DE2130027C3 - Monoazofarbstoffe - Google Patents

Description

worin

Gegenstand der tirlindung sind Farbstoffe der Formel

R^v"

R^v

NH,

R^V1

N N

HO

U)

)0

SO₁H

C,-C₄-Alkvl. C, C'₄-Alko\v. C₁C₄-AIkVlsulfonvl.Aminii.Carbalkoxv mit I bis4C-Atomen in der Alkoxygruppe, Sulfonamiil, Sulfonsäure· ω N-"-Ci -"Q-alkylamidj SulfonsäurenN-phenyl· Ν—Ci — CU^aikyl^arriid, Phenyl-SO₂-NH-SO₂-, C, -CMIkyicarbonylamino, Ci - C₄ - Alkylsulfonylamino, Phenylsülfonylamino, Phcnylcarbonylamino, Formylamino, gegebenenfalls durch Ct- C₄-Alkyl substituiertes Aniinöcarbönyiamino, -NQ₂,
S O₃ H,

Wasserstoff, C₁-C₄-AIkOXy, Q-^y
nyl, Carbalkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkoxygruppe, Chlor, Sulfbnamid,, Sujfansäure-N-Ci - C₄-alkylarmd, Phenyl-SO₁-NH-SO₂-, -SO₃H und
Ci - C₄-AIkyl bedeuten,

IO

15

C, - C₄-Alkyl, Ci - C₄-AIkOXy, Q - Q-Alkylsulfonyl, Amino, Carbalkoxy mit ! bis 4 C-Atomen in der Alkoxygruppe, Sulfonamid, Sulfonsäure-N—C₁ - C₄-alkyIamid, Sulfonsäure - N - phenyl - N—C₁ - C₄ - alkylamid, Phenyl-SO, —NH-SO₂--, C,-C₄-Alkvlcarbonvlamino, Ci -C^ÄIkylsulfonylamino, Phenvlsulfonylamino, Phenylcarbonylamino, Formvlamino. gegebenenfalls durch Ci -C₄-Alkyl substituiertes Aminocarbonylamino, -NO₂, -SO₃H,

R^v" Wasserstoff. C₁-C₄-AIkOXy, C₁ -C₄-Alk>lsulfonyl. Carbalkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen in ^ der Alkoxygruppe. Chlor. Sulfonamid, Sulfonsäure-N—Ci - C₄-aIkylamid, Phenyl-SO₂-NH -SO₂-, SO₁H und
R^v C, -C₄-AIkVl sind.

wobei air den Fall, daf.1 R^v Methyl und R^v" in p-Stellung ^ur A/obrücke gebundenes Chlor bezeichnen. R^VI auch Chlor sein kann.

wobei für den Fall, daß R^% Methyl und R^v" in p-Stellung zur Azobrücke gebundenes Chlor bezeichnen, R^VI auch Chlor sein kann.

Die Farbstoffe der Formel I erhält man durch saure Kupplung diazotierter Amine der Formel

(Π)

mit Kupplungskomponenten der Formel

NH,

HO

SO₃H

in Gegenwart von Amiden niedriger aliphatischer Carbonsäuren.

Die sogenannte »saure Kupplung« ist bekannt und in der Literatur vielfach beschrieben (vgl. insbesondere Fierz - David - Blangey: Grundlegende Operationen der Farbenchemie, 7. Aufl., Wien 1947, S. 243 - 245).

Bei der sauren Kupplung treten oft Nebenreaktionen auf, welche die Farbstoffausbeute verringern und die technische Herstellung vieler Farbstoffe erschweren. Außerdem enthalten durch saure Kupplung hergestellte Farbstoffe oft auch die Nuance trübende Substanzen, deren Entfernung komplizierte Reinigiingsoperationen erfordert, welche wiederum Ausbeu «Verringerungen zur Folge haben.

Diese Nachteile werden durch die Mitverwendung von Amiden niedriger aliphatischer Carbonsäuren vermieden; man erhält reinere Produkte in höheren Ausbeuten.

Dieses Verfahren eignet sich insbesondere zur Herstellung sulfonsäuregruppenhaltiger Azofarbstoffe auf Basis von Diazokomponente^ welche die saure Kupplung erschwerende Substituenten aufweisen, bzw. Substituenten. die mit der Kupplungskomponente unter bisher üblichen Kupplungsbeclingiingen in unerwünschter Weise reagieren oder bewirken, daß unter den Kupplungsbedingungen infolge Erriiecif Igung der KUpp» lungsgeschwindigkeit andere als die gewünschten Farbstoffe entstehen, beispielsweise zur Diazonium* gruppe Geständige Alkylgruppen wie Methyl, Äthyl, Propyl.

Die saure Kupplung in Gegenwart Von Harnstoff ist bekannt (vgl. beispielsweise französische Patentschrift

on r\r\ -ι

ου υζ/

CH₃

HO₃S

CH₃

Ν—O₂S-\/-N=N

C₂H

14 56 771). Gegenüber diesem Verfahren weist das hier angewandte Verfahren den Vorteil auf, reinere Farbstoffe zu liefern. In manchen Fällen lassen sich auch Azofarbstoffe nur durch saure Kupplung nach dem neuen Verfahren herstellen.

Geeignete Amide niedriger aliphatischer Carbonsäuren sind beispielsweise Formamid, Methylformamid, Acetamid, Dimethylacetamid und insbesondere Dimethylformamid.

Die Amide werden in Mengen von etwa 10 — 95% des Kupplungsvolumens eingesetzt. Die Kupplung erfolgt bei Temperaturen von etwa 0 — 50° C, vorzugsweise bei etwa 0-10° C.

Das Verfahren wird beispielsweise in der Weise durchgeführt, daß die Kupplungskomponente in dem Säureamid gelöst bzw. suspendiert wird und die wäßrige, wäßrig-organische oder organische Lösung oder Guspension vorzugsweise die wäßrig-saure Lösung der Diazoniumkomponente zugefügt wird.

Geeignete Amine (II) sind beispielsweise 2-Aminoxy-Ioi-(i,4j, 4-Nitro-2-amino-toiuoi, 4-Aceiyl-

amino-2-aminotoluol, 4-Formylamino-2-aminotoIuoI, 2-Aminotoluol-4-suIfonsäure.

Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formeln

O₂S-NH - O₂S -L J-N= N

Cl

SO₃H

gegenüber den aus der DRP 5 43 590, Beispiel 2, FR-PS 12 90 439, Beispiel 1 bzw. DE-AS 10 41 911, Beispiel 1 bekannten nächstvergleichbaren Farbstoffen bessere Lichtechtheiten der Färbungen auf Polyamid.

Beispiel

0,1 Mol Diazokomponente werden in bekannter Weise mit wäßriger Salzsäure und Natriumnitritlösung diazotiert, die erhaltene Diazoniumsalzlösung mit Aktiv-Kohle versetzt, 10 Minuten gerührt, abgesaugt und überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfonsäure zerstört.

Zu einer Suspension von 23,9 Teilen (0,1 Mol) 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-suIfonsäure in 700 Teilen Dimethylformamid, die durch Außenkühlung bei 0-2°C gehalten wird, wird die vorher bereitete Diazoniumsalzlösung in etwa 45 Minuten bei einer Temperatur von etw3 "i°C zugetropft. Man rührt danach zunächst 3 Stunden bei dieser Temperatur weiter, dann ohne weitere Außenkühlung bei Raumtemperatur über Nacht, bis die Kupplung beendet ist.

Zur Isolierung wird mit etwa 1700 Teilen Wasser verdünnt, mit etwa 17 Teilen 40%iger wäßriger Natronlauge wird pH 13 eingestellt, 30 Minuten gerührt und der ausgefallene Farbstoff abgesaugt. Man erhält nach dem Trocknen der abgesaugten Nutschpaste im Vakuum bei 60-8O⁰C und Zerkleinern (Mahlen) ein Pulver des Farbstoffs.

Nach dem obenangegebenen Verfahren lassen sich die folgenden Farbstoffe herstellen, die Polyamid in den angegebenen Farbtönen färben.

Diazokomponente

Kupplungskomponente Farbton auf Polyamid

4,5-Dichlor-2-aminotoluol
2-AminoxyIoH 1,4)

2-Amino-8-hydroxy-naphthalinsulfonsäure-(6) 2-Amino-8-hydroxy-naphthalinsulfonsäure-(6)

blaust. Rot
gelbst. Rot

Claims (1)

1. Patentanspruch:
   1. Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

   NH,

   V-N=N-/

   HO

   SO₃H