DE866940C - Verfahren zur Herstellung von p-Aminobenzolsulfimiden - Google Patents

Description

• Verfahren zur I Ierstellung von p-Aminobenzolsulfimiden Es wurde gefunden, daß man technisch wertvolle p-Aminobenzolsulfimide der allgemeinen Formel erhält, wenn man in an sich bekannter Weise Benzolsulfohalogenide, die in p-Stellung einen in eine Aminogruppe verwandelbaren Substituenten enthalten, auf Alkaliverbindungen von Säureamiden der allgemeinen Formel R - S 02 - N H2 oder wenn man Alkaliverbindungen von Benzolsulfamiden, die in p-Stellung einen in eine Aminogruppe verwandelbaren Substituenten enthalten, auf Säurehalogenide der allgemeinen Formel R - SO, - Hal zur Einwirkung bringt und anschließend im Kondensationsprodukt in an sich bekannter Weise die freie Aminogruppe bildet. In den allgemeinen Formeln bedeutet R einen beliebigen acyclischen Kohlenwasserstoffrest, der auch Heteroatome oder Heteroatomgruppen, wie Sauerstoff, Schwefel, Stickstoff, Halogen, Hydroxyl-, Sulfon-, Äther-, Amino-, substituierte Amino-, wie z. B. Acylamino-, Ester-, Säureamid- u. dgl. Gruppen enthalten kann; Hal bedeutet ein Halogenatom, insbesondere ein Chloratom. Unter Gruppen, welche nach bekannten Methoden leicht in eine Aminogruppe verwandelbar sind und welche in den Benzolsulfhalogeniden bzw. Benzolsulfamiden in p-Stellung zur Sulfongruppe angeordnet sein sollen, sind zu verstehen Acylaminogruppen, die Nitrogruppe, die Azogruppe, die Azoxygruppe u. dgl.
• Beispielsweise kommen für das vorliegende Verfahren an Säureamiden der allgemeinen Formel R - S 0@. ;-- N-H2 bzw.. Säurehalo geniden. der all-. gemeinen - Formel R --` S 62 - Hal' die Amide bzw. Halogenide nachstehender Säuren in Betracht: Me=-than-, Äthan-, Äthylen-, Dodecan,, @Iexadecansulfonsäure. ..,.,, < . . . .. _ .
• Die Umsetzung dieser Säureamide bzw. -halogenide mit den p-substituierten Benzolsulfochloriden b?#w: -amiden erfolgt nach an sich bekannten Methoden direkt oder in Gegenwart eines indifferenten Verdünnungsmittels, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Tetrachlorkohlenstoff od. dgl. Die im-@Anschluß daran durchzuführende Umwandlung der---im Molekül enthaltenen Gruppen, die in AminogruppAxi überführbar sind, erfolgt ebenfalls nach an sich bekannten Methoden. Die Nitro-, Äzo- bzw. Azox gruppe wird durch Reduktion, die Acylaminogruppe durch Verseifung in eine Amfnogruppe umgewandelt.
• Die gemäß vorliegendem Verfahren erhä:ltlicheh Sulfimide zeichnen sich dadnich'-aüs, däß sie -ritit Alkalien, Ammoniak und zahlreichen organischen Basen in Wasser leicht lösliche Salze geben, deren Lösungen neutral reagieren, was für ihre Verwendbarkeit, insbesondere auf pharmazeutischem Gebiet .als, Mittel gegen Streptokokken- und Staphylokokkeninfektionen, von großer Bedeutung ist. Man hat zwar schon ähnlich konstituierte Sulfimide hergestellt, bei denen die Aminogruppe des Aminobenzolsulfonrestes jedoch nicht in para-, sondern in meta-Stellung angeordnet ist. 'Diese -Verbindungen- besitzen völlig anderen Charakter und haben sich als Heilmittel; insbesondere gegen Streptokokken- und Staphylokokkeninfektionen, als wirkungslos erwiesen. _ Beispiel 95 Gewichtsteile Methansülfamid und 50 .Gewichts-. teile Natriumhydroxyd werden in 6oo Teilen Wasser gelöst. In die Lösung wird eine Paste, hergestellt durch Verreiben von 222 Gewichtsteilen p-Nitrobenzolsulfochlorid mit zoo Teilen Wasser,. allmählich bei 2o bis 39° eingerührt.. Durch Zugabe von Natronlauge wird währenddessen die Reäktiön der Mischung ständig lackmusalkalisch gehalten. Ist alles Sulfochlorid'eingetragen, so erwärmt man unter ' etwaiger -"weiterer Zugabe von Natronlauge auf 5ö°; bis bleibend alkalische Reaktion bei dieser Temperatur erzielt ist. Hier-

  auf säuert ;marr-die._hösung :vorsichtig bis-,uz .eben

  lackmussaüreil'Reaktidn'än ünd-läßt'sie langsain'in

  eine kochende Mischung aus Zoo Gewichtsteilen Guß-

  eisenspänen,_ zoop -Teilen Wasser und zo Gewichts-

  teilen. Eisessig-eiiilä.nferi: Nach vollendeter Reduktion

  wird, wie üblich mit einem Erdalkali alkalisch ge-

  @maeht, vom Eisen filtriert und das Filtrat mit Salz-

  säure angesäuert. Man kühlt in Eis ab, filtriert das

  kristallinisch ausgeschiedene p-Aminobenzolmethan-

  disulfirnid und fällt einen Restbetrag durch Zugabe

  von Kochsalz. Das Produkt, ein farbloses kristallines

  'Pulver von stark saurer Reaktion, löst sich auf Zusatz

  der äquivalenten Menge eines Alkalihydroxyds oder

  -carbonats leicht mit neutraler Reaktion in Wasser.

  Z.n St6Ile''vön Methansulfamid kann auch die äqui-

  valente Menge n-Butansulfamid verwendet werden.

Claims (1)

1. 'PATENTANSPRÜCHE: - r. Verfahren" zur Herstellung von p-Aminobenzolsulfimiden der allgemeinen Formel in der R einen beliebigen acyclischen Kohlenwasserstoffrest, der auch Heteroatome oder Heteroatomgruppen, wie Sauerstoff,. Schwefel, Stickstoff, Halogen, Hydroxyl-, Sulfon-, Äther-, Ämino-, substituierte Amino-, Ester- oder Säureamidgruppen enthälteid kann, dädurch'gekerinzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise Benzolsulfohalogenide, die in p-Stellung einen in eine Aminogruppe verwandelbaren Substituenten enthalten, auf Alkaliverbindungen von Säureamiden der allgemeinen Formel R - S 02 - N H2 oder Alkaliverbindungen von -Benzölsulfamiden,- die in p-Stellung einen in -eine Aminogruppe verwandelbaren Substituenten enthalten, auf Säurehalgenide der allgemeinen Formel R - SO, - 11a1- zur Einwirkung bringt und anschließend im Kondensationsprodukt nach bekannten, Methoden die,freie Aminogxuppe bildet. ä. Verfähren näcU Änsprnch*i, -dädurc1i-gekennieichnet, daß man von solchen substituierten Benzolsulfaihiden-'bzw. Benzolsulfochloriden ausgeht, .`die in. p@-Stellung eine Acylamino-, Nitro-, Azo- oder Azoxygruppe enthalten.