	H	H	rot
41	desgl.	H	H	H	-N(CH₃),	H	H	rot
42	desgl.	H	H	H	desgl.	H	-NH-C₂H₄-OH	rot
43	desgl.	H	H	H	desgl.	H	desgl.	rot
44	desgl.	H	H	H	desgl.	H	—NH- CHj	rol
45	desgl.	H	H	H	desgl.	H	-NH-CH₅	rot
46	desgl.	H	H	H	Br	H	-NH-CH₅	rot
47	desgl.	H	H	H	Cl	H	—NHj	rot
48	desgl.	H	H	H	CH₃	H	-NHj	rot
49	desgl.	H	H	CH₃	H	H	-NH₂	rol
50	desgl.	H	H	OCH₃	H	H	—NH₂	rot
51	desgl.	H	H	H	OCH₃	H	-NH₂	rol
52	desgl.	H	H	H	H	-COOCH₃	OH	rol
53	desgl.	H	OCjH₅	H	H	H	OH	rol
54	desgl.	H	OCjH₅	H	H	-CO-CH₃	OH	rot
55	desgl.	H	OCjH₅	H	H	-CO-NH-C₆H₅	OH	rot
56	desgl.	H	OC₂H₅	H	OH	H	H	*TOi*
57	desgl.	H	OC₂H₅	H	-NH-C₂H₄OH	H	H	rot
58	desgl.	H	OC₂H₅	H	-N(CH₃I₂	H	H	rot
59	desgl.	H	OCjH₅	H	-N(CH₃I₂	H	NH₂	rol
60	desgl.	H	OC₂H₅	H	desgl.	H	-NH-C₂H₄-OH	rol
61	desgl.	H	OC₂H₅	H	desgl.	H	—NH-CHj	rot
62	desgl.	H	OC₂H₅	H	desgl.	H	—NH- CH₅	rol
63	desgl.	H	OC₂H₅	H	Br	H	-NH₂	rot
64	desgl.	H	OC₂H₅	H	Cl	H	-NH₂	rot
65	desgl.	H	OC₂H₅	H	CH₃	H	-NH₂	rot
66	desgl.	H	OCjH₅	CH₃	H	H	-NH₂	rot
67	desgl.	H	OC₂H₅	OCHj	H	H	-NH₂	rot
68	desgl.	H	OC₂H₅	H	OCH,	H	-NH₂	rol
69	desgl.	H	OC₂H₅	H	H	—COOCHj	OH	rot
70

15

16

In der Tabelle II ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach dem erfindungsgemäße Verfahren hergestellt werden können.
Die Farbstoffe entsprechen der Fennel

worin B₁, B₂, B₂4 und B₂5 die in der Tabelle II angegebenen Bedeutungen besitzen. Für das Symbol F und die Gruppen —CH₂—F gilt sinngemäß das für die Tabelle I gesagte.

Tabelle II

Beispie! F

B,

Nuance de Färbung auf Papier

F₁-F₈

CH₃

OH

72	desgl.	H	H	OH	desgl.
73	desgl.	CH₃	CH₃	OH	desgl.
74	desgl.	H	OC₂H₅	OH	desgl.
75	desgl.	H	CH₃	-NH₂	desgl.

desgl. desgl.

CH₃

CH₂

CH₃

OH

NH₂

OCH₃

orange

orange orange orange orange

orange orange

In der Tabelle III ist der struktureUe Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach dem erfindungsgemäßer Verfahren hergestellt werden können. Sie entsprechen der Formel

worin B₁, B₂ und X die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzen. Für das Symbol F und die Gruppe —CH₂—F gilt sinngemäß das für die Tabelle I gesagte.

Beispiel F

B₁

B₂

Nuance der Färbung auf Papier

F₁-F₈

CH₃

OH

79	desgl.	CH₃	CH₃	desgl.
80	desgl.	H	OC₂H₅	desgl.

gelb

gelb
gelb

Fortsetzung

18

Beispiel F

Nr.

Nuance der Färbung auf Papier

81 desgl.

82 desgl.

83 desgl.

84 desgl.

85 desgl.

86 desgl.

87 desgl.

88 desgl.

89 desgl.

90 desgl.

91 desgl.

92 desgl.

CH₃

desgl.

CH₃

^CA

HO-6>

OH

OH HO^C . V-CH₂OH

OH

HO—<*·>— Cl

OH

H₂N

CH₃

'gelb gelb gelb

gelb

orange

gelb

orange

gelb

OCH₃

Fortsetzung

19

20

Beispiel F

B,

Nuance eier Färbung auf Papier

NH₂

desgl.

desgl. desgl. desgl.

CH₃

H₂N-

NH₂

H₂N-<*^>-C!
NH₂

H₂N

CH₃

rot

desgl.

CH₃

OH

rot-orange

In der Tabelle IV ist der struktureüe Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden können. Die Farbstoffe entsprechen der Formel

(CH₂-F)₀ _₂₎

CO-CH₃

N=N-CH O=C—NH

³⁰

worin B₂₇, B₂₉ und B₃₀ die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzen.

Für das Symbol F und die Gruppe —CH₂—F gilt sinngemäß das für die Tabelle I gesagte.

Tabelle IV	Fi-F₈	B₂₇	B₂,	B_M	Nuance der
Beispiel F	desgl.				Färbung auf
Nr.	desgl.				Papier
	desgl.	OCH₃	H	OCH₃	gelb
9S		OCH₃	Cl	OCH₃	gelb
99	H	Cl	H	gelb
100	CH₃	H	H	gelb
101

In der Tabelle V ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden können.

21

Die Farbstoffe entsprechen der Formel

22

(CH₂-F)₁₁ _₂₎

CO-CH₃

yvorin Bi, B₂ und B₃₂ die in der Tabelle V angegebenen Bedeutungen besitzen. ' Für das Symbol F und die Gruppe —CH₂—F gilt sinngemäß das für die Tabelle I gesagte.

Tabelle V Beispiel F

B₁

Nuance der Färbung auf Papier

102	Fi-F₈	H	CH₃	-OCH₃
103	desgl.	H	CH₃	OC^. Γ19
104	desgl.	H	CH₃	-NH-CH₃
105	desgl.	H	CH₃	-NH₂

desgl.

107	desgl
108	desgl
109	desgl
110	desgl
ΠΙ	desgl

H
H
H

CH₃

CH₃ CH₃ CH₃

CH₃

OC₂H₅

—O

CH₃

OCH₃
OCH₃
OCH₃

—CH₃

gelb gelb gelb gelb

gelb gelb gelb

Claims

Patentansprüche:

1. Sulfonsäuregruppenfreie Azofarbstoffe der

2 Q für einen Rest der Formeln

O V-OH

Formel

R.

- CH₂-N

■u

N=N-Q (I) (1-2) IQ

worin

B₁ H oder CH₃,

B₂ H, CH₃ oder OC₂H₅,

R_n H, CH₃, C₂H₅ oder C₂H₄OH, R₁₂ H, CH₃, C₂H₅, C₃H₇ oder C₂H₄OH

bedeuten, der Rest

20

—CH,-N

R,

in 7- und/oder 2-Stellung steht und

Q für einen angekuppelten Aminophenol- oder Naphtholrest der Formel

(Ia)

steht, worin

35

40

B₂₀ H, CH₃ oder OCH₃,

B₂₁ H, OH₁CH₃, OCH₃, Cl, B^-NH-C₂H₄-OH

oder — N(CH₃)₂,
B₂₂ H, -CO-CH₃, -CO-NH-C₆H₅ oder ⁴⁵

bedeuten, oder b)

Q für einen Rest der Formel

—C C-CH₃

B₂₅
steht, worin

B₂₄ OH oder—NH₂ und

B₂₅ -^O^ oder—/o\-OCH₃

bedeuten, oder c)

(Ib)

50

55

60

65

HO

OH

HO-ZoV-CH₂OH

NH₂

l-Y O V-NH₂

oder

OH
steht, oder d)

Q für einen Rest der Formel

CO-CH₃
I worin N B₃₀ I H
-CH \ V-B₂₉ O=C- NH-<( H /
B₂₇ steht,

(Ic)