DE2130027B2 - Monoazofarbstoffe - Google Patents

Description

SOjH

R^V1 C₁ -Q-AIkylX, -Q-Alkoxy.C, -d-Aikylsulfonyl. Amino, Carbalko.xy mit ! bis 4 C-Atomen in der Alkoxygruppe, Sulfonamid, Sulfonsäure-N—C, - C-alkylamid, Sulfonsäure - N - phenyl - N—C₁ -C₄- alkylamid. Phenyl-SO₂ —NH-SO,—. C₁ -C₄-AIk)I-carbonylamino, C₁ — d-Alkylsulfonylamino, Phenylsulfonylamino. Phcnylcarbonylamino, Formylamino, gegebenenfalls durch C| -C₄-Alkyl substituiertes Aminocarbonylamino, -NO₂, -SO₁H,

R^v" Wasserstoff, C₁-C₄-Alko>:>. C₁-C₄-AIk;,!- sulfonyl, Carbalkox) mit I bis 4 C-Atomen in der Alkoxygruppe. Chlor. Sulfonamid. Sulfonsäure-N—C, -Q-alkylamid. Phenyl-SO₂-NH-SO₂-. — SO.,H und
R^N C,-C₄-AIk)I sind.

wobei für den Fall, daß R* Methyl und R^v" in p-Stellung zur Azobrüekc gebundenes Chlor bezeichnen. R^VI auch Chlor sein kann.

Gegenstand
Formel

der Erliiulung sind Farbstoffe der

_RV.I

R^VI

N N
IK)

NU,

SO₁Il

R^M C,-C₄-Alk>l. C₁ C₄-AIkOX). C, -C₄-AIk)I-sulfonvl.Amino.Carbalkow mil I bis4C-Almncn in der Alktmgruppc. Sulfomimid. Sulfunsiiiin:= N-C₁ — C₄-alkylamid, Sulfonsäiire-N-phenyl-N-C₁ -CValkyl-amid, Phcnyl-SO, NH SO₂ -. C₁ -Q-Alkylcarbonylami-IH). C₁ ■- C₄ - Alkylsiilfonylamino. Phcnylsulfonvlamino. Phcn)lcarbon)lamino. Formylamino. gegebenenfalls durch C₁ C₄-AIk)I substituiertes Aminocarbon>lamiiio. NO₁.
SO₁H.

R^M( Wasserstoff, C,-Q-Alkoxy, C₁ -C₄-Alky!sulfonyl, Carbalkoxy mil I bis 4 C-Atomen in der Alkoxygruppe, Chlor,, Sulfonamid, Sulfonsäure-N—C, - C₄-a!kylamid, Phenyl-SO₁-NH-SO₁-, —SOjH und

R^v C, -C₄-AIkyl bedeuten,

wobei Tür den Fall, daß R^s Methyl und R^MI in p-Stellung zur Azobrücke gebundenes Chlor bezeichnen, R^%l auch Chlor sein kann.

Die Farbstoffe der Formel I erhält man durch saure Kupplung diazotierter Amine der Formel

R^v

J.

-NH,

(II)

R^V

mit Kupplungskomponenten der Formel

in Gegenwart von Amiden niedriger aliphatischen Carbonsäuren.

Die sogenannte »saure Kupplung« ist bekannt und in der Literatur vielfach beschrieben (vgl. insbesondere Fier/. — David — Blangey: Grundlegende Operationen der Farbenchemie, 7. Aufl., Wien 1947. S. 243-245).

Bei der sauren Kupplung treten oft Nebenreaktionen auf, welche die Farbstoffausbeute verringern und die technische Herstellung vieler Farbstoffe erschweren. Außerdem enthalten durch saure Kupplung hergestellte Farbstoffe oft auch die Nuance trübende Substanzen, deren Entfernung komplizierte Reinigungsoperationen erfordert, welche wiederum Ausbtjteverringerungcn zur Folge haben.

Diese Nachteile werden durch die Mitverwendung von Amiden niedriger aliphatischer Carbonsäuren vermieden; man erhält reinere Produkte in höheren Ausbeuten.

Dieses Verfahren eignet sich insbesondere zur Herstellung sulfonsäuregrtippcnhaltiger Azofarbstoffe auf Basis von Diazokomponentcn, welche die saure Kupplung erschwerende Substituenten aufweisen, bzw. Substilucnten, die mit der Kupplungskomponente unter bisher üblichen Kuppliingsbcdingungcn in unerwünschter Weise reagieren oder bewirken, daß unter den Kupplungsbedingungen infolge Erniedrigung tier Kupplungsgeschwindigkeit andere als die gewünschten Farbstoffe entstehen, beispielsweise zur Diazoniumgruppe oständige Alkylgruppen wie Methyl. Äthyl, Propyl.

Die saure Kupplung in Gegenwart von Harnstoff ist bekannt (vgl. beispielsweise französische Patentschrift

14 56 771). Gegenüber diesem Verfahren weist das hier angewandte Verfahren den Vorteil auf, reinere Farbstoffe zu liefern. In manchen Fällen lassen sich auch Azofarbstoffe nur durch saure Kupplung nach dem neuen Verfahren herstellen.

Geeignete Amide niedriger aliphatischer Carbonsäuren sind beispielsweise Formamid, Methylformamid, Acetamid, Dimethylacetamid und insbesondere Dimethylformamid.

Die Amide werden in Mengen von etwa 10—95% des Kupplungsvolumens eingesetzt. Die Kupplung erfolgt bei Temperaturen von etwa 0 — 50° C, vorzugsweise bei etwa 0-10⁰C.

Das Verfahren wird beispielsweise in der Weise durchgeführt, daß die Kupplungskomponente in dem Säureamid gelöst bzw. suspendiert wird und die wäßrige, wäßrig-organische oder organische Lösung oder Suspension vorzugsweise die wäßrig-saure Lösung der Diazoniumkomponente zugefügt wird.

Geeignete Amine (II) sind beispielsweise 2-Aminoxylol-(l,4), 4-Nitro-2-amino-toluol, 4-Acetyl-

amino-2-aminotoluol, 4-Formylamino-2-aminotoluol, 2-Aminotoluol-4-sulfonsäurc.

Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formeln

CH₃

NH₂

SO.,H

gegenüber den aus der DRP 5 43 590, Beispiel 2, FR-PS 12 90439. Beispiel 1 bzw. DE-AS 1041 911, Beispiel I bekannten nächstvergleichbaren Farbstoffen bessere L'chtechtheiten der Färbungen auf Polyamid.

CHj NH₂

-O₁S-NH-O₁S

C₂H₅

CH., NH₂

N = N —

HO

Beispiel

0,1 Mol Diazokomponente werden in bekannter Weise mit wäßriger Salzsäure und Natriumnitritlösung diazotiert, die erhaltene Diazoniumsalzlösung mit Aktiv-Kohle versetzt, 10 Minuten gerührt, abgesaugt und überschüssige salpetrige Säure mit Arr.idosulfonsäure zerstört.

2-, Zu einer Suspension von 23,9 Teilen (0,1 Mol) 2-Amino-8-hydroxyiVJphthalin-6-sulfonsäure in 700 Teilen Dimethylformamid, die durch Außenkühlung bei 0-2°C gehalten wird, wird die vorher bereitete Diazoniumsalzlösung in etwa 45 Minuten bei einer Temperatur von etwa 5°C zugetropft. Man rührt danach zunächst 3 Stunden bei dieser Temperatur weiter, dann ohne weitere Außenkühlung bei Raumtemperatur über Nacht, bis die Kupplung beendet ist.

HOjS Zur Isolierung wird mit etwa 1700 Teilen Wasser

verdünnt, mit etwa 17 Teilen 40%iger wäßriger Natronlauge wird pH 13 eingestellt, 30 Minuten gerührt und der ausgefallene Farbstoff abgesaugt. Man erhält nach dem Trocknen der abgesaugten Nutschpaste im ^/ Vakuum bei 60 —80⁰C und Zerkleinern (Mahlen) ein

\ ίο Pulver des Farbstoffs.

Nach dem obenangegebenen Verfahren lassen sich

[ die folgenden Farbstoffe herstellen, die Polyamid in den

SO.,H angegebenen Farbtönen färben.

Diazokomponente

Kupplungskomponente

Farbton auf Polyamid

4,5-Dichlor-2-aminotoluol
2-Aminoxylol-(l,4)

2-Amino-8-hydroxy-naphthalinsulfonsäure-(6)
2-Amino-8-hydroxy-naphthalinsulfonsäure-(6)

blaust. Rot
gelbst. Rot

Claims (1)

1. Palentanspruch:
   I. Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

   NH₁

   R¹¹

   N = N

   HO