DE1965991A1 - Verfahren zur Herstellung von neuen Dehydrothiotoluidinverbindungen - Google Patents

Description

Patentanwälte

Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Whth Dipl.-Ing. G. Dannenberg Dr. V. Schn-ii^cJ-ivov/arzik

Dr. P. WeinhoM Rr. D. Gudef

6 Fm»!-iuir/M., o.-. Esc I.. ι,; J·,,^. .".;,. .19

Gase 2825/26/T^

S A- IT D O Z AG.
Basel / Schweiz

Ausscheidungsanmeldung aus P 19 03 058.1-43 (Oase 2825/26/a) vom 22.1.1969

Verfahren zur Herstellung von neuen Dehydrothiotoluidimrerbindungen

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von neuen Dehydrothiotoluidinverbindungen der Formel

(VII)

worin A einen in ein Anion überführbaren Rest, bzw. den Säurerest

eines Esters,
η 1 bis 6
und X den Rest einer Kupplungskomponente der Amino- oder Hydroxybenzolreihe, der Amino- oder Hydroxynaphthalinreihe, der heterocyclischen Reihe oder mit einer kupplungsfähigen

Methylengruppe bedeuten
und die aromatischen Ringe B und/oder D weitersubstituiert sein

09852/2068 AD ORIQ(NAt.

können, ;

dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer Verbindung der Formel

D)-N = N-X

(XXI)

mit η Mol Halogenmethyl umsetzt.

Verbindungen der Formel

NH

(XXII)

können erhalten werden, wenn man 1 Mol einer Verbindung der Formel

(XXIII)

mit η Mol Halogenmethyl umsetzt.

Die Verbindungen der Formel (VII) und (XXII) können als Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen dienen, bzw. können als Farbstoffe verwendet werden.

BAD ORIGINAL

Die Ringe B und/oder D können vorteilhaft durch nicht wasserlöslich machende Substituenten weitersubstituiert sein.

Vorzugsweise enthalten sie Halogenatome, die Hydroxy-, Nitro- oder Cyangruppe, gegebenenfalls substituierte, niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppen oder Hydroxyaryl- oder Alkoxyarylgruppen,

Die Verbindungen der Foreeln (VII) und (XXII) können aber auch eine Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppe oder eine Sulfonsäureamid- oder Carbonsäureamidgruppe oder eine Alkyl- oder Arylsulfonylgruppe enthalten.

Die Kupplungskomponenten gehören beispielsweise der aromatischen Reihe an, z.B. der Benzol- oder Naphthalinreihe, die einen, die Kupplung ermöglichenden Substituenten tragen, z.B. Amino- oder Hydroxybenzole, Amino- oder Hydroxynaphthaline ; aber auch Kupplungskomponenten der heterocyclischen Reihe, wie der Pyrazolon- oder der Chinolin-, Hydroxychinolin- oder Tetrahydrochinolinreihe, Aminopyrazolreihe oder der Ihdol- oder Carbazolreihe, z.B. 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5 und Derivate davon, oder auch Verbindungen mit einer kupplungsfähigen Methylengruppe, wie z.B. Aeylessigsäurealkyl· oder-arylamide, z.B. Acetoacetylaminoalkyl- oder phenylamide usw.

Geeignete Kupplungskomponenten sind z.B. l-Hydroxy-^-methylbenzol, 1,5-Dihydroxybenzol, 2-Hydroxynaphthalin, 1-Hydroxy-4-me thoxynaphthalin, a-Hydroxy-e-acetylamino- oder 8-methylsulfonylamino-naph-

00 98 SfPlO 6 9 BAD ORIGINAL

thalin, l-Hydroxy-β- oder» -7-amino-, -methylamine)-, -phenylamino-, -(4^!-methoxyphenylamino)-, - (2', 4', 6'-trimethylphenylamino-naphthalin, aromatische .Verbindungen mit einer primären oder sekundären Aminogruppe, wie Aminobenzol und Derivate davon, 1,3-Diaminobenzol, i-Aminonaphthalin, 2-Amino-, 2-Phenylamino- oder 2~Methylamino-5-hydroxynaph thalin j Acetoacetylaminobenzol, 1-Acetoacetylamino-2-äthylhexan, 1-Acetoacetylaminobutan, Barbitursäure, 1-(^¹-Chlorphenyl)-5-methyl-5-pyrazolon, l-(3^!-Cyanphenyl-3-methyl-5-pyrazolon,

Als Substituenten in diesen Verbindungen kommen vorzugsweise nicht

wasserlöslich machende Substituenten, wie z.B. diejenigen in Prags, welche in den bekannten Acetat- und Poly.esterfarbstoffen eingesetzt werden. Besonders geeignet sind : Halogen-, wie Chlor, 3rom, PItXOr₃ Nitril-, Nitro-, Alkyl-, Alkoxy-, Trihalogenalkyl-, Alkylsulfonyl-j Sulfonamid-, z.B. Mono- und Dialkylsulfonamid-, Carbalkoxy-, Carbonsäureamid- oder Hydroxylgruppen oder Arylazo-, wie Azophenyl-, Azodiphenyl- oder Azonaphthylgruppen«

Diese Verbindungen können aber auch wasserlöslich machende Substituenten enthalten, z.B. die Sulfonsäure-, Sulfonsäureamid-, Carbonsäure- oder Carbonsäureamidgruppe.

0098

BADORfGlNAL

Alkyl- und Alkoxyreste enthalten meistens 1 bis 12 oder auch 1 bis 6, jedoch vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome. Sie können geradkettig oder verzweigt und gegebenenfalls substituiert sein, z.B. durch die Hydroxylgruppe, die Cyangruppe oder Halogenatome.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben»

Beispiel 1

2k Teile 2-(4^f-Aminophenyl)-6-methyl-benzthiazol werden in salzsaurer Lösung mit 7 Teilen Natriumnitrit diazofciert. Die Diazoniumlösung wird in essigsaurer Lösung mit 15 Teilen 2-Hydroxynaphthalin gekuppelt. Man erhält einen roten Farbstoff. Dieser wird in einem Gemisch« bestehend aus 100 Teilen Chlorsulfonsäure und 35 Teilen Schwefelsäure gelöst und mit 20 Teilen Paraformaldehyd versetzt. Man rtihrt 12 Stunden lang bei 6o° und erhält das chlormethylierte Produkt.

Beispiel 2

in eine Mischung, bestehend aus 100 Teilen Chlorsulfonsäure und >5 Teilen Schwefelsäure, werden 2h Teilen 2-(4^f-Aminophenyi)-£- etthyl-benzthiazol und 20 Teile Paraformaldehyd eingetragen. T^s Gemisch wird 10 Stunden lang bei 6o° gerührt. Man erhält das chlormethylierte Produkt.

BAD ORiGINAt

Claims (2)

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von neuen Dehydrothiotoluidinverbindungen der Formel

-H

(VII)

worin A einen in ein Anion überführbaren Rest, bzw. den Säurer.est

eines Esters,
η 1 bis 6
und X den Rest einer Kupplungskomponente der Amino- oder Hyr droxybenzolreihe, der Amino- oder Hydroxynaphthalinreihe, der heterocyclischen Reihe oder mit einer kupplungsfähige

Methylengruppe bedeuten
und die aromatischen Ringe B und/oder D weitersubstituiert sein

können,
dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer Verbindung der Formel

D)-N-N-X

(XXI)

mit η Mol Halogenmethyl umsetzt.

BAD 0 0 9 8 5 2/2 06 8

2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel

NH

(XXII)

dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer Verbindung der Formel

GO-®-

NH.

(XXIII)

mit η Mol Halogenmethyl umsetzt .